KR100982229B1 - 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고침투형의 알칼리 회복기능을 가지며, 유기 및 무기 도장재와의 접착성이 좋을 뿐만 아니라 내구성이 향상된 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 규산칼륨, 규산나트륨 및 콜로이달실리카로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 규산알칼리 용액 10~60중량%; 수용성 리튬화합물 1~10중량%; 아미노알콜 1~10중량%; 유무기 하이브리드 수지바인더 1~10중량% 및 물 10~87중량%로 구성된 본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물은 콘크리트, 모르타르, 석조제품 등의 건축토목구조물용 표면처리용 프라이머로서 사용되며, 간단하게 도포함으로써 본 발명에 따른 조성물은 표면 내부로 침투하여 규산칼슘과 복합 콜로이드 규산화합물 등의 불용성 화합물을 생성시켜 콘크리트 내부의 공극을 충전하고, 또한 알칼리 회복을 시켜줌으로써 재알카리화에 의한 중성화 억제효과를 발휘한다. 또한 유무기 하이브리드 바인더를 사용하여 표면처리 후 유기도장재 혹은 무기도장재 양쪽 모두에게 효과적인 접착성능을 가지며, 침투력개선, 내염성, 방식성 향상에 의한 철근보호 효과가 우수하고, 유기계 도료와의 혼용성 개선으로 내구성이 개선되며, 특히 공정이 간단하여 비용저감 효과가 우수하여 당분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.

Description

고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 및 그의 제조방법{HIGH PERMEABLE AMPHIPROTIC AGENT FOR SURFACE TREATMENT OF CONCRETE AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF}
본 발명은 고침투형의 알칼리 회복기능을 가지며, 유기 및 무기 도장재와의 접착성이 좋을 뿐만 아니라 내구성이 향상된 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 규산알칼리 용액, 수용성 리튬화합물, 특정한 화학식 구조를 갖는 아미노알콜 및 유무기 하이브리드 수지바인더가 일정비율로 혼합된 것을 특징으로 하는 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
콘크리트를 이용한 토목구조물은 국가의 기반시설물로서 국가경제에서 중요한 역할을 담당하고 있다. 따라서 이들 콘크리트 구조체는 장기간 유지, 관리가 가능하여야 한다. 그러나 이들 콘크리트 구조체는 열악한 물리적, 화학적인 환경조건에 의하여 시공 후 점진적인 열화현상이 발생하고 있으며, 이로 인하여 목표연도의 중간기간에 대대적인 보수 또는 재시공이 불가피하여 경제적으로 막대한 손실을 초래하고 있다.
이와 관련하여 중성화된 콘크리트 면의 재알칼리화를 통한 알칼리 회복은 철근콘크리트 보수보강공법에서 주로 사용되는 기술이다. 또한 콘크리트의 표면을 강화시키기 위해서 무기계의 알칼리 실리케이트 표면강화제를 사용하는데 두 재료 모두가 친수성이 강한 물질이다. 따라서 후공정에 사용되는 유기계 도장재와의 혼용성이 불량하므로 도장의 내구성이 저하되고 도장면이 탈락하는 하자가 발생되는 문제점이 있다.
이에 본 발명자들은 고침투형의 알칼리 회복 기능을 가지며, 유기 및 무기 도장재와의 접착성이 좋은 양쪽성 콘크리트 표면처리제를 개발하기 위해 계속 연구를 진행하던 중 탄산가스 및 염소이온을 흡착하는 아미노알콜을 첨가함으로써 콘크리트의 내구성을 개선할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 고침투형의 알칼리 회복 기능을 가지며, 유기 및 무기 도장재와의 접착성이 좋은 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 규산칼륨, 규산나트륨 및 콜로이달실리카로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 규산알칼리 용액 10~60중량%; 수용성 리튬화합물 1~10중량%; 아미노알콜 1~10중량%; 유무기 하이브리드 수지바인더 1~10중량%; 및 물 10~87중량%로 구성된 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물을 제공한다.
상기한 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제의 제조방법을 제공한다:
(1) 규산칼륨(potassium silicate) 1~40중량%, 규산나트륨(sodium silicate) 1~20중량%, 콜로이달 실리카(colloidal silica) 1~10중량% 및 용제 1~40%로 구성된 규산알칼리 용액인 상온경화형의 콘크리트 표면처리제를 제조하는 단계;
(2) 상기 (1) 단계에서 수득된 상온경화형의 콘크리트 표면처리제 100중량부에 대해서 규산리튬(lithium silicate), 수산화리튬(LiOH) 및 탄산리튬(Li2CO3)으로 이루어진 군에서 선택된 수용성 리튬 1~20중량부를 용해시키는 단계;
(3) 상기 (2) 단계에서 수득된 표면처리제 100중량부에 대해서 화학식 1의 구조식을 갖는 아미노알콜을 1~30중량부를 분산시키는 단계:
화학식 1
Figure 112010030824888-pat00001
상기 식에서,
R, R' 및 R''는 각각 C1~C12의 지방족 알킬기 또는 알콜기이며, R, R' 및 R'' 중 적어도 1개 이상이 알콜기이다;
(4) 유무기 하이브리드 수지 바인더를 제조하는 단계; 및
(5) 상기 (1) 내지 (4)에서 제조된 규산알칼리 용액 10~60중량%, 수용성 리튬화합물 1~10중량%, 아미노알콜 1~10중량%, 유무기 하이브리드 수지바인더 1~10중량% 및 물 10~87중량%를 혼합하는 단계.
이와 같이 본 발명에 의한 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물은 콘크리트, 모르타르, 석조제품 등의 건축토목구조물용 표면처리용 프라이머로서 사용되며, 간단하게 도포함으로써 본 발명에 따른 조성물은 표면 내부로 침투하여 규산칼슘과 복합 콜로이드 규산화합물 등의 불용성 화합물을 생성시켜 콘크리트 내부의 공극을 충전하고, 또한 알칼리 회복을 시켜줌으로써 재알카리화에 의한 중성화 억제효과를 발휘한다. 또한 유무기 하이브리드 바인더를 사용하여 표면처리 후 유기도장재 혹은 무기도장재 양쪽 모두에게 효과적인 접착성능을 가지며, 침투력개선, 내염성, 방식성 향상에 의한 철근보호 효과가 우수하고, 유기계 도료와의 혼용성 개선으로 내구성이 개선되며, 특히 공정이 간단하여 비용저감 효과가 우수하여 당분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.
본 발명에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 갖는 것으로 해석될 수 있다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물은 규산칼륨, 규산나트륨 및 콜로이달 실리카로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 규산알칼리 용액 10~60중량%; 수용성 리튬화합물 1~10중량%; 아미노알콜 1~10중량%; 유무기 하이브리드 수지바인더 1~10중량%; 및 물 10~87중량%로 구성된다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물에서 규산알칼리 용액은 규산칼륨 1~40중량%, 규산나트륨 1~20중량%, 콜로이달 실리카 1~10중량%와 용제 1~40%로 이루어진다. 상기 용제로는 물 또는 에탄올, 메탄올 등의 알콜용제가 사용될 수 있으며, 콜로이달 실리카는 단분산의 미립자로서 입자크기는 0.01~0.05 ㎛이 적당하다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물에서 수용성 리튬화합물은 규산리튬, 수산화리튬 및 탄산리튬으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상으로 이루어지며 본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 전체 중량을 기준으로 하여 1~10중량%로 구성된다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물에는 내구성 개선을 위해 아미노알콜 유도체를 첨가하며, 이는 강 알칼리조건에서 안정해야 하고, 물에 분산 및 용해되어 탄산이온 및 염소이온을 흡착해야 하며, 침투성이 용이해야 한다. 본 발명에서 사용되는 아미노알콜 유도체의 대표식 하기 화학식 1과 같으며, 이는 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 전체 중량을 기준으로 하여 1~10중량%로 포함된다:
Figure 112010030824888-pat00002
상기 식에서,
R, R' 및 R''는 각각 C1~C12의 지방족 알킬기 또는 알콜기이며, R, R' 및 R'' 중 적어도 1개 이상이 알콜기이다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물에서 사용되는 유무기하이브리드 수지바인더는 TEOS, 산촉매, 물 및 에탄올을 사용하여 반응온도 50℃에서 교반속도 500rpm으로 3시간 반응하여 합성된 Si 무기졸과, 3-클리시독시프로필 트라이메톡시 실란(3-Clycidoxypropyl trimethoxy silane), 2,2,2-트라이플루오로에틸 메트아크릴레이터(2,2,2-trifluoroethyl methacrylater, fluorester), 메탄올 및 광촉매를 사용하여 상온에서 UV 조사를 통해 10시간 반응시켜 합성된 수지를 60℃, 500rpm으로 5시간 반응하여 제조된 것을 특징으로 하며, 본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1~10중량%로 포함된다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물에서 사용되는 아미노알콜에서 알콜기는 전기음성도가 강한 산소가 상대적으로 전기음성도가 낮은 질소의 전자를 끌어당겨 질소에 부분적인 양전하를 발생시키므로, 질소에 음이온 형태인 탄산가스 및 염소이온이 아래와 같이 흡착하여 내구성을 향상시키게 된다. 아미노알콜계 유도체의 내구성 개선 매커니즘은 하기 반응식 1 및 2와 같으며, 반응식 1은 중성화 억제 반응을 나타내며, 반응식 2는 염소이온 고정화 반응을 나타낸다:
반응식 1
Figure 112010030824888-pat00003

반응식 2
Figure 112010030824888-pat00004

상기 식에서
R, R' 및 R''는 각각 C1~C12의 지방족 알킬기 또는 알콜기이며, R, R' 및 R'' 중 적어도 1개 이상이 알콜기이다.
본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물은 (1) 상온경화형의 콘크리트 표면처리제를 제조하는 단계, (2) 상기 (1)에서 제조된 표면처리제에 알칼리회복 기능을 부여하기 위해 리튬전구체를 용해시켜 제조하는 단계, (3) 상기 (2)에서 제조된 알칼리회복 기능을 갖는 표면처리제에 염소이온 및 탄산가스 고정화에 의한 내구성을 향상시키기 위해 아미노알콜을 분산시켜 제조하는 단계, (4) 표면처리제도포 후 유기 및 무기도료와의 접착성을 향상시키기 위해 유무기 하이브리드 수지 바인더를 제조하는 단계, 및 (5) 상기 (1)~(4)에서 제조된 표면처리제와 유무기 하이브리드 수지 바인더를 일정비율로 합성하는 단계로 구성되는데, 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다:
(1) 단계
상온경화형 콘크리트 강화용 표면처리제의 제조는 규산칼륨(potassium silicate) 1~40중량%, 규산나트륨(sodium silicate) 1~20중량%, 콜로이달 실리카(colloidal silica) 1~10중량%와 용제 1~40%로 구성된 규산 알칼리 용액으로 이루어진 것을 특징으로 한다.
상기 용제로는 물 또는 에탄올, 메탄올 등의 알콜용제가 사용될 수 있으며, 콜로이달 실리카는 단분산의 미립자로서 입자크기는 0.01~0.05 ㎛이 적당하다.
(2) 단계
상기 (1) 단계에서 제조된 표면처리제에 리튬전구체의 용해는 표면처리제 100중량부에 대해서 규산리튬(lithium silicate), 수산화리튬(LiOH) 혹은 탄산리튬(Li2CO3) 등 수용성 리튬은 1~20중량부를 용해시켜, 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물 전체 중량에 대해 1~10중량%로 구성되는 것을 특징으로 한다. 물에 용해되어 Li+ 이온 형태로 형성된 리튬전구체의 이온반경은 0.088nm 정도로 나트륨(0.097nm) 및 칼륨(0.133nm) 등의 알칼리금속 중에서 이온반경이 가장 작기 때문에 콘크리트 표면에 존재하는 미세기공으로의 침투성이 양호하다.
(3) 단계
상기 (2) 단계에서 제조된 알칼리회복 기능을 부여한 표면처리제에 아미노알콜을 분산은 상기 (2) 단계에서 제조된 표면처리제 100중량부에 대해서 화학식 1의 구조식을 갖는 아미노알콜을 1~30중량부를 분산시켜 본 발명의 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1~10중량%로 구성되는 것을 특징으로 한다.
(4) 단계
유무기 하이브리드 수지 바인더는 세가지 단계로 제조되는데 첫 번째 단계로 테트라에틸 오르토실리케이트(Tetraethyl orthosilicate, TEOS), 산촉매, 물, 에탄올을 사용하여 반응온도는 50℃에서 교반속도 500rpm으로 3시간 반응하여 Si 무기졸을 얻는다. 두 번째 단계로 3-클리시독시프로필 트라이메톡시 실란(3-Clycidoxypropyl trimethoxy silane), 2,2,2-트라이플루오로에틸 메트아크릴레이터(2,2,2-trifluoroethyl methacrylater, fluorester), 메탄올 및 광촉매를 사용하여 상온에서 UV 조사를 통해 10시간 반응시켜 수지를 합성한다. 상기 얻어진 무기 졸과 수지 조성물을 60℃, 500rpm으로 5시간 반응하여 유무기 하이브리드 수지 바인더를 합성한다.
이와 같이 본 발명에 의한 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물은 콘크리트, 모르타르, 석조제품 등의 건축토목구조물용 표면처리용 프라이머로서 사용되며, 간단하게 도포함으로써 본 발명에 따른 조성물은 표면 내부로 침투하여 규산칼슘과 복합 콜로이드 규산화합물 등의 불용성 화합물을 생성시켜 콘크리트 내부의 공극을 충전하고, 또한 알칼리 회복을 시켜줌으로써 재알카리화에 의한 중성화 억제효과를 발휘한다. 또한 유무기 하이브리드 바인더를 사용하여 표면처리 후 유기도장재 혹은 무기도장재 양쪽 모두에게 효과적인 접착성능을 가지며, 침투력개선, 내염성, 방식성 향상에 의한 철근보호 효과가 우수하고, 유기계 도료와의 혼용성 개선으로 내구성이 개선되며, 특히 공정이 간단하여 비용저감 효과가 우수하여 당분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.
이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 예시를 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 5 :고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 제조
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 배합비로 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제를 제조하였다:
배합조건(중량 %) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
상온 경화용 표면처리제 39 37 35 35 33
수산화리튬 3 3 3 5 5
아미노알콜 5 5 5 5 5
유무기 하이브리드 수지바인더 3 5 7 5 7
50 50 50 50 50
합계 100 100 100 100 100
시험예 1
상기 실시예 1 내지 5에서 제조된 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제의 성능은 시판되고 있는 알칼리 실리케이트계 표면강화제(비교예 1) 및 아크릴실리콘계 프라이머(비교예 2)에 대해서 KS F 4936 「도막형 콘크리트 표면보호재」 시험방법에 의거하여 중성화 깊이 및 염화물이온 침투 저항성을 비교하여 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 및 2를 도포한 후 20±2℃ 대기중에서 48시간 건조시킨 후 아크릴우레탄 도료(노루표 페인트 DHDC-2740L)를 도포한 후 28일 후에 KS F 4920 「외벽용 도막방수제」 시험방법에 의거하여 부착강도를 측정한 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 및 2의 도포량을 0.3~0.4kg/m2으로 조절하였다.
구 분 실 시 예 비 교 예
1 2 3 4 5 1 2
중성화깊이
(mm)
0.7 0.6 0.9 0.5 0.7 1.2 1.3
Cl 이온
침투저항성
(Coulombs)
580 520 560 550 560 980 880
부착강도
(N/mm2)
1.7 2.1 2.4 2.2 2.3 1.2 0.9
상기의 결과로부터 실시예 1 내지 5의 경우, 비교예 1 및 2와 비교해서 중성화 깊이, 염화물이온 침투저항성이 개선되는 것을 확인할 수 있고, 부착강도도 크게 개선됨을 확인할 수 있다. 특히, KS F 4936 「도막형 콘크리트 표면보호재」 기준치인 중성화깊이 1.0mm 이하, 염화물이온 침투저항성 1000Coulombs 이하, 부착강도 1.0N/mm2을 모두 만족시키는 결과를 얻었다.
이상의 설명은 본 특허의 기술사상을 예시적으로 설명한 것에 불과하며, 본 특허가 속하는 기술분야의 당업자라면 본 특허의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형을 할 수 있을 것이다.
또한, 본 특허에 개시된 실시예는 본 특허의 기술사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 특허의 기술사상의 범위가 한정되는 것은 아니다.
그러므로 본 특허의 보호범위는 하기 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술사상은 본 특허의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
이와 같이 본 발명에 의한 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물은 콘크리트, 모르타르, 석조제품 등의 건축토목구조물용 표면처리용 프라이머로서 사용되며, 간단하게 도포함으로써 본 발명에 따른 조성물은 표면 내부로 침투하여 규산칼슘과 복합 콜로이드 규산화합물 등의 불용성 화합물을 생성시켜 콘크리트 내부의 공극을 충전하고, 또한 알칼리 회복을 시켜줌으로써 재알카리화에 의한 중성화 억제효과를 발휘한다. 또한 유무기 하이브리드 바인더를 사용하여 표면처리 후 유기도장재 혹은 무기도장재 양쪽 모두에게 효과적인 접착성능을 가지며, 침투력개선, 내염성, 방식성 향상에 의한 철근보호 효과가 우수하고, 유기계 도료와의 혼용성 개선으로 내구성이 개선되며, 특히 공정이 간단하여 비용저감 효과가 우수하여 당분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.

Claims (9)

  1. 규산칼륨, 규산나트륨 및 콜로이달실리카로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 규산알칼리 용액 10~60중량%; 수용성 리튬화합물 1~10중량%; 아미노알콜 1~10중량%; 유무기 하이브리드 수지바인더 1~10중량% 및 물 10~87중량%로 구성된 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    규산알칼리 용액이 규산칼륨 1~40중량%, 규산나트륨 1~20중량%, 콜로이달 실리카 1~10중량% 및 용제 1~40%로 구성된 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    수용성 리튬화합물이 규산리튬, 수산화리튬 및 탄산리튬으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    아미노알콜이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물:
    화학식 1
    Figure 112010051632046-pat00005

    상기 식에서,
    R, R' 및 R''는 각각 C1~C12의 지방족 알킬기 또는 알콜기이며, R, R' 및 R'' 중 적어도 1개 이상이 알콜기이다.
  5. 제 1 항에 있어서,
    유무기 하이브리드 수지바인더가 TEOS, 산촉매, 물 및 에탄올을 사용하여 반응온도는 50℃에서 교반속도 500rpm으로 3시간 반응하여 합성된 Si 무기졸과 3-클리시독시프로필 트라이메톡시 실란(3-Clycidoxypropyl trimethoxy silane), 2,2,2-트라이플루오로에틸 메트아크릴레이터(2,2,2-trifluoroethyl methacrylater, fluorester), 메탄올 및 광촉매를 사용하며, 상온에서 UV 조사를 통해 10시간 반응시켜 합성된 수지를 60℃, 500rpm으로 5시간 반응하여 제조된 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 고침투형 양쪽성 콘크리트 표면처리제 조성물의 제조방법:
    (1) 규산칼륨(potassium silicate) 1~40중량%, 규산나트륨(sodium silicate) 1~20중량%, 콜로이달 실리카(colloidal silica) 1~10중량% 및 용제 1~40%로 구성된 규산알칼리 용액인 상온경화형의 콘크리트 표면처리제를 제조하는 단계;
    (2) 상기 (1) 단계에서 수득된 상온경화형의 콘크리트 표면처리제 100중량부에 대해서 규산리튬(lithium silicate), 수산화리튬(LiOH) 및 탄산리튬(Li2CO3)으로 이루어진 군에서 선택된 수용성 리튬 1~20중량부를 용해시키는 단계;
    (3) 상기 (2) 단계에서 수득된 표면처리제 100중량부에 대해서 화학식 1의 구조식을 갖는 아미노알콜을 1~30중량부를 분산시키는 단계:
    화학식 1
    Figure 112010051632046-pat00006

    상기 식에서,
    R, R' 및 R''는 각각 C1~C12의 지방족 알킬기 또는 알콜기이며, R, R' 및 R'' 중 적어도 1개 이상이 알콜기이다;
    (4) 유무기 하이브리드 수지 바인더를 제조하는 단계; 및
    (5) 상기 (1) 내지 (4)에서 제조된 규산알칼리 용액 10~60중량%, 수용성 리튬화합물 1~10중량%, 아미노알콜 1~10중량%, 유무기 하이브리드 수지바인더 1~10중량% 및 물 10~87중량%를 혼합하는 단계.
  7. 제 6 항에 있어서,
    단계 (1)에서 용제가 물, 에탄올 또는 메탄올인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제 6 항에 있어서,
    콜로이달 실리카가 단분산의 미립자로서 입자크기가 0.01~0.05 ㎛인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제 6 항에 있어서,
    단계 (4)에서 유무기 하이브리드 수지 바인더를 (1) Tetraethyl orthosilicate(TEOS), 산촉매, 물 또는 에탄올을 사용하여 반응온도는 50℃에서 교반속도 500rpm으로 3시간 반응하여 Si 무기졸을 수득하고, (2) 3-클리시독시프로필 트라이메톡시 실란(3-Clycidoxypropyl trimethoxy silane), 2,2,2-트라이플루오로에틸 메트아크릴레이터(2,2,2-trifluoroethyl methacrylater, fluorester), 메탄올 및 광촉매를 사용하여 상온에서 UV 조사를 통해 10시간 반응시켜 수지를 합성하고, 및 (3) 수득된 무기 졸과 수지 조성물을 60℃, 500rpm으로 5시간 반응함으로써 제조하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
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