CN113429742B - 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法 - Google Patents

一种橡胶硫化促进剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113429742B
CN113429742B CN202110727661.4A CN202110727661A CN113429742B CN 113429742 B CN113429742 B CN 113429742B CN 202110727661 A CN202110727661 A CN 202110727661A CN 113429742 B CN113429742 B CN 113429742B
Authority
CN
China
Prior art keywords
vulcanization accelerator
rubber vulcanization
nano
percent
weather
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110727661.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113429742A (zh
Inventor
施伟
杨逸峰
陆建
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Komet New Materials Co ltd
Original Assignee
Komet New Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Komet New Materials Co ltd filed Critical Komet New Materials Co ltd
Priority to CN202110727661.4A priority Critical patent/CN113429742B/zh
Publication of CN113429742A publication Critical patent/CN113429742A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113429742B publication Critical patent/CN113429742B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种橡胶硫化促进剂及其制备方法，具体涉及硫化促进剂技术领域，包括：硫化促进剂、环氧树脂、抗老化剂、硫磺、耐候改性剂和有机溶剂。本发明可有效提高橡胶硫化促进剂中的耐酸碱性能，可在高温酸碱条件下使用，保证橡胶硫化促进剂的分散性能，使得橡胶硫化处理均匀性更佳，保证橡胶品质；同时纳米碳酸钙、银纳米颗粒、纳米纤维素和纳米氧化锡锑ATO对橡胶硫化促进剂进行复合改性处理，纳米碳酸钙、银纳米颗粒和纳米氧化锡锑ATO可作为橡胶硫化促进剂的负载扩散支点，纳米纤维素的三维网络骨架可作为扩散网络，橡胶硫化促进剂可沿着三维网络骨架快速分散，进一步加强橡胶硫化促进剂的高分散性能和耐高温性能。

Description

一种橡胶硫化促进剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及硫化促进剂技术领域，更具体地说，本发明涉及一种橡胶硫化促进剂及其制备方法。
背景技术
橡胶硫化促进剂是一种工业原料，加入橡胶胶料后能降低硫化温度或缩短硫化时间的物质，称之为硫化促进剂。促进剂加入胶料中，能促使硫化剂活化，从而加速硫化剂与橡胶分子间的交联反应，达到缩短硫化时间、降低硫化温度、增加产量、降低生产成本的实用效果。天然胶与合成胶用促进剂，具有宽广的硫化范围，可单独使用，或者与二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、胍类和其它碱性促进剂并用，主要用于制造轮胎、胶带、胶鞋和其他工业橡胶制品。橡胶硫化促进剂ETU(Na-22)、橡胶硫化促进剂DETU、橡胶硫化促进剂ZDC(EZ)、橡胶硫化促进剂ZDMC(PZ)、橡胶硫化促进剂ZDBC(BZ)、橡胶硫化促进剂ZMBT(MZ)、橡胶硫化促进剂TMTM、橡胶硫化促进剂MBT(M)、橡胶硫化促进剂MBTS(DM)。
现有的橡胶硫化促进剂，在酸碱环境下的分散性能不佳，且使用环境大多为高温状态，分散性能进一步降低，使得橡胶硫化处理均匀性不佳，影响橡胶品质。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺陷，本发明的实施例提供一种橡胶硫化促进剂及其制备方法。
一种橡胶硫化促进剂，按照重量百分比计算包括：46.70～49.30％的硫化促进剂、15.30～17.70％的环氧树脂、2.70～3.50％的抗老化剂、10.64～12.06％的硫磺、6.54～7.86％的耐候改性剂，其余为有机溶剂。
进一步的，所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：13.80～16.60％的纳米碳酸钙、13.20～15.10％的银纳米颗粒、18.40～20.60％的纳米纤维素、14.50～15.10％的纳米氧化锡锑ATO，其余为去离子水。
进一步的，按照重量百分比计算包括：46.70％的硫化促进剂、15.30％的环氧树脂、2.70％的抗老化剂、10.64％的硫磺、6.54％的耐候改性剂、18.12％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：13.80％的纳米碳酸钙、13.20％的银纳米颗粒、18.40％的纳米纤维素、14.50％的纳米氧化锡锑ATO、40.10％的去离子水。
进一步的，按照重量百分比计算包括：49.30％的硫化促进剂、17.70％的环氧树脂、3.50％的抗老化剂、12.06％的硫磺、7.86％的耐候改性剂、9.58％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：16.60％的纳米碳酸钙、15.10％的银纳米颗粒、20.60％的纳米纤维素、15.10％的纳米氧化锡锑ATO、32.60％的去离子水。
进一步的，按照重量百分比计算包括：48.00％的硫化促进剂、16.50％的环氧树脂、3.10％的抗老化剂、11.35％的硫磺、7.20％的耐候改性剂、13.85％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：15.20％的纳米碳酸钙、14.15％的银纳米颗粒、19.50％的纳米纤维素、14.80％的纳米氧化锡锑ATO、36.35％的去离子水。
进一步的，所述有机溶剂为甲醇、乙二醇和吡啶的一种或几种复配制成；所述抗老化剂为N－苯基－N－环己基对苯二胺、N－苯基－N－异丙基－对苯二胺、对苯二酚二苄醚中的一种，所述硫化促进剂为乙烯硫脲。
本发明还提供一种橡胶硫化促进剂的制备方法，具体制备步骤如下：
步骤一：称取上述重量份的硫化促进剂、环氧树脂、抗老化剂、硫磺、耐候改性剂和有机溶剂；
步骤二：将步骤一中的环氧树脂和硫磺加入到改性打散机中进行改性打散处理，得到混合料A；
步骤三：将步骤一中二分之一重量份的耐候改性剂和有机溶剂与步骤二中制得的混合料A进行共混加热搅拌处理30～40分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料B；
步骤四：将步骤一中的硫化促进剂和剩余的有机溶剂进行共混搅拌处理5～10分钟，得到混合料C；
步骤五：将步骤三中制得的混合料B和步骤四中制得的混合料C进行共混加热搅拌处理40～50分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料D；
步骤六：在步骤五中制得的混合料D中加入步骤一中的抗老化剂和剩余的耐候改性剂，共混加热搅拌40～50分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料E；
步骤七：对步骤六中制得的混合料E进行过滤、真空干燥、冷却，得到橡胶硫化促进剂。
进一步的，在步骤三中，共混加热搅拌处理的温度为50～60℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
进一步的，在步骤五中，共混加热搅拌处理的温度为70～80℃，前三分之一时间超声波频率为24KHz，剩余时间超声波频率为1.8MHz。
进一步的，在步骤六中，共混加热搅拌处理的温度为70～80℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
本发明的技术效果和优点：
1、采用本发明的原料配方所制备出的橡胶硫化促进剂，可有效提高橡胶硫化促进剂中的耐酸碱性能，可在高温酸碱条件下使用，保证橡胶硫化促进剂的分散性能，使得橡胶硫化处理均匀性更佳，保证橡胶品质；同时纳米碳酸钙、银纳米颗粒、纳米纤维素和纳米氧化锡锑ATO对橡胶硫化促进剂进行复合改性处理，纳米碳酸钙、银纳米颗粒和纳米氧化锡锑ATO可作为橡胶硫化促进剂的负载扩散支点，纳米纤维素还可形成三维网络多孔结构，在橡胶硫化促进剂中的形成三维网络骨架作为扩散网络，负载在纳米碳酸钙、银纳米颗粒和纳米氧化锡锑ATO的硫化促进剂可沿着三维网络骨架进行快速分散处理，进一步加强橡胶硫化促进剂的高分散性能和耐高温性能；
2、本发明在制备橡胶硫化促进剂的过程中，步骤二中对环氧树脂和硫磺进行改性打散处理，可有效加强环氧树脂和硫磺的粒径粉碎程度，使得环氧树脂和硫磺在橡胶硫化促进剂中的分布效果更佳；在步骤三中使用部分耐候改性剂、有机溶剂和混合料A进行复合改性处理，可进一步加强对环氧树脂和硫磺和改性处理；在步骤五中将混合料B和混合料C进行共混改性处理，可有效加强对橡胶硫化促进剂的改性处理效果；步骤六中使用抗老化剂和剩余的耐候改性剂对混合料D进行复合改性处理，可进一步加强橡胶硫化促进剂的安全性能和耐酸碱、耐高温性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本发明提供了一种橡胶硫化促进剂，按照重量百分比计算包括：46.70％的硫化促进剂、15.30％的环氧树脂、2.70％的抗老化剂、10.64％的硫磺、6.54％的耐候改性剂、18.12％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：13.80％的纳米碳酸钙、13.20％的银纳米颗粒、18.40％的纳米纤维素、14.50％的纳米氧化锡锑ATO、40.10％的去离子水；
所述有机溶剂为甲醇、乙二醇和吡啶的一种或几种复配制成；所述抗老化剂为N－苯基－N－环己基对苯二胺、N－苯基－N－异丙基－对苯二胺、对苯二酚二苄醚中的一种，所述硫化促进剂为乙烯硫脲；
本发明还提供一种橡胶硫化促进剂的制备方法，具体制备步骤如下：
步骤一：称取上述重量份的硫化促进剂、环氧树脂、抗老化剂、硫磺、耐候改性剂和有机溶剂；
步骤二：将步骤一中的环氧树脂和硫磺加入到改性打散机中进行改性打散处理，得到混合料A；
步骤三：将步骤一中二分之一重量份的耐候改性剂和有机溶剂与步骤二中制得的混合料A进行共混加热搅拌处理30分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料B；
步骤四：将步骤一中的硫化促进剂和剩余的有机溶剂进行共混搅拌处理5～10分钟，得到混合料C；
步骤五：将步骤三中制得的混合料B和步骤四中制得的混合料C进行共混加热搅拌处理40分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料D；
步骤六：在步骤五中制得的混合料D中加入步骤一中的抗老化剂和剩余的耐候改性剂，共混加热搅拌40分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料E；
步骤七：对步骤六中制得的混合料E进行过滤、真空干燥、冷却，得到橡胶硫化促进剂。
在步骤三中，共混加热搅拌处理的温度为50℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
在步骤五中，共混加热搅拌处理的温度为70℃，前三分之一时间超声波频率为24KHz，剩余时间超声波频率为1.8MHz。
在步骤六中，共混加热搅拌处理的温度为70℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
实施例2：
与实施例1不同的是，按照重量百分比计算包括：49.30％的硫化促进剂、17.70％的环氧树脂、3.50％的抗老化剂、12.06％的硫磺、7.86％的耐候改性剂、9.58％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：16.60％的纳米碳酸钙、15.10％的银纳米颗粒、20.60％的纳米纤维素、15.10％的纳米氧化锡锑ATO、32.60％的去离子水。
实施例3：
与实施例1-2均不同的是，按照重量百分比计算包括：48.00％的硫化促进剂、16.50％的环氧树脂、3.10％的抗老化剂、11.35％的硫磺、7.20％的耐候改性剂、13.85％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：15.20％的纳米碳酸钙、14.15％的银纳米颗粒、19.50％的纳米纤维素、14.80％的纳米氧化锡锑ATO、36.35％的去离子水。
分别取上述实施例1-3所制得的橡胶硫化促进剂与对照组一的橡胶硫化促进剂、对照组二的橡胶硫化促进剂、对照组三的橡胶硫化促进剂和对照组四的橡胶硫化促进剂，对照组一的橡胶硫化促进剂与实施例相比无纳米碳酸钙，对照组二的橡胶硫化促进剂与实施例相比无银纳米颗粒，对照组三的橡胶硫化促进剂与实施例相比无纳米纤维素，对照组四的橡胶硫化促进剂与实施例相比无纳米氧化锡锑ATO，分七组分别测试三个实施例中制备的橡胶硫化促进剂以及四个对照组的橡胶硫化促进剂，每30个样品为一组，进行测试，测试结果如表一所示：
表一：
Figure BDA0003138105230000051
Figure BDA0003138105230000061
由表一可知，当橡胶硫化促进剂的原料配比为：按照重量百分比计算包括：48.00％的硫化促进剂、16.50％的环氧树脂、3.10％的抗老化剂、11.35％的硫磺、7.20％的耐候改性剂、13.85％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：15.20％的纳米碳酸钙、14.15％的银纳米颗粒、19.50％的纳米纤维素、14.80％的纳米氧化锡锑ATO、36.35％的去离子水时，可有效提高橡胶硫化促进剂中的耐酸碱性能，可在高温酸碱条件下使用，保证橡胶硫化促进剂的分散性能，使得橡胶硫化处理均匀性更佳，保证橡胶品质；故实施例3为本发明的较佳实施方式，配方中的纳米碳酸钙，具有空间立体结构、又有良好的分散性，具有良好的半补强作用，纳米碳酸钙对橡胶硫化促进剂进行改性处理，将硫化促进剂、环氧树脂和硫磺均分别负载到纳米碳酸钙上，使得橡胶硫化促进剂可以纳米碳酸钙为扩散支点，可提高橡胶硫化促进剂的高分散性能，改善橡胶硫化促进剂的流变性；配方中的银纳米颗粒，具有高比表面积，高负载量，易于表面功能化、分散性、稳定性佳特点，银纳米颗粒对橡胶硫化促进剂进行改性处理，将硫化促进剂、环氧树脂和硫磺均分别负载到银纳米颗粒上，使得橡胶硫化促进剂可以银纳米颗粒为扩散支点，可提高橡胶硫化促进剂的高分散性能，改善橡胶硫化促进剂的流变性，可有效提高橡胶硫化促进剂的高分散性和稳定性；配方中的纳米纤维素，具有离子扩散快、耐高温等性能优势，纳米纤维素还可形成三维网络多孔结构，在橡胶硫化促进剂中的形成三维网络骨架作为扩散网络，负载在纳米碳酸钙、银纳米颗粒和纳米氧化锡锑ATO的硫化促进剂可沿着三维网络骨架进行快速分散处理，进一步加强橡胶硫化促进剂的高分散性能和耐高温性能；配方中的纳米氧化锡锑ATO，具有极佳的分散性、良好的导电性、良好的耐候性、稳定性和超好的隔热性能，纳米氧化锡锑ATO对橡胶硫化促进剂进行改性处理，纳米氧化锡锑ATO复合到硫化促进剂、环氧树脂和硫磺中，对硫化促进剂、环氧树脂和硫磺进行包覆式改性处理，可进一步加强橡胶硫化促进剂的高分散性能和耐酸碱和耐高温性能；纳米粒子负载硫化促进剂的主要成分，因此纳米粒子可作为硫化促进剂主要成分的扩散支点，采用的纳米粒子自身分散性极佳，因此可有效提高促进剂的分散性能；纳米纤维素是在制备硫化促进剂中的过程中形成三维支架，而不是在橡胶加工过程中形成的，使得硫化促进剂在使用过程中，负载有硫化促进剂有效成分可沿着三维支架扩散；同时纳米纤维素在加工过程中采用超声波加工处理，可有效加强纳米纤维素在橡胶硫化促进剂中的分散效果，使得三维支架分布在橡胶硫化促进剂的各个部分，保证三维支架的分布均匀性和稳定性；同时纳米碳酸钙、银纳米颗粒、纳米纤维素和纳米氧化锡锑ATO对橡胶硫化促进剂进行复合改性处理，可有效加强橡胶硫化促进剂的高分散性能和耐酸碱和耐高温性能。
实施例4：
本发明提供了一种橡胶硫化促进剂，按照重量百分比计算包括：48.00％的硫化促进剂、16.50％的环氧树脂、3.10％的抗老化剂、11.35％的硫磺、7.20％的耐候改性剂、13.85％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：15.20％的纳米碳酸钙、14.15％的银纳米颗粒、19.50％的纳米纤维素、14.80％的纳米氧化锡锑ATO、36.35％的去离子水；
所述有机溶剂为甲醇、乙二醇和吡啶的一种或几种复配制成；所述抗老化剂为N－苯基－N－环己基对苯二胺、N－苯基－N－异丙基－对苯二胺、对苯二酚二苄醚中的一种，所述硫化促进剂为乙烯硫脲；
本发明还提供一种橡胶硫化促进剂的制备方法，具体制备步骤如下：
步骤一：称取上述重量份的硫化促进剂、环氧树脂、抗老化剂、硫磺、耐候改性剂和有机溶剂；
步骤二：将步骤一中的环氧树脂和硫磺加入到改性打散机中进行改性打散处理，得到混合料A；
步骤三：将步骤一中二分之一重量份的耐候改性剂和有机溶剂与步骤二中制得的混合料A进行共混加热搅拌处理30分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料B；
步骤四：将步骤一中的硫化促进剂和剩余的有机溶剂进行共混搅拌处理5分钟，得到混合料C；
步骤五：将步骤三中制得的混合料B和步骤四中制得的混合料C进行共混加热搅拌处理40分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料D；
步骤六：在步骤五中制得的混合料D中加入步骤一中的抗老化剂和剩余的耐候改性剂，共混加热搅拌40分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料E；
步骤七：对步骤六中制得的混合料E进行过滤、真空干燥、冷却，得到橡胶硫化促进剂。
在步骤三中，共混加热搅拌处理的温度为50～60℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
在步骤五中，共混加热搅拌处理的温度为70～80℃，前三分之一时间超声波频率为24KHz，剩余时间超声波频率为1.8MHz。
在步骤六中，共混加热搅拌处理的温度为70～80℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
实施例5：
与实施例4不同的是，在步骤三中共混加热搅拌处理40分钟，在步骤四中共混搅拌处理10分钟，在步骤五中共混加热搅拌处理50分钟，在步骤六中共混加热搅拌50分钟。
实施例6：
与实施例4-5均不同的是，在步骤三中共混加热搅拌处理35分钟，在步骤四中共混搅拌处理8分钟，在步骤五中共混加热搅拌处理45分钟，在步骤六中共混加热搅拌45分钟。
分别取上述实施例4-6所制得的橡胶硫化促进剂与对照组五的橡胶硫化促进剂、对照组六的橡胶硫化促进剂和对照组七的橡胶硫化促进剂，对照组五的橡胶硫化促进剂与实施例相比没有步骤二中的操作，对照组六的橡胶硫化促进剂与实施例相比没有步骤三中的操作，对照组七的橡胶硫化促进剂与实施例相比没有步骤五中的操作，分六组分别测试三个实施例中制备的橡胶硫化促进剂以及三个对照组的橡胶硫化促进剂，每30个样品为一组，进行测试，测试结果如表二所示：
表二：
Figure BDA0003138105230000081
Figure BDA0003138105230000091
由表二可知，实施例6为本发明的较佳实施方式；步骤二中对环氧树脂和硫磺进行改性打散处理，可有效加强环氧树脂和硫磺的粒径粉碎程度，使得环氧树脂和硫磺在橡胶硫化促进剂中的分布效果更佳；在步骤三中使用复合超声波对部分耐候改性剂、有机溶剂和混合料A进行复合改性处理，超声处理采用分段式操作，1.6MHz的超声波在混合液中进行超声分散处理，加强混合液中材料分布均匀性，24KHz的超声波在混合液中产生空化效应，混合液中发生瞬间的微泡形成和破裂，利用由此产生的高能环境进行聚合反应，可使得纳米改性剂、有机溶剂和混合料A中的自由基快速结合，可进一步加强对环氧树脂和硫磺和改性处理；在步骤五中使用复合超声波对混合料B和混合料C进行共混改性处理，超声处理采用分段式操作，24KHz的超声波在混合料B和混合料C中产生空化效应，混合料B和混合料C中发生瞬间的微泡形成和破裂，使得混合料B和混合料C中的自由基快速结合，1.8MHz的超声波在混合液中进行超声分散处理，加强混合料B和混合料C中的材料分布均匀性，使得改性处理更加均匀，可有效加强对橡胶硫化促进剂的改性处理效果；步骤六中采用复合超声波对抗老化剂和剩余的耐候改性剂对混合料D进行复合改性处理，超声波工作原理与步骤三中相同，可有效加强抗老化剂、纳米改性剂和混合料D的结合效果，可进一步加强橡胶硫化促进剂的安全性能和耐酸碱、耐高温性能。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种橡胶硫化促进剂，其特征在于：按照重量百分比计算包括：46.70～49.30％的硫化促进剂、15.30～17.70％的环氧树脂、2.70～3.50％的抗老化剂、10.64～12.06％的硫磺、6.54～7.86％的耐候改性剂，其余为有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：13.80～16.60％的纳米碳酸钙、13.20～15.10％的银纳米颗粒、18.40～20.60％的纳米纤维素、14.50～15.10％的纳米氧化锡锑ATO，其余为去离子水。
2.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂，其特征在于：按照重量百分比计算包括：46.70％的硫化促进剂、15.30％的环氧树脂、2.70％的抗老化剂、10.64％的硫磺、6.54％的耐候改性剂、18.12％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：13.80％的纳米碳酸钙、13.20％的银纳米颗粒、18.40％的纳米纤维素、14.50％的纳米氧化锡锑ATO、40.10％的去离子水。
3.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂，其特征在于：按照重量百分比计算包括：49.30％的硫化促进剂、17.70％的环氧树脂、3.50％的抗老化剂、12.06％的硫磺、7.86％的耐候改性剂、9.58％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：16.60％的纳米碳酸钙、15.10％的银纳米颗粒、20.60％的纳米纤维素、15.10％的纳米氧化锡锑ATO、32.60％的去离子水。
4.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂，其特征在于：按照重量百分比计算包括：48.00％的硫化促进剂、16.50％的环氧树脂、3.10％的抗老化剂、11.35％的硫磺、7.20％的耐候改性剂、13.85％的有机溶剂；所述耐候改性剂按照重量百分比计算包括：15.20％的纳米碳酸钙、14.15％的银纳米颗粒、19.50％的纳米纤维素、14.80％的纳米氧化锡锑ATO、36.35％的去离子水。
5.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇、乙二醇和吡啶的一种或几种复配制成；所述抗老化剂为N－苯基－N－环己基对苯二胺、N－苯基－N－异丙基－对苯二胺、对苯二酚二苄醚中的一种，所述硫化促进剂为乙烯硫脲。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种橡胶硫化促进剂的制备方法，其特征在于：具体制备步骤如下：
步骤一：称取上述重量比的硫化促进剂、环氧树脂、抗老化剂、硫磺、耐候改性剂和有机溶剂；
步骤二：将步骤一中的环氧树脂和硫磺加入到改性打散机中进行改性打散处理，得到混合料A；
步骤三：将步骤一中二分之一重量份的耐候改性剂和有机溶剂与步骤二中制得的混合料A进行共混加热搅拌处理30～40分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料B；
步骤四：将步骤一中的硫化促进剂和剩余的有机溶剂进行共混搅拌处理5～10分钟，得到混合料C；
步骤五：将步骤三中制得的混合料B和步骤四中制得的混合料C进行共混加热搅拌处理40～50分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料D；
步骤六：在步骤五中制得的混合料D中加入步骤一中的抗老化剂和剩余的耐候改性剂，共混加热搅拌40～50分钟，同时进行复合超声波处理，得到混合料E；
步骤七：对步骤六中制得的混合料E进行过滤、真空干燥、冷却，得到橡胶硫化促进剂。
7.根据权利要求6所述的一种橡胶硫化促进剂的制备方法，其特征在于：在步骤三中，共混加热搅拌处理的温度为50～60℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
8.根据权利要求6所述的一种橡胶硫化促进剂的制备方法，其特征在于：在步骤五中，共混加热搅拌处理的温度为70～80℃，前三分之一时间超声波频率为24KHz，剩余时间超声波频率为1.8MHz。
9.根据权利要求6所述的一种橡胶硫化促进剂的制备方法，其特征在于：在步骤六中，共混加热搅拌处理的温度为70～80℃，前三分之一时间超声波频率为1.6MHz，剩余时间超声波频率为24KHz。
CN202110727661.4A 2021-06-29 2021-06-29 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法 Active CN113429742B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110727661.4A CN113429742B (zh) 2021-06-29 2021-06-29 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110727661.4A CN113429742B (zh) 2021-06-29 2021-06-29 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113429742A CN113429742A (zh) 2021-09-24
CN113429742B true CN113429742B (zh) 2023-07-04

Family

ID=77757646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110727661.4A Active CN113429742B (zh) 2021-06-29 2021-06-29 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113429742B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117624890A (zh) * 2023-11-09 2024-03-01 江苏国立化工科技有限公司 一种用于提高橡胶硫化速度的阻燃型hmmm树脂的制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002220502A (ja) * 2001-01-26 2002-08-09 Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk 混合加硫促進剤組成物
KR100977268B1 (ko) * 2009-10-28 2010-08-23 주식회사 태성환경연구소 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제
CN108148018A (zh) * 2017-12-21 2018-06-12 蔚林新材料科技股份有限公司 橡胶硫化促进剂dptt-6的制备方法
CN109929316A (zh) * 2019-03-05 2019-06-25 英鸿纳米科技股份有限公司 一种纳米材料改性剂及其所应用的保温内墙涂料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002220502A (ja) * 2001-01-26 2002-08-09 Kawaguchi Kagaku Kogyo Kk 混合加硫促進剤組成物
KR100977268B1 (ko) * 2009-10-28 2010-08-23 주식회사 태성환경연구소 복합금속산화물 고무첨가제의 제조방법 및 이를 이용한 무기가황촉진제
CN108148018A (zh) * 2017-12-21 2018-06-12 蔚林新材料科技股份有限公司 橡胶硫化促进剂dptt-6的制备方法
CN109929316A (zh) * 2019-03-05 2019-06-25 英鸿纳米科技股份有限公司 一种纳米材料改性剂及其所应用的保温内墙涂料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Preeyanuch Junkong.Effect of fatty acids on the accelerated sulfur vulcanization of rubber by active zinc/carboxylate complexes.《 Royal Society of Chemistry》.2020,第10卷第4772-4785页. *
李龙飞 ; 摆音娜 ; 雷鸣 ; 刘力 ; .橡胶硫化促进剂的研究进展.化学进展.2015,第27卷(第10期),第1500-1508页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113429742A (zh) 2021-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103030884B (zh) 一种汽车搪塑仪表板骨架用的聚丙烯组合物及其制备方法
CN107082953A (zh) 吸波、导波聚丙烯发泡材料及其制备方法
CN113429742B (zh) 一种橡胶硫化促进剂及其制备方法
CN102382400A (zh) 一种阻燃聚氯乙烯组合物及制备方法
CN110819048A (zh) 一种橡胶材料用石墨烯改性复合乳液及其制备方法
CN112457585A (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN112646377A (zh) 电磁屏蔽用导电硅橡胶及其制备方法
CN112778762A (zh) 一种导电pps复合材料及其制备方法
CN108610562A (zh) 一种低压变耐高温乙丙橡胶材料及其制备方法
CN113004698B (zh) 电磁屏蔽橡胶及其制备方法
CN103408795B (zh) 一种防火天花板用改性碳酸钙及其制备方法
CN107501701B (zh) 一种x波段微波辐射屏蔽复合材料及其制备方法
CN111961305A (zh) 一种微孔发泡hips电磁屏蔽材料及其制备方法与应用
CN111944386A (zh) 一种石墨烯改性粉末涂料及其制备方法
CN110978366A (zh) 一种用于提高发泡材料中的功能组分添加量的方法
CN105733231A (zh) 以硫酸钙晶须改性的聚碳酸酯合金材料及其制法
CN113322035A (zh) 一种环保型改性树脂及其在竹材成型上的应用
CN106467649A (zh) 一种新型阻燃ppo合金材料及其制备方法
CN112980183A (zh) 一种耐析出无卤阻燃增强尼龙材料及其制备方法
CN111040679B (zh) 一种导电热熔胶及其制备工艺
CN112961499B (zh) 一种导电硅橡胶及其制备方法
CN112538248B (zh) 一种阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
CN114230827B (zh) 一种碳纳米管/聚苯硫醚复合导电薄膜及其制备方法和应用
CN113980351B (zh) 一种改性氢氧化镁阻燃剂的制备方法及其在低烟无卤电缆料中的应用
WO2017086773A1 (en) Natural rubber based electrically conductive thermoplastic vulcanisates and the device for manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant