KR100904721B1

KR100904721B1 - 목재 보존제 조성물

Info

Publication number: KR100904721B1
Application number: KR1020080118365A
Authority: KR
Inventors: 구창섭; 곽채을; 최창윤
Original assignee: 주식회사 에코웰
Priority date: 2008-11-26
Filing date: 2008-11-26
Publication date: 2009-06-25

Abstract

본 발명은 구리계 무기 보존제, 에탄올아민, 트리에탄올아민 및 시프로코나졸을 포함하는 목재 보존제 조성물을 개시한다.

목재 보존제

Description

목재 보존제 조성물{Wood preservative composition}

본 발명은 목재 보존제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 친환경적이며 방미력이 우수한 목재 보존제 조성물에 관한 것이다.

목재의 생물학적 열화를 방지하기 위하여 하나 이상의 방부제, 방미제 및 방충제 등을 포함하는 보존제로 목재가 처리된다. 상기 처리는 목재를 밀폐된 가압계, 밀폐된 진공계, 밀폐된 가열계 또는 함침계 및 그 유사계 내에서 처리하는 방법, 목재를 목재용 보존제를 함유하는 약재에 함침 또는 침지시키거나 상기 약재를 분무하는 방법 등이 있다.

종래의 대표적인 가압식 목재 보존제는 수용성인 구리-크롬-비소의 수용성 염(chromated copper arsenide, CCA)이다. 상기 CCA는 처리 시간이 짧고 효율적인 처리 방법인 가압계 내에서의 처리에 사용할 수 있다는 장점이 있다. 그러나, 독성 문제로 현재 사용이 제한되고 있다.

CCA를 대체하는 다른 수용성 화합물로서 미국특허 제4,622,248호는 구리아민착체를 사용하는 방법을 개시한다. 상기 구리아민계 보존제는 CCA에 비해 환경친화적이나 용탈에 의한 구리 손실이 크다.

종래에 사용되는 CUAZ-1, CUAZ-2 등은 구리 용탈을 방지하기 위하여 에탄올아민과 폴리에탄올아민의 혼합물을 사용하나, 상기 폴리에틴올아민 혼합물에는 디에탄올아민이 포함된다. 상기 디에탄올아민은 발암물질로 의심되며, 조성물에 포함된 다른 아민류와 결합하여 다른 발암물질의 생성에도 관여한다. 또한, 뇌 발달을 저해하는 물질로도 알려져있다.

목재보존제 조성물은 상기 수용성 금속 보존제 외에 유기 보존제를 추가적으로 포함할 수 있다. 현재 사용중인 대부분의 유기 보존제는 물불용성이다. 따라서, 유기 보존제를 유기 용매에 녹여서 사용하거나, 가용화제, 계면활성제 등을 추가로 첨가하여 가용화시켜 사용한다. 종래의 유기 보존제를 포함하는 조성물은 방미력이 부진하였다.

따라서, 친환경적이면서도 구리 용탈이 적고 방미력이 우수한 목재 보존제 조성물이 여전히 요구된다.

구리계 무기 보존제, 에탄올아민, 트리에탄올아민 및 시프로코나졸을 포함하는 목재 보존제 조성물이 제공된다.

이하에서 본 발명의 바람직한 구현예에 따른 목재 보존제 조성물에 관하여 더욱 상세히 설명한다.

본 발명의 일 구현예에 따르는 목재보존제조성물은 구리계 무기 보존제, 에탄올아민, 트리에탄올아민 및 시프로코나졸을 포함한다. 상기 조성물은 디에탄올아민을 포함하지 않는다.

상기 목재 보존제 조성물은 발암물질인 디에탄올아민 대신에 에탄올아민과 트리에탄올만을 사용하여 구리의 용탈을 방지함에 의하여 친환경적이면서도 방부력이 우수하다.

구체적으로, 상기 조성물은 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여, 에탄올아민 50 내지 200 중량부, 트리에탄올아민 1 내지 100 중량부, 및 시프로코나졸 0.1 내지 50 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성 범위가 본 발명의 목적 달성에 적합하다.

상기 조성물에서 에탄올 아민의 함량은 50 내지 200 중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 80 내지 120 중량부이며, 가장 바람직하게는 80 내지 100 중량부이다. 상기 에탄올아민의 함량 범위가 본 발명의 목적 달성에 적합하다.

상기 조성물에서 트리에탄올아민의 함량은 1 내지 100 중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 25 중량부이다. 상기 트리에탄올아민의 함량 범위가 본 발명의 목적 달성에 적합하다.

상기 조성물에서 시프로코나졸의 함량은 0.1 내지 50 중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부이며, 가장 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부이다.

상기 에탄올아민과 트리에탄올 아민은 상기 구리계 무기 보존제를 용해시키는 용매의 역할을 하고, 또한 수산기를 포함하는 목재의 주요 성분인 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그닌 등과 구리 이온이 상기 용탈 방지제를 매개로 착물을 형성하여 구리가 목재로부터 용탈하는 것을 방지하는 역할을 한다.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물에서 상기 구리계 무기 보존제가 구리를 포함하는 염 또는 구리를 포함하는 착물 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 상기 구리계 무기보존제는 탄산구리, 황산구리, 질산구리, 염화구리, 산화구리, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물이 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, IPBC)를 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 상기 조성물은 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트를 0.1 내지 50 중량부 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.

상기 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트는 보존제 조성물의 방미력을 향상시키는 역할을 한다. 목재 방미력은 주로 목재 표면에 미생물 등에 의한 오염이 발생하는 것을 억제하는 능력을 의미하며, 목재 방부력은 주로 목재 내부가 부패되는 것을 억제하는 능력을 의미한다. 목재 방부력이 우수하여도 목재 방미력이 부진할 경우 목재 내부는 부패하거나 썩지 않지만 목재 표면이 오염되어 목재의 상업적 가치가 크게 훼손되거나 실질적으로 소멸된다. 따라서, 상업적인 측면에서 목재의 방미력이 매우 중요하다.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 유기 보존제, 가용화제, 분산촉진제, 유기용매, 물 또는 이들의 혼합물을 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.

상기 조성물에서 상기 유기 보존제는 유기요오드화합물, 트리아졸계 화합물, 살균제, 살충제 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 상기 트리아졸계 화합물, 유기요오드화합물 및 살균제는 방부제 또는 방미제로 사용된다.

상기 유기요오드 화합물은 3-아이오도-3-프로피닐숙시네이트(3-iodo-2-propynyl succinate), p-클로로페닐-3-아이오도프로피닐 포르말(p-chlorophenyl-3-iodopropynyl formal), 트리아이오도아릴 알코올류(triiodoallyl alcohols) 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

상기 트리아졸계 화합물은 테부코나졸(tebuconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 아자코나졸(azaconazole), 펜부코나졸(phenbuconazole), 미클로부타닐(myclobutanil), 트리아디메놀(triadimenol) 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

상기 살균제는 피리미딘계 화합물, 설폰아미드계 화합물, 니트릴계 화합물, 벤 조티아졸계 화합물, 이소티아졸린계 화합물, 벤조이소티아졸린계 화합물, 피리딘계 화합물 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

보다 구체적으로, 상기 살균제는 누아리몰(nuarimol), 페나리몰(phenarimol), 톨일플루아나이드(tolylfluanide), 디클로로플루아나이드(dichlorofluanide), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 헥사코나졸(hexaconazole), 벤조티아졸(benzothiazole), 옥틸리논(octhilinone) 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

상기 살충제는 페르메트린(permethrin), 비펜트린(bifenthrin), 시라플로펜(siraflufen), 트랄로메트린(tralomethrin), 사이페노트린(cyphenothrin), 아크리나트린(acrinathrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 퍼메트린(permethrin), 델타메트린(deltamethrin), 디아지논(diazinon), 클로르펜빈포스(chlorofenvinphos), 폭심(phoxim), 클로르피리포스(chloropyriphos), 스미치온(smithion) 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

상기 살충제 중에서 저독성이며 약효 지속성이 우수한 델타메트린, 사이퍼메트린, 및 퍼메트린이 바람직하다.

상기 유기용매는 알코올, 글리콜, 방향족 또는 지방족 탄화수소 화합물, 합성 오일, 천연오일 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 상기 유기용매는 상기 조성물에서 유기 보존제를 수용액상에 분산시키고 안정화시키는 역할을 한다. 상기 유기용매로서는 극성 유기 보존제를 녹이기 위한 극성 용매, 비극성 유기 보존제를 녹이기 위한 비극성 용매, 또는 이들의 혼합 용매가 필요에 따라 사용될 수 있다. 또한, 극성 용매외 비극성 용매 사이의 중간 정도의 극성을 가지는 용매를 사용할 수도 있다.

구체적으로, 상기 유기용매는 l monohexyl ether), 에틸렌글리콜모노2-에틸헥실에테르(ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether), 디에틸렌글리콜모노2-에틸헥실에테르(diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether), 에틸렌글리콜모노알릴에테르(ethylene glycol monoallyl ether), 에틸렌글리콜모노페닐에테르(ethylene glycol monophenyl ether), 디에틸렌글리콜모노페닐에테르(diethylene glycol monophenyl ether), 프로필렌글리콜모노부틸에테르(propylene glycol monobutyl ether), 디프로필렌글리콜모노부틸에테르(dipropylene glycol monobutyl ether), 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 폴리에틸렌글리콜200, 폴리에틸렌글리콜400, 프로필렌글리콜200, 프로필렌글리콜400, 자일렌, 벤젠, 톨루엔, 파인오일(pine oil), 유동파라핀(liquid paraffin), 유동이소파라핀(liquid isoparaffin), 스쿠알란(squalane), 테르펜틴오일(turpentine oil), 오렌지오일(orange oil), 레몬오일(lemon oil) 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

상기 가용화제는 에틸렌옥사이드(EO) 반복단위, 프로필렌옥사이드(PO) 반복단위, 폴리프로필렌글리콜(PPG) 반복단위, 및/또는 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 반복단위의 블록 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 가용화제 한 분자 내에 존재하는 상기 반복단위들의 개수는 특별히 한정되지 않으나 2 내지 100이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2 내지 50, 가장 바람직하게는 2 내지 20 이다.

구체적으로, 바람직한 가용화제는 PEG 지방산에스테르(PEG fatty acid ester), PEG 지방산에스테르 이량체(PEG fatty acid diester), 폴리에톡시레이티드 1,3-디글리세라이드(polyethoxylated 1,3-diglyceride), 폴리글리세릴 모노에스테르(polyglyceryl monoester), 폴리에톡시레이티드 소르비탄 모노에스테르(polyethoxylated sorbitan monoester), PEG(20) 트리스테아레이트 소르비탄 (PEG(20) tristearate sorbitan, Span 20), PEG(20) 트리올레이트 소르비탄(PEG(20) trioleate sorbitan, Tween 65), PEG(20) 모노스테아레이트 소르비탄(PEG(20) monostearate sorbitan, Tween 85), PEG(20) 모노올레이트 소르비탄(PEG(20) monooleate sorbitan, Tween 60), PEG(20) 모노팔미테이트 소르비탄(PEG(20) monopalmitate sorbitan, Tween 40), PEG(20) 모노라우레이트 소르비탄(PEG(20) monolaurate sorbitan), PEG(8) 스테아레이트(PEG(8) stearate, Myrj 45R), PEG(40) 스테아레이트(PEG(40) stearate, Myrj 52R), PEG(50) 스테아레이트(PEG(50) stearate, Myrj 53R), 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르(polyoxyethylene nonylphenyl ether), 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐에테르(polyoxyethylene octylphenyl ether) 등이다. 상기 가용화제에서 괄호로 표시된 숫자는 반복단위의 갯수이다.

상기 분산촉진제는 소듐도데실벤젠술포테이트, 소듐폴리옥시에틸렌알킬아릴설페이트, 암모늄폴리옥시에틸렌알킬설페이트, 소듐라우릴설페이트, 라우릴아민옥사이드, 데실테트라데실아민옥사이드, 디소듐세티아릴술포석시네이트, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 디메틸벤젤라우릴암모늄클로라이드로 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 조성물은 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여, 에탄올아민 50 내지 200 중량부, 트리에탄올아민 1 내지 100 중 량부, 및 시프로코나졸 0.1 내지 50 중량부, 유기용매 0.1 내지 50 중량부, 가용화제 10 내지 100 중량부 및 물 50 내지 150 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 구리 용탈 억제와 방부력이 우수하여 본 발명의 목적 달성에 적합하다.

다르게는 상기 조성물은 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여, 에탄올아민 50 내지 200 중량부, 트리에탄올아민 1 내지 100 중량부, 및 시프로코나졸 0.1 내지 50 중량부, 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트 0.1 내지 50 중량부, 유기용매 0.1 내지 50 중량부, 가용화제 10 내지 100 중량부 및 물 50 내지 150 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 구리 용탈 억제, 방부력 및 방미력이 우수하여 본 발명의 목적 달성에 적합하다.

이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명이 더욱 상세하게 설명된다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 이들만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것이 아니다.

하기 실시예와 비교예의 목재 보존제 조성물은 구리계 무기 방부제, 구리 용탈 방지제, 및 물을 포함하는 처방 1 조성물과 유기 방부제, 유기용매 및 가용화제를 포함하는 처방 2 조성물을 각각 제조한 후 이들을 혼합하여 제조하였다. 상기의 목재 보존제 조성물은 유기 보존제 성분이 O/W형 에멀젼을 형성하며, 구리 성분에 의하여 진한 청남색을 띤 점액성 투명 액상이며, pH는 9.0 내지 9.5 범위내이다.

(목재 보존제 조성물)

실시예 1

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 0.5중량부

물 35중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 10중량부(Jilin Zhongxin Chemical Co., Ltd., NP-10)

실시예 2

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 1중량부

물 34.5중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

실시예 3

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 2중량부

물 33.5중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

실시예 4

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 3중량부

물 32.5중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

실시예 5

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 31.5중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

실시예 6

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 1중량부

물 33중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

실시예 7

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 2중량부

물 32중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

실시예 8

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 3중량부

물 31중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

실시예 9

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

실시예 10

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 5중량부

물 29중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

실시예 11

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 6중량부

물 28중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

실시예 12

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30.24중량부

IPBC 0.01중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 13

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30.2중량부

IPBC 0.05중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 14

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30.15중량부

IPBC 0.1중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 15

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30.1중량부

IPBC 0.15중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 16

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30.05중량부

IPBC 0.20중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 17

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 18

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 29.95중량부

IPBC 0.30중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

실시예 19

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 29.85중량부

IPBC 0.4중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

비교예 1

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

물 34중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

비교예 2

탄산구리 28중량부

트리에탄올아민 25중량부

물 34중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

비교예 3

탄산구리 28중량부

에탄올아민 20중량부

폴리에탄올아민 11중량부

물 28중량부

IPBC 0.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

자일렌 1.25중량부

비교예 4

탄산구리 28중량부

에탄올아민 25중량부

트리에탄올아민 4중량부

물 30.25중량부

시프로코나졸 0.25중량부

에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1.25중량부

톨루엔 1.25중량부

평가예 1 : 안정성 평가

상기 실시예 1 내지 19에서 제조된 목재 보존제 조성물을 -2℃ 및 60℃에서 각각 1 개월간 방치한 후 유기 보존제가 결정으로 석출되는지 유무를 육안으로 판정하였다. 1 개월 경과한 후 실시예 1 내지 19 모두에서 결정이 석출되지 않았다.

평가예 2 : 구리 용탈 억제력 평가

평가에 사용된 목재는 햄록(용적량: 550~600 kg/m³), 아피통(720~970 kg/m³), 소나무(600~650 kg/m³), 잣나무(450~500 kg/m³), 가문비(450~500 kg/m³), 낙엽송(600~650 kg/m³) 미송(670~720 kg/m³), 라디에타(600~650 kg/m³)이었으며 10.5 ㅧ 10.5 ㅧ 400 cm 규격인 제재목을 사용하였다.

가압방식의 목재 처리는 다음과 같이 수행되었다. 상기에 기술한 8수종에 대해 전배기 (600 mmHg, 30분), 가압 (15 kg/m³, 3시간), 후배기 (600 mmHg, 30분), 정지 (30분) 순으로 동일한 가압처리를 실시하였다.

약액의 주입량은 햄록 200~300 kg/m³, 아피통 160~210 kg/m³, 소나무 200~300 kg/m³, 잣나무 200~300 kg/m³, 가문비 200~300 kg/m³, 낙엽송 120~200 kg/m³, 미송 120~200 kg/m³, 라디에타 200~300 kg/m³이었다.

주입량은 처리 후 목재의 중량과 처리 전 목재의 중량의 차에 의해 구한 값으로 순수한 약액의 흡수량을 의미한다.

실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 3의 조성물을 물로 30배 희석하여 가압 방식으로 목재를 각각 처리하였다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 하기 표 1의 흡수량은 상기 라디에타에 대한 흡수량이다. 흡수량은 처리 목재의 단위 체적 당 함유된 방부제의 유효성분, 즉, 구리와 시프로코나졸의 함량의 합을 나타낸다. 목재에 흡수된 구리 및 시프로코나졸의 함량은 각각 하기 방법으로 측정하였다.

1) 구리 함량 측정

구리 함량은 국립산림과학원 고시 제2004-7호 방부ㅇ방충처리목재의 침윤도 및 흡수량 측정 방법 중 원자흡광광도법 항목에 준해 측정하였다.

상기 측정방법에 사용된 라디에타 목재 시편은 섬유방향 절단면으로부터 30cm 안쪽부위에서 5mm의 두께로 채취하며 채취한 시험편의 중앙부에서 10mm의 폭으로 자른 절편을 다시 길이 방향으로 2분의1까지 절단한 것을 사용하였다. 시험편에 포함된 구리 함량을 정밀하게 정량하기 위해 원자흡광도를 측정하였다.

2) 시프로코나졸 함량 측정

시프로코나졸 함량은 국립산림과학원 고시 제2004-7호 방부ㅇ방충처리목재의 침윤도 및 흡수량 측정 방법 중 구리ㅇ붕산ㅇ아졸화합물계 방부처리제 항목에 준해 측정하였다.

고속액체크로마토그라피법에 의하여 상기 목재 시편으로부터 용출시킨 시료액 중의 시프로코나졸의 함량을 정량하였다. 검정곡선용 용액에 사용되는 시프로코나졸은 시프로코나졸(순도 90%이상의 것으로 순도를 알고 있는 것) 0.125 g을 0.1 mg의 정밀도로 칭량한 후 100 ml용 플라스크에 취하고 메탄올 50 ml에 용해하고 표선까지 메탄올을 채운 것을 사용하였다. 검정곡선용 용액의 용매는 메탄올 80 ml, 물(HPLC용) 20 ml및 초산 1.5 ml를 혼합한 것을 사용하였다. 고속액체크로마토그라피 분석조건은 다음과 같다.

항목	조건
칼럼	ODS계 칼럼 I.D 4.6 mm ㅧ L 150 mm
이동상	물:아세토니트릴=80:20 (v/v)
이동상 유량	0.8 ml/min
칼럼온도	40 ^oC
측정파장	220 nm
레인지	0.016 AUFS
주입량	10 μl

고속액체크로마토그래피의 조작방법은 시료액 10 ml를 피펫으로 취하여 50 ml용 플라스크에 취하고, 초산 0.8 ml를 첨가하여 pH를 약 4.0으로 조정한 후 메탄올로 표선까지 채웠다. 셀룰로오스 아세테이트제의 내경 0.45 μm의 디스포저블필터로 여과하고, 여과액의 10 ml를 고속액체크로마토그라피 분석장치에 주입하고 시프로코나졸의 피크면적을 구하여, 검정곡선으로부터 시프로코나졸의 함량을 계산하 였다.

<표 1>

	흡수량[kg/m³]
실시예 1	1.32
실시예 2	1.40
실시예 3	1.51
실시예 4	1.67
실시예 5	1.72
실시예 6	1.42
실시예 7	1.53
실시예 8	1.68
실시예 9	1.73
실시예 10	1.72
실시예 11	1.73
비교예 1	1.31
비교예 2	0.65
비교예 3	1.68

상기 표 1에 보여지는 바와 같이 본 발명의 조성물을 사용한 실시예 1 내지 11의 조성물은 비교예 1 내지 2에 비하여 흡수량이 향상되었다. 또한, 실시예 4 내지 5 및 실시예 8 내지 10은 폴리에탄올아민을 사용한 비교예 3과 유사한 수준의 흡수량을 보여주었다.

평가예 3 : 복제 보존력 평가

평가에 사용된 목재는 상기 평가예 2와 동일하고 동일한 방식으로 보존처리하였다. 실시예 12 내지 19 및 비교예 4의 조성물을 물로 30배 희석하여 가압 방식으로 목재를 각각 처리하고, 2개월간 야외에 방치한 후 목재 표면의 보존 상태를 평가하였다. 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

보존 상태는 하기의 기준에 따라 평가되었다.

○ : 미생물 오염이 육안으로 관찰되지 않은 상태 즉, 미생물에 의한 목재표 면의 오염이 실질적으로 목재 표면적의 0%인 경우

△ : 미생물 오염이 국부적으로 육안 관찰된 상태 즉, 미생물에 의한 목재 표면의 오염이 목재 표면적의 10%미만 범위 내에서 육안 관찰된 상태

X : 미생물 오염에 의한 목재 표면의 오염이 목재 표면적의 10~30%범위 내에서 육안 관찰된 상태

XX : 미생물 오염에 의한 목재 표면의 오염이 목재 표면적의 30%이상의 범위 내에서 육안 관찰된 상태

<표 2>

	햄록	아피통	소나무	잣나무	가문비	낙엽송	미송	라디에타
실시예 12	X	X	X	X	X	X	X	X
실시예 13	△	△	X	X	△	X	X	X
실시예 14	△	△	△	△	△	△	△	△
실시예 15	○	○	△	△	○	○	△	△
실시예 16	○	○	○	○	○	○	○	○
실시예 17	○	○	○	○	○	○	○	○
실시예 18	○	○	○	○	○	○	○	○
실시예 19	○	○	○	○	○	○	○	○
비교예 4	XX	XX	XX	XX	XX	XX	XX	XX

상기 표 2에 보여지는 바와 같이 본 발명의 조성물을 사용한 실시예 12 내지 19는 비교예 4에 비하여 목재의 방미력이 현저히 향상되었다.

Claims

구리계 무기 보존제, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 및 시프로코나졸을 포함하는 조성물로서,

상기 조성물이 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, IPBC)를 추가적으로 포함하며,

상기 조성물이 구리계 보존제 100 중량부에 대하여 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트를 0.71 내지 50중량부 추가적으로 포함하며,

디에탄올아민의 사용을 배제하는 것을 특징으로 하는 목재 보존제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여, 모노에탄올아민 50 내지 200 중량부, 트리에탄올아민 1 내지 100 중량부, 및 시프로코나졸 0.1 내지 50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 구리계 무기보존제가 탄산구리, 황산구리, 질산구리, 염화구리, 및 산화구리로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
삭제
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 유기 보존제, 가용화제, 분산촉진제, 유기용매 및 물로 이루어진 군에서 하나 이상을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여, 모노에탄올아민 50 내지 200 중량부, 트리에탄올아민 1 내지 100 중량부, 및 시프로코나졸 0.1 내지 50 중량부, 유기용매 0.1 내지 50 중량부, 가용화제 10 내지 100 중량부 및 물 50 내지 150 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 구리계 무기 보존제 100 중량부에 대하여, 모노에탄올아민 50 내지 200 중량부, 트리에탄올아민 1 내지 100 중량부, 및 시프로코나졸 0.1 내지 50 중량부, 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카바메이트 0.1 내지 50 중량부, 유기용매 0.1 내지 50 중량부, 가용화제 10 내지 100 중량부 및 물 50 내지 150 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.