KR100903064B1 - Stretch fabric - Google Patents

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KR100903064B1
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세이야 가츠라가와
토시히로 다나카
히로쿠니 이노우에
히로노리 이시와타
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하세토라 스피닝 가부시키가이샤
오페론텍스 가부시키가이샤
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Abstract

Stretch fabric is provided to offer excellent antibacterial and smell removal function as well as stretch property for wearing comfort and to offer especially deodorization function for middle-aged people. Stretch fabric includes cellulose system fiber containing a carboxylic group of 100 - 5 weight%, filament yarn of 0-95 weight%, and polyurethane elastic fiber. The filament yarn of 99 -70 weight% is included in the stretch fabric. The fabric includes the polyurethane elastic fiber of 1 - 30 weight%, and an antimicrobial agent is dipped or absorbed.

Description

스트레치 포백{stretch fabric}Stretch fabric

본 발명은 항균성 및 탈취성을 갖는 스트레치 포백에 관한 것이다.    The present invention relates to stretch fabrics having antimicrobial and deodorant properties.

최근, 일상생활 속에서 쾌적성에 대한 요구가 높아지고 있어 의복용 포백(布帛)(의복용 직물, 편물, 섬유구조물 등)에 관한 쾌적한 신축성 뿐 아니라 탈취성도 주목받고 있다.    In recent years, the demand for comfort in the daily life has been increasing, attracting attention as well as the comfortable elasticity of the garment fabric (cloth fabric, knitted fabric, textile structure, etc.) as well as deodorant.

예를 들면, 무명 섬유 등의 세룰로오스계 섬유에 메타크릴산을 그라프트 공중합시켜 수득된 개질 세룰로오스계 섬유는, 암모니아나 분뇨취 등의 악취에 대한 냄새제거성이 뛰어난 것으로서 공지되어 있다(예를 들면, 특개평 6-184941호 공보 참조). 한편, 냄새제거성과 관련해서 고령화 사회로 진행함에 따라 특히 중년체취의 냄새제거 기능이 요구되고 있다. 일반적으로, 중년체취는 암모니아, 초산, 이소길초산 및 노네날(nonenal) 등의 각각의 악취 성분으로 구성된 것으로 여겨지고 있고, 섬유 평가 기술협의회(사)에서 공표한 「냄새제거 가공」의 평가 기준에 따르면, 중년체취 냄새제거에는, 암모니아, 초산, 이소길초산 및 노네날의 모든 성분을 제거하는 기능이 필수로 되어 있다.For example, modified cellulose fibers obtained by graft copolymerization of methacrylic acid to cellulose fibers such as cotton fibers are known as being excellent in odor removal to odors such as ammonia and manure odor. (See, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 6-184941). On the other hand, as the aging society with respect to the odor removal properties, in particular, the odor removal function of the middle-aged body odor is required. In general, the middle-aged body odor is considered to be composed of each of the odor components such as ammonia, acetic acid, isogil acetic acid and nonenal, and in accordance with the evaluation criteria of "odor removal processing" published by the Textile Evaluation Technical Council According to the present invention, the function of removing all components of ammonia, acetic acid, isogyl acetic acid and non-nal is essential for removing the middle-aged body odor.

각종 냄새제거 기능을 갖춘 포백을 얻기 위한 여러 시도가 이루어지고 있으며, 산화티타늄 광촉매를 부착시킨 원섬유를 편성하여 수득된 포백(예를 들어, 특허문헌 2 참조), 및 포백 제품 자체를 광촉매 함유 처리액에 투입하여 가공처리하는 방법(예를 들어, 특허문헌 3 참조) 등이 공지되어 있다.Several attempts have been made to obtain fabrics having various odor removing functions, and the fabrics obtained by knitting raw fibers having titanium oxide photocatalysts attached thereto (see Patent Document 2, for example), and the fabric product itself are treated with photocatalysts. The method of inject | pouring into a liquid and processing (for example, refer patent document 3) etc. is known.

그러나, 현재까지 우수한 중년체취 냄새제거성을 갖춘 포백을 수득할 수 있음에 대해 보고된 바가 없는 것으로 파악되고 있다. However, it has been reported that no fabric has been reported to be able to obtain a fabric having excellent middle-age odor odor removal.

한편, 신축성을 갖춘 포백을 얻기 위한 여러 시도가 이루어지고 있으며, 여러 탄성섬유을 혼용함으로써 신축성이 부여된 스트레치 포백이 공지되어 있다(예를 들어, 특허문헌 4 내지 7 참조). 그러나, 이들 스트레치 포백은 스트레치 포백 자체를 후가공법으로 처리하기 때문에 냄새제거성이 부여된 포백은 세탁 내구성이나 세탁 후의 스트레치성이 불충분해진다는 문제점이 있다.On the other hand, various attempts have been made to obtain a fabric having elasticity, and a stretch fabric provided with elasticity by mixing various elastic fibers is known (for example, see Patent Documents 4 to 7). However, since these stretch fabrics process the stretch fabric itself by a post-processing method, the fabrics provided with odor removing properties have a problem of insufficient washing durability and stretchability after washing.

[특허 문헌 1][Patent Document 1]

  특개평 6-184941호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 6-184941

  [특허 문헌 2][Patent Document 2]

  특개 2002-030552호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-030552

  [특허 문헌 3][Patent Document 3]

  특개 2007-126764호 공보JP 2007-126764 A

  [특허 문헌 4][Patent Document 4]

  특개평 09-302553호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-302553

  [특허 문헌 5][Patent Document 5]

  특개평 09-228144호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-228144

  [특허 문헌 6][Patent Document 6]

  특개 2006-028453호 공보JP 2006-028453

  [특허 문헌 7][Patent Document 7]

  특개 2004-131866호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-131866

상기한 바와 같이 만족할 만한 중년체취의 냄새제거성을 갖춘 스트레치 포백은 보고된 바가 없다.As described above, a stretch fabric having satisfactory odor elimination of middle aged body has not been reported.

이에 본 발명은 상기 종래의 스트레치 포백의 문제점을 극복한, 스트레치 기능 외에 뛰어난 항균성 및 냄새제거성, 특히 중년체취 냄새제거기능을 갖춘 스트레치 포백을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a stretch cloth having excellent antibacterial and odor removing properties, in particular, a middle-aged body odor odor removing function, which overcomes the problems of the conventional stretch fabric.

본 발명자 등은, 냄새제거성을 갖춘 스트레치 포백을 개발하는 과정에서, 특정의 세룰로오스계 섬유, 폴리에스테르 섬유, 및 폴리우레탄 탄성 섬유의 조합이 중년체취에 대해 놀랄만한 냄새제거성을 발현하는 것을 발견하였다. 본 발명은, 이러한 지견에 기초하여, 더욱 예의개발하여 완성에 이른 것이다.The present inventors, in the course of developing a stretch fabric having an odor removing property, a combination of specific cellulose-based fibers, polyester fibers, and polyurethane elastic fibers express surprising odor removal properties for middle-aged body odor I found that. Based on these findings, the present invention is further developed and completed.

즉, 본 발명은 이하의 구성으로 이루어진다.That is, this invention consists of the following structures.

[1](A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유를 방적사에 대해 100 내지 5 중량% 및 폴리에스테르 섬유를 방적사에 대해 0 내지 95 중량% 포함하는 방적사, 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 함유하고, (A) 방적사를 포백에 대해서 99 내지 70 중량%, 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 1 내지 30 중량% 함유하는 포백으로, 항균제가 흡진 또는 담지된, 스트레치 포백.[1] (A) A yarn containing 100 to 5% by weight of cellulose-containing fiber containing carboxyl group based on yarn, and 0 to 95% by weight of polyester fiber based on yarn; and (B) Polyurethane elastic fiber A stretch fabric containing (A) a yarn containing 99 to 70% by weight relative to the fabric, and (B) 1 to 30% by weight of the polyurethane elastic fiber, wherein the antibacterial agent is absorbed or supported.

[2][1]에 있어서, 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유가 세룰로오스계 섬유에 메타크릴산을 그라프트 공중합 반응시켜 수득된 개질 세룰로오스계 섬유인,스트레치 포백.[2] The stretch fabric according to [1], wherein the cellulose fiber containing a carboxyl group is a modified cellulose fiber obtained by graft copolymerization of methacrylic acid to a cellulose fiber.

[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 방적사가 링·트래블러법, 오픈엔드법, 결속법 및 정방교년법으로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택된 제조 방법에 의해 수득된 것임을 특징으로 하는, 스트레치 포백.[3] The stretch fabric according to [1] or [2], wherein the yarn is obtained by a manufacturing method selected from the group consisting of a ring traveler method, an open end method, a binding method, and a square school method. .

[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 폴리에스테르 섬유의 1g 당 섬유 표면적이 약 0.1 ㎡ 이상 또는 폴리에스테르 섬유의 단섬유섬도가 약 3 데니어 이하인 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.[4] The stretch fabric according to any one of [1] to [3], wherein the fiber surface area per 1 g of the polyester fiber is about 0.1 m 2 or more, or the short fiber fineness of the polyester fiber is about 3 denier or less.

[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 폴리우레탄 탄성 섬유를 구성하는 폴리우레탄의 우레탄기 농도가 약 0.2mol/kg 이상 3.5mol/kg 이하임을 특징으로 하는, 스트레치 포백.[5] The stretch fabric according to any one of [1] to [4], wherein the polyurethane group concentration of the polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is about 0.2 mol / kg or more and 3.5 mol / kg or less.

[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 폴리우레탄 탄성 섬유가, 구조단위 a를 5 내지 25 몰% 및 구조단위 b를 95 내지 75 몰% 포함하는 수평균 분자량이 250 내지 10000인 폴리알킬렌에테르디올과 디이소시아네이트 화합물과 디아미노 화합물을 중합시켜 수득된 폴리우레탄우레아로 구성되는, 스트레치 포백.[6] The number average molecular weight according to any one of [1] to [5], in which the polyurethane elastic fiber includes 5 to 25 mol% of the structural unit a and 95 to 75 mol% of the structural unit b is 250 to 10000. A stretch fabric composed of a polyurethaneurea obtained by polymerizing a phosphorus polyalkylene etherdiol, a diisocyanate compound and a diamino compound.

[구조단위 a][Structural unit a]

Figure 112009000748923-pat00001
Figure 112009000748923-pat00001

[구조단위 b][Structural unit b]

Figure 112009000748923-pat00002
Figure 112009000748923-pat00002

상기 구조단위 a 및 b에서, R1는 탄소 원자수가 바람직하게 1 내지 3인 직쇄 알킬렌기, R2는 수소이거나 탄소원자수가 바람직하게 1 내지 3인 알킬기를 나타낸다.In the structural units a and b, R 1 represents a straight chain alkylene group having preferably 1 to 3 carbon atoms, and R 2 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms preferably.

[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 폴리우레탄 탄성 섬유를 구성하는 폴리우레탄의 유효 말단 아민 농도가 15 내지 50 meq/kg인 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.[7] The stretch fabric according to any one of [1] to [6], wherein the effective terminal amine concentration of the polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is 15 to 50 meq / kg.

[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, 항균제가, 유기 질소 유황계 화합물, 제4급 암모늄계 화합물, 인산에스테르계 화합물 및 금속 이온을 함유하는 무기계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택됨을 특징으로 하는, 스트레치 포백. [8] The composition according to any one of [1] to [7], wherein the antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of organic nitrogen sulfur compounds, quaternary ammonium compounds, phosphate ester compounds, and inorganic compounds containing metal ions. Stretch fabric, characterized in that selected.

[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 있어서, 무게(目付)가 100 내지 1000 g/m2이며, 세로방향 및/또는 가로 방향의 신장률이 5% 이상인, 스트레치 포백.[9] The stretch fabric according to any one of [1] to [8], wherein the weight is 100 to 1000 g / m 2 and the elongation in the longitudinal and / or transverse directions is 5% or more.

[10] [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 있어서, 방적사가 6 내지 60 영식면번수 인, 스트레치 포백.[10] The stretch fabric according to any one of [1] to [9], wherein the yarn is 6 to 60 cotton wool number.

[11] [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 있어서, 항균제를 흡진 또는 담지 처리시 항균제를 포함한 처리액의 pH가, 5.0 이상 6.0 이하의 범위인, 스트레치 포백.[11] The stretch fabric according to any one of [1] to [10], wherein the pH of the treatment liquid containing the antibacterial agent at the time of reducing or carrying the antibacterial agent is in a range of 5.0 or more and 6.0 or less.

본 발명의 스트레치 포백은 스트레치 기능 외에 뛰어난 항균성 및 냄새제거성, 특히 중년체취 냄새제거기능을 겸비하고, 나아가 당해 모든 기능이 포백의 세탁 후에도 저하되지 않거나 저하의 정도가 매우 작아 세탁내구성이 놀랄 만큼 뛰어나다.Stretch fabric of the present invention combines excellent antibacterial and odor removal, in particular middle-aged odor odor removal in addition to the stretch function, and furthermore, all the functions are not degraded even after washing the fabric or the degree of degradation is very small, surprisingly excellent washing durability. .

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 스트레치 포백 제조에서, (A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유가 방적사 100 중량%에 대해서 100 내지 5 중량% 및 폴리에스테르 섬유가 방적사 100 중량%에 대해서 0 내지 95 중량%로 이루어진 방적사가 이용된다.In the production of the stretch fabric of the present invention, (A) 100 to 5% by weight of the cellulose-containing fiber containing carboxyl groups with respect to 100% by weight of the spun yarn and 0 to 95% by weight with respect to 100% by weight of the polyester fiber Spun yarn is used.

본 발명에 있어서 세룰로오스계 섬유는 특히 한정되어 있지 않으나, 면, 마 등의 세룰로오스계 천연섬유, 레이온 등의 세룰로오스계 재생섬유, 반합성 세룰로오스계 섬유, 소위 지정 외 섬유 (리오셀, 큐프라) 등을 들 수 있다. 특히 리오셀은 그 부드러운 감촉이나 뛰어난 흡습성으로 의료용 소재로서 많이 이용되고 있다.In the present invention, the cellulose fiber is not particularly limited, but cellulose-based natural fibers such as cotton and hemp, cellulose-based regenerated fibers such as rayon, semisynthetic cellulose-based fibers, and so-called unspecified fibers ( Lyocell, cupra), and the like. In particular, lyocell is widely used as a medical material because of its soft texture and excellent hygroscopicity.

본 발명에 있어서 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유라 함은, 바람직하 게는, 상기 세룰로오스계 섬유에 메타크릴산을 그래프트 공중합 반응시켜 수득된 개질 세룰로오스계 섬유를 들 수 있다. 상기 개질 세룰로오스계 섬유는 암모니아나 아민, 분뇨취 등의 염기성 악취물질에 대한 흡착성이 뛰어나기 때문에 냄새제거 섬유와 혼용하는 것이 냄새제거성에 대한 상승효과를 발휘할 수 있는 관점에서 바람직하다. 또한, 상기 개질 세룰로오스계 섬유의 제조방법은, 일본잠모염색(주)가 소유하는 특허 제3239146호(특개평 6-184941호 공보)에 개시되어 있다. 예를 들어, 아크릴산 및 비닐 설폰산 나트륨으로부터 생성되는 단위체 혼합물 또는 아크릴산 및 VBTAC(vinylbenzyl trimethyl ammonium chloride)로부터 생성되는 단위체 혼합물을 포함하는 메탄올 수용액에 피처리 세룰로오스계 섬유 제품을 침지한 상태에서 방사선 그래프트 중합하는 방법이다.In the present invention, the cellulose-based fiber containing a carboxyl group is preferably a modified cellulose fiber obtained by graft copolymerization of methacrylic acid to the cellulose fiber. Since the modified cellulose fiber is excellent in adsorption to basic odorous substances such as ammonia, amine, and manure odor, it is preferable to use the odor removing fiber from the viewpoint of showing a synergistic effect on the odor removal property. In addition, a method for producing the modified cellulose fiber is disclosed in Japanese Patent No. 3239146 (Japanese Patent Laid-Open No. 6-184941) owned by Japan Hair Dyeing Co., Ltd. For example, radiation is immersed in an aqueous solution of cellulose based fiber products in an aqueous methanol solution containing a mixture of monomers produced from acrylic acid and sodium vinyl sulfonate or a mixture of monomers produced from acrylic acid and vinylbenzyl trimethyl ammonium chloride (VBTAC). It is a method of graft polymerization.

본 발명에 있어서 폴리에스테르 섬유는 특히 한정되어 있지 않으나, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜테레프탈레이트 또는 이들의 구성단위를 주체로 하여 다른 공중합 성분을 공중합한 폴리에스테르계 수지로부터 수득된 폴리에스테르 섬유이며, 특히 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 섬유, 즉 주된 폴리머가 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트인 섬유이다.In the present invention, the polyester fiber is not particularly limited, but a polyethylene copolymerized with another copolymerization component mainly composed of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polytetramethylene glycol terephthalate or a structural unit thereof It is a polyester fiber obtained from ester type resin, Especially preferably, it is a polyethylene terephthalate type fiber, ie, the fiber whose main polymer is a polyethylene terephthalate or a copolymerization polyethylene terephthalate.

예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 또는 에틸렌테레프탈레이트 단위를 주된 반복성분으로 하는 것(바람직하게는 반복단위의 90몰% 이상), 부틸렌테레프탈레이트 단위를 주된 반복 성분으로 하는 것(바람직하게는 반복 단위의 90몰% 이상) 등으로부터 생성되는 섬유를 바람직하게 이용할 수 있다. 그 중에서도, 에틸렌테레프탈레이트 단위가 90몰% 이상 반복 성분으로 하는 폴리에스테르로부터 생성되는 섬유가 바람직하고, 에틸렌테레프탈레이트 단위가 95몰% 이상 반복성분으로 하는 폴리에스테르로부터 생성되는 섬유가 더욱 바람직하다. 에틸렌테레프탈레이트 단위가 100몰% 반복성분으로 하는 폴리에스테르, 즉, 폴리에틸렌테레프탈레이트로부터 생성되는 섬유가 더욱 더 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트계 섬유는 양호한 느낌, 광택을 가지고, 또한 주름이 잘 생기지 않는 등의 손쉽게 다룰 수 있는 특성이 있고, 신축성을 가진 포백을 구성하는 섬유소재로서 적합하다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 섬유는 본 발명에서 바람직하게 이용된 폴리우레탄우레아 탄성섬유와 조합하여 사용한 경우에 적합하며, 양호한 스트레치 포백이라고 할 수 있다.For example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or ethylene terephthalate unit as the main repeating component (preferably 90 mol% or more of the repeating unit), butylene terephthalate unit as the main repeating component The fiber produced from the thing (preferably 90 mol% or more of a repeating unit) etc. can be used preferably. Especially, the fiber produced from the polyester in which an ethylene terephthalate unit is 90 mol% or more and a repeating component is preferable, and the fiber produced from the polyester in which an ethylene terephthalate unit is 95 mol% or more and a repeating component is more preferable. Even more preferred are fibers produced from polyesters in which the ethylene terephthalate unit is a 100 mol% repeat component, ie polyethylene terephthalate. Polyethylene terephthalate-based fibers have good feel and gloss and are easily handled such as not having wrinkles, and are suitable as a fiber material constituting an elastic fabric. In addition, the polyethylene terephthalate-based fiber is suitable when used in combination with the polyurethane urea elastic fiber preferably used in the present invention, it can be said to be a good stretch fabric.

폴리에스테르 섬유의 단면형태는 환형, 이형을 불문한다.The cross-sectional shape of the polyester fiber is irrespective of annularity or release.

또한 흡수속건성(吸水速乾性) 폴리에스테르 섬유실이 바람직하게 이용된다. 흡수속건성의 폴리에스테르 섬유로서는, 중공 섬유의 벽면에 더욱 작은 구멍이 다수 설치되어 있는 섬유나, 섬유 표면 등에 많은 틈이나 구멍 등이 설치되고, 흡수성은 이들 섬유 자체의 미소한 구멍, 섬유 표면의 틈, 섬유간, 실간의 공극에 수분이 흡수되도록 한 이형 단면 형상의 섬유 등으로, 합성 섬유 메이커에 의해, 흡수속건성 섬유로서 각종 시판되고 있는 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 흡수속건성 폴리에스테르 섬유로서는, 인비스타(사)가 만든 "쿨 막스", 토레이㈜가 만든 "세오

Figure 112009000748923-pat00003
", 테이진화이버㈜가 만든 "웨르키이", 토요 방적㈜가 만든 "드라이 퍼스트", 아사히화성섬유㈜가 만든 "테크노 파인" 등을 들 수 있다.In addition, absorption quick-drying polyester fiber thread is preferably used. As the absorbent quick-drying polyester fiber, a large number of smaller holes are provided on the wall surface of the hollow fiber, and many gaps or holes are provided in the surface of the fiber, and the water absorbency is a minute hole of these fibers themselves, a gap in the surface of the fiber. For example, a fiber having a release cross-sectional shape such that moisture is absorbed into the voids between the fibers and the yarns can be used by synthetic fiber manufacturers as various absorbent quick-drying fibers. For example, the absorbent quick-drying polyester fibers include "Cool Max" made by Invista Co., Ltd. and "Seo" made by Toray Co., Ltd.
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"," Werkiei "made by Teijin Fiber," Dry First "made by Toyo Spinning, and" Techno Fine "made by Asahi Kasei Fiber.

흡수속건성을 부여하려면, 전술한 것처럼 폴리에스테르 섬유나 아크릴 섬유 등 집합체 자체로는 흡습성이 적은 소재를 이용하여 중공 섬유 상태로 하여 그 벽면에 더욱 작은 구멍이 다수 설치되어 있는 섬유의 형상으로 한 것이나, 섬유 표면 등에 많은 틈이나 구멍 등이 설치되고, 흡수성은 이들 섬유 자체의 미소한 구멍, 섬유 표면의 틈, 섬유간, 실간의 공극에 수분이 흡수되도록 한 이형 단면 형상의 섬유 등, 수분이 비집고 들어가는 미소한 구멍이나 공극이 있는 것 등을 들 수 있다.To impart absorption quick-drying, as described above, the aggregate itself such as polyester fiber or acrylic fiber is formed into a hollow fiber state using a material having less hygroscopicity, and has a shape of a fiber in which many smaller holes are provided in the wall surface thereof. Many gaps or holes are provided in the surface of the fiber, and the water absorbency is absorbed by moisture such as microporous holes of the fiber itself, fibers of a heterogeneous cross-sectional shape in which water is absorbed into the gaps between the fiber surfaces, the space between the fibers, and the yarns. Microporous holes and voids are mentioned.

또한, 필요하다면 대전방지성의 함성섬유로서, 폴리에스테르 도전성 섬유를 이용해도 무방하다. 도전성 섬유의 도전성 물질로서 예를 들어, 카본블랙을 이용한 복합폴리에스테르 섬유(예를 들어 가네보 섬유㈜가 만든 "벨트론"), 백색의 요오드화 제1구리(Copper(I) iodide)나 금속복합산화물(예를 들어, TiO2·SnO2·Sb2O2)를 이용한 복합 폴리에스테르 섬유 등을 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.If necessary, a polyester conductive fiber may be used as the antistatic soluble fiber. As a conductive material of the conductive fiber, for example, a composite polyester fiber using carbon black (for example, "Beltron" made by Kanebo Fiber Co., Ltd.), white copper iodide (Copper (I) iodide) or a metal complex oxide Composite polyester fibers using (for example, TiO 2 · SnO 2 · Sb 2 O 2 ), and the like, but are not limited thereto.

본 발명에 이용되는 폴리에스테르 섬유는 바람직하게 직편물 1g당 섬유표면적이 0.1㎡ 이상 또는 단섬유섬도가 약 3 데니어 이하, 더욱 바람직하게는 표면적이 0.12㎡ 이상 또는 단섬유섬도가 약 3 데니어 이하이다. 섬유에 항균제가 부착 또는 흡진되는 작용은 섬유의 표면적 또는 섬유의 단섬유섬도에 의존하기 때문에, 표면적이 0.1㎡ 이상의 섬유 또는 단섬유섬도가 약 3데니어 이하의 섬유에서 고도의 공업 세탁내구성을 가지는 항균성 섬유구조물(포백)을 얻을 수 있다.The polyester fibers used in the present invention preferably have a fiber surface area of 0.1 m 2 or more or a short fiber fineness of about 3 denier or less, more preferably a surface area of 0.12 m 2 or more or a short fiber fineness of about 3 denier or less per gram of woven fabric. . Since the action of attaching or absorbing the antimicrobial agent to the fiber depends on the surface area of the fiber or the short fiber fineness of the fiber, the antimicrobial activity has a high industrial washing durability in fibers having a surface area of 0.1 m 2 or more or short fiber fineness of about 3 denier or less. A fibrous structure (cloth) can be obtained.

본 발명의 (A) 방적사는, 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유가 방적사 100중량%에 대해 100 내지 5 중량% 및 폴리에스테르 섬유가 방적사 100중량%에 대해 0 내지 95중량%로 생성된 것이다.(A) The spun yarn of the present invention is a cellulose-containing fiber is produced from 100 to 5% by weight based on 100% by weight of cellulose yarn, and polyester fibers from 0 to 95% by weight relative to 100% by weight of yarn. .

상기 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유의 (A) 방적사 내의 함유 비율은, 100 내지 5 중량%, 바람직하게는 100 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 100 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 75 내지 60 중량%이다.The content ratio in the (A) yarn of the cellulose fiber containing the carboxyl group is 100 to 5% by weight, preferably 100 to 10% by weight, more preferably 100 to 50% by weight, most preferably 75 To 60% by weight.

예를 들어, 리오셀 섬유에 대해 전술한 정법(定法)에 의해 메타크릴산 5중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 리오셀 섬유가 100 중량%로 이루어진 방적사, 리오셀 섬유에 대해 정법에 의해 메타크릴산 10 중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 리오셀 섬유 30 중량%와 폴리에스테르 섬유 70%로 이루어진 방적사, 무명에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 10 중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 면 90 중량%와 폴리에스테르섬유 10 중량%로 이루어진 방적사 등을 들 수 있다. 가장 바람직한 것은, 리오셀 섬유에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 10 중량%를 그래프트 중함함으로써 개질된 개질 리오셀 섬유 75 내지 60 중량%와 폴리에스테르 섬유 25 내지 40중량%로 이루어진 방적사이다.For example, spun yarns made of 100% by weight of modified lyocell fibers modified by graft polymerization of 5% by weight of methacrylic acid by the above-described method for lyocell fibers, and metabolism by methism for lyocell fibers. 90% by weight of modified cotton modified by graft-polymerizing 10% by weight of methacrylic acid by conventional method for spun yarn made of 30% by weight of lyocell fiber and 70% of polyester fiber. And spun yarn consisting of 10% by weight of polyester fiber and the like. Most preferred is a spun yarn consisting of 75 to 60% by weight of modified lyocell fibers and 25 to 40% by weight of polyester fibers modified by graft weighting 10% by weight of methacrylic acid by releasing the lyocell fibers.

더욱이, 포백의 촉감 등의 관점에서, 상기 개질을 시도하지 않은 세룰로오스계 섬유를 혼용함으로써, (A) 방적사 내의 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유의 함유 배합을 상기의 함유율로 조정하는 것이 바람직하게 행해진다. 예를 들어, 리오셀 섬유에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 5중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 리오셀 섬유 10중량%와 면 90중량%로부터 이루어진 방적사, 리오셀 섬유에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 10중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 리오셀 섬유 30중량%와 면 70중량%로부터 이루어진 방적사, 면에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 10 중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 면 30중량%와 면 70중량%로 이루어진 방적사, 레이온에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 10중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 레이온 50 중량%와 레이온 50 중량%로 이루어진 방적사, 큐프라(구리암모늄레이온)에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 12 중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 큐프라(구리암모늄레이온) 80중량%와 레이온 20중량%로 이루어진 방적사, 리오셀 섬유에 대해서 정법에 의해 메타크릴산 5중량%를 그래프트 중합함으로써 개질된 개질 리오셀 섬유 10 중량%, 면 60 중량%, 폴리에스테르 섬유 30중량%로 이루어진 방적사 등을 들 수 있다.Furthermore, from the viewpoint of fabric feel and the like, by mixing cellulose fibers which have not been attempted to modify the above-mentioned materials, (A) adjusting the blending content of cellulose fibers containing carboxyl groups in the spun yarn to the above content rate It is preferably done. For example, a spun yarn made of 10% by weight of modified lyocell fiber and 90% by weight of lyocell fiber modified by graft polymerization of 5% by weight of methacrylic acid by the conventional method on lyocell fiber, and methacrylic by the method on lyocell fiber. 30% by weight of modified cotton modified by graft-polymerizing 10% by weight of methacrylic acid by the method for spinning yarn made from 30% by weight of modified lyocell fiber and 70% by weight of graft polymerized by graft polymerization of 10% by weight of acid. Spinning yarn composed of 70% by weight of cotton, spun yarn composed of 50% by weight of modified rayon and 50% by weight of rayon modified by graft polymerization of 10% by weight of methacrylic acid according to the conventional method for rayon, and cupra (copper ammonium rayon) 80% by weight of modified cupra (copper ammonium rayon) and 20% by weight of rayon were modified by graft polymerization of 12% by weight of methacrylic acid. And spun yarn composed of 10% by weight of modified lyocell fiber, 60% by weight, 30% by weight of polyester fiber, and the like. have.

덧붙여 (A) 방적사 내의 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유가 5 중량% 미만의 경우, 냄새제거 효과가 현저히 저하된다. 덧붙여 (A) 방적사는, 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유가 100 내지 5 중량% 및 폴리에스테르 섬유가 0 내지 95 중량%로 이루어지며, 또한 폴리에스테르 섬유 이외 수개의 합성 섬유, 예를 들면, 폴리아미드 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 그리고, 양모, 비단 등의 천연섬유가, 50 중량% 미만의 비율로 조합될 수 있다.(A) When the cellulose fiber containing a carboxyl group in the yarn is less than 5% by weight, the odor removal effect is significantly lowered. In addition, (A) the spun yarn consists of 100 to 5% by weight of cellulose-based fibers containing carboxyl groups and 0 to 95% by weight of polyester fibers, and also contains several synthetic fibers other than polyester fibers, for example, Polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, and natural fibers such as wool, silk, and the like may be combined in a proportion of less than 50% by weight.

본 발명에 있어서 (A) 방적사는 흡수성을 향상시키는 관점에서 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유(바람직하게는 개질 리오셀 섬유)와 폴리에스테르 섬유의 혼방사, 특히 흡수속건성 폴리에스테르 섬유와의 혼방사로 하는 것이 바람직하고, 또한 카복실기를 함유하는 세룰로오스게 섬유와 대전방지성의 폴리에스테르 도전성 섬유와의 혼방사로 할 수 있다.In the present invention, (A) spun yarn is a blend yarn of a cellulose-containing cellulose-containing fiber (preferably modified lyocell fiber) and polyester fiber, in particular an absorbent quick-drying polyester fiber, from the viewpoint of improving the absorbency. It is preferable to, and it can be made into the blended yarn of the cellulose group fiber containing carboxyl group and antistatic polyester conductive fiber.

또한 (A) 방적사는, 공지된 방법에 따라 제조될 수 있으며, 예를 들면, 링·트래블러법, 오픈엔드법, 결속법 및 정방교년법으로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택된 제조 방법에 의해 수득된 것이 바람직하다.In addition, (A) the spun yarn can be prepared according to a known method, for example, that obtained by a manufacturing method selected from one or more selected from the group consisting of a ring traveler method, an open end method, a binding method and a square school method. desirable.

본 발명에 있어서 (A) 방적사의 섬도는 특별히 한정되어 있지 않으나, 6 내지 60 영식번수가 바람직하다. 번수라 함은 실 두께의 단위를 말하며, 번수 수가 커질수록 실은 가늘어진다. 본 발명에 있어서는 상기 두께의 범위의 단수, 쌍수 모두 적절히 사용할 수 있다.In the present invention, the fineness of (A) the spun yarn is not particularly limited, but 6 to 60 Young's number is preferable. Number means the unit of the thickness of the thread, the larger the number is the thinner the thread. In the present invention, both the singular and the bimodal in the above range of thickness can be suitably used.

또한, 6번수보다 굵은 실을 사용하면 포백이 너무 두꺼워져 연성(soft)이 부족하므로 바람직하지 않고, 60번수보다 가는 실을 사용하면 너무 얇아져 손상되기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다.In addition, the use of a yarn thicker than the number 6 is not preferable because the fabric is too thick and lacks softness, and the use of a thread thinner than the number 60 is not preferable because it becomes too thin and easily damaged.

본 발명에 있어서 폴리우레탄 탄성섬유는 폴리우레탄 및 폴리우레탄우레아의 어느 쪽의 탄성섬유라도 무방하다.In the present invention, the polyurethane elastic fiber may be any elastic fiber of polyurethane and polyurethane urea.

폴리우레탄 탄성섬유를 구성하는 폴리우레탄의 우레탄기 농도는 바람직하게는 약 0.1㏖/㎏ 이상 3.5 ㏖/㎏ 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.4㏖/㎏ 이상 1.0㏖/㎏ 이하이다. 우레탄기 농도는 (폴리우레탄계 수지에 함유된 폴리머디올(㏖))×2 / (폴리우레탄계 수지중량(㎏))으로 산출된다.The urethane group concentration of the polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is preferably about 0.1 mol / kg or more and 3.5 mol / kg or less, more preferably about 0.4 mol / kg or more and 1.0 mol / kg or less. The urethane group concentration is calculated as (polymer diol (mol) contained in the polyurethane resin) x 2 / (polyurethane resin weight (kg)).

또한, 폴리우레탄 탄성섬유를 구성하는 폴리우레탄의 유효말단 아민 농도는 15 내지 50 meq/㎏인 것이 바람직하다. 유효말단 아민 농도는 이하의 방법에 의해 산출된다. 우선, 폴리우레탄 또는 폴리우레탄우레아의 용액을 N,N-디메틸아세트아미드(이하, "DMAc"로 축약한다)로 희석하여 농도가 2 중량%의 용액 25㎖로 하고, 파라-톨루엔설폰산(0.01N)으로 전위차 적정하여 제1급 아민과 2급 아민의 함량합계 (a)를 구한다. 다음으로, 이 용액에 살리실알데하이드를 첨가하여 제1급 아민과 제2급 아민 농도 (b)를 구한다. 유효말단 아민 농도는 다음 식에 의해 산출된다.In addition, the effective terminal amine concentration of the polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is preferably 15 to 50 meq / kg. The effective terminal amine concentration is calculated by the following method. First, a solution of polyurethane or polyurethaneurea is diluted with N, N-dimethylacetamide (hereinafter abbreviated as "DMAc") to a concentration of 25 ml of a 2% by weight solution, and para-toluenesulfonic acid (0.01 The potentiometric titration is carried out with N) to obtain the sum of the contents of the primary and secondary amines (a). Next, salicylic aldehyde is added to this solution to determine the primary amine and secondary amine concentrations (b). The effective terminal amine concentration is calculated by the following equation.

유효 말단 아민 농도(meq/kg)=(a)-(b)Effective terminal amine concentration (meq / kg) = (a)-(b)

폴리우레탄우레아 탄성섬유는, 바람직하게는 하기의 구조단위 a를 약 5~25몰% 및 구조단위 b를 약 95~75몰% 포함하는 수평균분자량이 약 250~10000인 폴리알킬렌에테르디올과 디이소시아네이트 화합물과, 대칭성 디아미노 화합물, 더욱 바람직하게 대칭성 방향족계 디아미노 화합물을 중합시켜 수득된 폴리우레탄우레아로, 이 폴리우레탄우레아를 통상의 방사방법으로 방사함으로써 제조된 탄성섬유이다.Polyurethane urea elastic fiber is preferably a polyalkylene ether diol having a number average molecular weight of about 250 to 10000 containing about 5 to 25 mol% of the structural unit a and about 95 to 75 mol% of the structural unit b Polyurethane urea obtained by polymerizing a diisocyanate compound and a symmetric diamino compound, more preferably a symmetric aromatic diamino compound, is an elastic fiber produced by spinning the polyurethane urea by a conventional spinning method.

[구조단위 a][Structural unit a]

Figure 112009000748923-pat00004
Figure 112009000748923-pat00004

[구조단위 b][Structural unit b]

Figure 112009000748923-pat00005
Figure 112009000748923-pat00005

상기 구조단위 a 및 b에서, R1는 탄소 원자수가 바람직하게 1 내지 3인 직쇄 알킬렌기, R2는 수소이거나 바람직하게는 탄소원자수가 1 내지 3인 알킬기를 나타낸다.In the structural units a and b, R 1 represents a straight chain alkylene group having preferably 1 to 3 carbon atoms, and R 2 represents hydrogen or preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

상기 구조단위 a는 폴리알킬렌에테르디올 내에 측쇄를 도입시키기 위한 것으로, 예를 들어, 3-메틸테트라하이드로푸란에 유래하는 구조단위나 네오펜틸글리콜 에 유래하는 구조단위로 대표된다. 그 중에서도, 상기의 식 중, R1이 탄소수 2의 직쇄 알킬렌기, R2가 수소인 구조단위가 특히 바람직하다.The structural unit a is for introducing a side chain into the polyalkylene ether diol, and is represented by, for example, a structural unit derived from 3-methyltetrahydrofuran or a structural unit derived from neopentyl glycol. Especially, the structural unit whose R <1> is a C2 straight-chain alkylene group and R <2> is hydrogen is especially preferable in said formula.

이 폴리알킬렌에테르디올은 분자쇄 내 측쇄를 가짐으로써, 높은 유연성과 높은 회복성을 갖는다. 더욱이, 이러한 측쇄를 갖는 폴리에테르디올을 사용하여 제조된 폴리우레탄우레아 탄성섬유는 고온염색이나 고온열 세트에 대한 내구성이 강화되어, 회복응력의 저하가 현저히 억제된다.This polyalkylene ether diol has a side chain in a molecular chain, and thus has high flexibility and high recovery. Moreover, the polyurethaneurea elastic fiber manufactured using the polyetherdiol having such a side chain has enhanced durability against high temperature dyeing and high temperature heat set, so that a decrease in recovery stress is significantly suppressed.

또한, 상기 구조단위 a와 상기 구조단위 b로 생성되는 공중합은 바람직하게는 블록 공중합 또는 랜덤 공중합이지만, 특히 분자쇄의 말단 부분에 상기 구조단위 a가 풍부하게 존재하는 것이 바람직하다. 즉, 분자쇄의 말단을 점하는 상기 구조단위 a의 비율(말단 a 비율)이 분자쇄 전체 중 상기 구조단위 a의 비율(전체 a 비율)보다도 많은, 예를 들어, 전체 a 비율에 대한 말단 a 비율치가 2배 이상인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써 특히 고온염색 시의 탄성섬유의 회복응력의 보호 및 유지를 더욱 높일 수 있다.In addition, the copolymer produced from the structural unit a and the structural unit b is preferably block copolymerization or random copolymerization, but it is particularly preferable that the structural unit a is abundantly present in the terminal portion of the molecular chain. That is, the ratio of the structural unit a (terminal a ratio) occupying the terminal of the molecular chain is larger than the ratio of the structural unit a (total a ratio) of the entire molecular chain, for example, the terminal a with respect to the total a ratio. It is preferable that a ratio value is 2 times or more. By doing so, it is possible to further increase the protection and maintenance of the recovery stress of the elastic fiber, especially during high temperature dyeing.

이와 같이 상기 구조단위 a가 분자쇄 말단 부분에 풍부하게 존재하기 위해서는, 상기 구조단위 a를 형성시키는 단위체와 상기 구조단위 b를 형성시키는 단위체를 중합시키는 공정의 종기에 있어, 상기 구조단위 a를 형성시키는 단위체를 추가 공급하여 반응시키는 중합 방법을 취하면 된다. 추가 공급하는 단위체의 양이나 공급 타이밍 등에 따라, 말단 내 존재하는 구조단위 a 비율을 목적하는 수준으로 제어할 수가 있다.Thus, in order for the structural unit a to be abundantly present in the molecular chain terminal portion, the structural unit a is formed in the end of the step of polymerizing a unit forming the structural unit a and a unit forming the structural unit b. What is necessary is just to take the superposition | polymerization method of supplying and reacting the unit further to make it react. The proportion of structural units a present in the terminal can be controlled to a desired level depending on the amount of additional units to be supplied, the timing of supply, and the like.

또한, 상기한 2개 단위체로서, 3-메틸테트라하이드로푸란과 테트라하이드로 푸란을 이용하는 경우, 촉매로서, 예를 들어 테트라하이드로푸란을 개환시켜 얻는 강산, 예를 들어 염화설폰산, 2-플루오로설포네이트, 과염소산 등의 존재하, 0 내지 50℃ 정도의 온도에서 공중합반응시켜, 상기 구조단위 a 및 구조단위 b로 이루어진 폴리알킬렌에테르디올을 제조할 수 있다.In addition, in the case where 3-methyltetrahydrofuran and tetrahydrofuran are used as the two units described above, a strong acid obtained by ring-opening, for example, tetrahydrofuran, for example, sulfonic acid chloride or 2-fluorosulfo Polyalkylene ether diol consisting of the structural unit a and the structural unit b can be prepared by copolymerization at a temperature of about 0 to 50 ° C. in the presence of a nate, perchloric acid, or the like.

폴리알킬렌에테르디올 내에서, 상기 구조단위 a의 비율은 5 내지 25몰%이고, 바람직하게는 8 내지 20몰%이다. 상기 구조단위 b는 나머지 비율이다. 이러한 비율로 상기 구조단위 a가 포함됨으로써 고온에서의 염색이 보다 적절하게 가능하다.In the polyalkylene ether diol, the proportion of the structural unit a is 5 to 25 mol%, preferably 8 to 20 mol%. The structural unit b is the remaining ratio. By including the structural unit a in such a ratio, dyeing at a high temperature is more appropriately possible.

본 발명에서 바람직하게 이용되는 폴리우레탄 탄성섬유는 상기한 특정 폴리알킬렌에테르디올을 폴리올로 이용하여 중합시킨 폴리우레탄우레아로 구성되므로, 탄성섬유의 신축도가 높아지고, 강도도 높아지며, 더욱이 여러 차례의 염색도 가능하게 되며, 염색 후에도, 높은 신축성을 보존할 수 있다.Polyurethane elastic fibers preferably used in the present invention is composed of a polyurethane urea polymerized by using the above-mentioned specific polyalkylene ether diol as a polyol, the elastic fibers of the elasticity is high, the strength is high, and moreover Dyeing is also possible, and even after dyeing, high elasticity can be preserved.

본 발명에서 사용되는 디아미노 화합물의 일례인 대칭성 디아미노 화합물로서는, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디아미노디페닐메탄, p-페닐렌디아민 등을 들 수 있으나, 섬유착색 방지의 관점에서 디아미노디페닐메탄(이하, "MBA"로 축약한다)이 바람직하다.Examples of the symmetric diamino compound which is an example of the diamino compound used in the present invention include ethylenediamine, hexamethylenediamine, diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, and the like. Phenylmethane (hereinafter abbreviated as "MBA") is preferred.

또한 디이소시아네이트 화합물로서는 통상의 것이 이용되며 예를 들면, 디페닐메탄 디이소시아네이트(이하, "MDI"로 축약한다)가 이용된다.Moreover, as a diisocyanate compound, a normal thing is used, For example, diphenylmethane diisocyanate (it abbreviates as "MDI" hereafter) is used.

폴리우레탄우레아는 예를 들어 폴리알킬렌에테르디올 약 1몰과 디이소시아네이트 화합물 약 2몰로부터 수득된 프레폴리머를 대칭성 방향족계 디아미노 화합물로 연쇄 신장시킴으로써 제조할 수 있다. 폴리우레탄우레아 내에는 폴리알킬렌에 테르디올과 디이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 결합(-NHCOO-)를 함유한 구조단위가 존재하고, 추가로 대칭성 방향족계 디아미노 화합물과 디이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레아 결합(-NHCONH-)를 가지는 구조단위가 존재한다. 또한, 디이소시아네이트 화합물로서 MDI를 이용하고, 대칭성 방향족계 디아미노 화합물로서 MBA를 이용하는 경우, MDI의 DMAc 용액 중 물을 첨가하여 MBA를 생성시키는 반응을 이용할 수도 있다. 즉, 연쇄신장제로서 MBA를 첨가하는 대신, 물을 첨가하여 잔존하는 MDI와 물을 반응시켜 MBA를 계내에 생성시키고, 당해 MBA를 연쇄신장제로서 작용시켜 폴리우레탄우레아를 생성시킬 수 있다.Polyurethaneureas can be prepared, for example, by chain stretching a prepolymer obtained from about 1 mole of polyalkylene etherdiol and about 2 moles of diisocyanate compound with a symmetric aromatic diamino compound. In the polyurethane urea, there is a structural unit containing a urethane bond (-NHCOO-) formed from a terdiol and a diisocyanate compound in a polyalkylene, and further, a urea bond formed from a symmetric aromatic diamino compound and a diisocyanate compound ( There is a structural unit with -NHCONH-). In addition, when MDI is used as a diisocyanate compound and MBA is used as a symmetric aromatic diamino compound, the reaction which adds water in DMDI solution of MDI and produces | generates MBA can also be used. That is, instead of adding MBA as a chain extender, water can be added to react the remaining MDI with water to generate MBA in the system, and the MBA can act as a chain extender to produce polyurethaneurea.

폴리우레탄우레아 내에 존재하는 우레아 결합을 가지는 구조단위 (우레아 구조단위)는, 일반적으로 수소결합이 많은 편이 내열성이 높다고 추정된다. 그러나, 실제로는, MDI와 에틸렌디아민으로부터 형성되는 우레아 구조단위를 포함하는 폴리우레탄우레아의 섬유보다도, MDI와 MBA로부터 형성되는 우레아 구조단위를 포함하는 폴리우레탄우레아의 섬유가 고온수처리, 고온스팀처리, 또한 건열처리 시의 폴리머의 열화(劣化)가 작게 억제되어, 처리 후의 탄성섬유의 회복응력 보존률이 높고, 잔류 뒤틀림 저하율이 커진다. 그 이유는 정확하진 않으나, 수소결합이 많이 존재하면 분자 내에 물이 침투하기 쉬운 반면 방향환을 가지는 화합물은 분자 내에 물이 침투하기 어려우므로, 연쇄신장제로서 MBA와 같은 방향환을 가지는 대칭성 방향족계 디아미노 화합물을 이용한 경우, 분자 내로의 물의 침투가 적게 억제되어, 그 결과로 수득된 폴리우레탄우레아의 내열수성이 향상된다고 여겨진다. It is estimated that the structural unit (urea structural unit) which has a urea bond which exists in a polyurethane urea generally has a high heat resistance in many hydrogen bonds. However, in practice, fibers of polyurethane urea containing urea structural units formed from MDI and MBA are higher than those of polyurethane urea containing urea structural units formed from MDI and ethylenediamine. In addition, deterioration of the polymer during the dry heat treatment is suppressed to be small, the recovery stress preservation rate of the elastic fibers after the treatment is high, and the residual distortion reduction rate is increased. The reason for this is not accurate. However, when a large number of hydrogen bonds exist, water penetrates easily into the molecule, whereas a compound having an aromatic ring is difficult to penetrate into the molecule. Thus, as a chain extender, a symmetrical aromatic system having an aromatic ring like MBA In the case of using a diamino compound, it is believed that the penetration of water into the molecule is suppressed to a lesser degree, and that the hot water resistance of the resulting polyurethaneurea is improved.

더욱이, 본 발명에서 바람직하게 이용하는 폴리우레탄 탄성섬유는 내열수성 뿐 아니라, 내건열성도 높다. 이 이유는 확실하지 않으나, 폴리머 내 방향족계 우레아기를 가짐으로써 그 응집성이 높아져, 탄성섬유를 가열했을 때 글리콜 성분의 움직임이 억제되어 결과적으로 내건열성이 향상한다고 추정된다. 따라서, 디아미노디페닐메탄과 같은 대칭성 방향족계 디아미노 화합물로 연쇄 신장하여 수득된 폴리우레탄우레아를 이용함으로써, 탄성섬유의 내습열성이나 내건열성을 높일 수 있다고 생각된다.Moreover, the polyurethane elastic fibers preferably used in the present invention are not only hot water resistant but also high dry heat resistance. The reason for this is not clear, but having an aromatic urea group in the polymer increases its cohesiveness, suppresses the movement of the glycol component when the elastic fiber is heated, and consequently, it is estimated that dry heat resistance is improved. Therefore, by using the polyurethane urea obtained by chain extension with the symmetrical aromatic diamino compound, such as diaminodiphenylmethane, it is thought that the heat-and-moisture resistance and the dry heat resistance of an elastic fiber can be improved.

본 발명에서 이용하는 폴리우레탄우레아 탄성섬유는 고온염색 공정 중 고온의 열수 또는 고온의 스팀에 쬐이거나 이에 더해 늘어남이나 장력 등이 부가되는 조건 하에 놓이지만, 이 조건하에서 탄성섬유가 받는 회복응력의 저하는 반드시 수소결합의 수에 비례하는 것은 아니라고 추정된다. 신장상태의 탄성섬유를 열수로 처리하거나 또는 스팀으로 처리할 경우, 폴리머의 열분해나 가수분해 등이 발생하여 탄성섬유의 회복성이 저하된다고 생각된다. 그러나 본 발명에서 바람직하게 이용되는 탄성섬유는 이러한 습열처리 조건하에서 처리된 탄성섬유의 잔류 뒤틀림이 처리하기 전의 탄성섬유보다도 저하된다. Polyurethane urea elastic fiber used in the present invention is subjected to a condition that is exposed to hot hot water or high temperature steam in the high temperature dyeing process, or in addition to the stretching or tension is added, but the reduction of the recovery stress received by the elastic fiber under this condition It is assumed that it is not necessarily proportional to the number of hydrogen bonds. When the stretched elastic fiber is treated with hot water or steam, it is considered that thermal decomposition or hydrolysis of the polymer occurs and the recoverability of the elastic fiber is lowered. However, the elastic fibers preferably used in the present invention are lower than the elastic fibers before the treatment of the residual distortion of the elastic fibers treated under such wet heat treatment conditions.

본 발명에 사용하는 폴리우레탄우레아 탄성섬유는 또한 이하의 특성을 갖는 것이 바람직하다. 즉, 130°C의 열수 중에서 정장으로 60분간 처리한 실의 회복응력의 보존율(미처리 실의 회복응력과 비교해서의 보존율, 이하 열수보존율이라 한다)이 55% 이상이며, 동시에 당해 처리에 의해 잔류 뒤틀림이 저하되는 특성을 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 열수보존율은 탄성섬유를 2배로 늘인 상태로 60분간 열처리함으로써 보존되는 200% 신장시의 회복응력이다. 200% 신장시의 회복응력은 탄성섬유를 5회 반복하여 신장 회복시킨 5회째 회복 시의 회복응력이며, 또한 잔류 뒤틀림은 위 반복 신장 후의 변형을 본래의 길이로 나눈 값이다. 폴리우레탄우레아 탄성섬유의 열수보존율은 55% 이상이 바람직하고, 특히 바람직하게는 58% 이상이다.It is preferable that the polyurethaneurea elastic fiber used for this invention also has the following characteristics. That is, the preservation rate (reservation rate compared with the recovery stress of the untreated yarn, hereinafter referred to as the hydrothermal preservation rate) of the yarn treated for 60 minutes with a suit in hot water at 130 ° C. is 55% or more and at the same time remaining by the treatment. It is preferable to have the characteristic that a distortion falls. Here, the hydrothermal retention rate is the recovery stress at 200% elongation that is preserved by heat treatment for 60 minutes while the elastic fibers are doubled. The recovery stress at 200% elongation is the recovery stress at the fifth recovery when the elastic fibers are repeatedly recovered five times, and the residual distortion is the value obtained by dividing the deformation after the repeated elongation by the original length. The hydrothermal preservation rate of the polyurethane urea elastic fiber is preferably 55% or more, particularly preferably 58% or more.

또한, 이러한 열수 처리한 후의 탄성섬유의 잔류 뒤틀림은, 처리 전의 실과 비교하여 낮은 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 처리 후의 탄성섬유의 잔류 뒤틀림이 처리 전의 탄성섬유의 잔류 뒤틀림보다도 1% 이상 저하된다. 잔류 뒤틀림이 작을수록 탄성 회복 특성은 뛰어나므로, 이러한 잔류 뒤틀림이 저하되는 것은 열수처리를 거친 후에도 실을 구성하는 폴리머 자체가 뛰어난 회복특성을 가짐을 의미한다. 이러한 열수보존율의 값이나 잔류 뒤틀림 특성을 갖는 폴리우레탄우레아 탄성섬유를 본 발명의 상기 (A) 방적사에 적용하면, 본 발명에서 이용하는 항균제의 흡진 또는 담지 가공 시 및 염색 가공 시 등에서 고온습열처리를 하여도 수득된 신축성 섬유 구조물로서 포백의 회복성이 높고, 신축성이 풍부한 본 발명의 스트레치 포백이 된다.In addition, it is preferable that the residual distortion of the elastic fibers after such hydrothermal treatment is lower than that of the yarn before the treatment. Especially preferably, the residual distortion of the elastic fiber after the treatment is lowered by 1% or more than the residual distortion of the elastic fiber before the treatment. The smaller the residual distortion, the better the elastic recovery characteristics. Therefore, the lower the residual distortion means that the polymer constituting the yarn has excellent recovery characteristics even after the hydrothermal treatment. When the polyurethaneurea elastic fiber having such a hydrothermal preservation rate value or residual twisting property is applied to the yarn (A) of the present invention, it is subjected to high temperature and wet heat treatment during the dust-absorbing or supporting processing of the antimicrobial agent used in the present invention and during dyeing. The stretchable fiber structure thus obtained is a stretch fabric of the present invention having high recoverability and rich elasticity of the fabric.

또한, 보다 바람직한 폴리우레탄우레아 탄성섬유는, 130°C의 스팀 속에서 정장으로 1분간 처리한 실의 회복응력의 보존율(미처리 실의 회복응력과 비교해서의 보존율, 이하 스팀보존율이라고 한다)이 85% 이상이며, 동시에 상기 스팀 처리에 의한 잔류 뒤틀림이 저하되는 특성을 갖는다. 이러한 특성을 갖는 섬유로서 더욱 바람직한 것은 스팀보존율이 90% 이상이며, 동시에 상기 처리시 실의 잔류 뒤틀림이 미처리 실보다 1% 이상 낮은 것이다. 이러한 스팀 보존율 값이나 잔류 뒤틀 림 특성을 가지는 탄성섬유를 상기 (A) 방적사에 함께 이용한 신축성 섬유 구조물로서의 포백을 제조하면, 고온염색이나 반복 염색에서의 트러블 발생이 적은 스트레치 포백을 만들 수 있다.In addition, the more preferable polyurethane urea elastic fiber, the retention rate of the recovery stress of the yarn treated with a suit for 1 minute in steam at 130 ° C (preservation rate compared to the recovery stress of the untreated yarn, hereinafter referred to as the steam retention) 85 % Or more, and at the same time, the residual distortion caused by the steam treatment is reduced. More preferred as a fiber having such a property is that the steam retention is 90% or more, and at the same time, the residual distortion of the yarn during the treatment is at least 1% lower than the untreated yarn. By fabricating a fabric as an elastic fiber structure using such an elastic fiber having a steam storage rate value or residual twisting property in the yarn (A), a stretch fabric having less trouble occurrence in hot dyeing or repeated dyeing can be produced.

더욱 바람직하게는 200°C의 공기 중에서 정장으로 1분간 처리한 실의 회복응력의 보존율(보다 자세하게는 미처리 실의 회복응력과 비교해서의 보존율, 이하 건열보존율이라고 한다)이 50% 이상인 폴리우레탄우레아 탄성섬유를 이용한다. 건열보존율이 55% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 탄성섬유의 경우, 염색 가공 시에 고온으로 열세트하는 것이 필요한 상기 (A) 방적사를 이용한 포백에 신축성 부여 소재로서 혼용되어도 문제없이 열세트하는 것이 가능하여 양호한 스트레치 포백이 수득될 수 있다.More preferably, the polyurethane urea having a preservation rate (more specifically, a preservation rate in comparison with the recovery stress of an untreated yarn, hereinafter referred to as a dry heat preservation rate) of a yarn treated with a suit for 1 minute in air at 200 ° C. is 50% or more. Elastic fibers are used. It is more preferable that dry heat preservation rate is 55% or more. In the case of such an elastic fiber, even if it is mixed as an elasticity imparting material in the fabric using the yarn (A) which needs to be thermally set at a high temperature during dyeing processing, it can be thermally set without any problem, so that a good stretch fabric can be obtained.

본 발명에서 바람직하게 이용하는 폴리우레탄우레아 탄성섬유는 앞에서 서술한 특정의 폴리우레탄우레아로부터 생성됨과 동시에, 상기한 바와 같은 특성을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 특성의 폴리우레탄우레아 탄성섬유의 제법은 특별히 한정되어 있지는 않지만, 폴리우레탄우레아의 조성, 분자량 또는 방사 조건 등을 임의로 조절함으로써 제조할 수 있다.Polyurethane urea elastic fibers preferably used in the present invention is preferably produced from the specific polyurethane urea described above, and has the characteristics as described above. Although the manufacturing method of the polyurethaneurea elastic fiber of such a characteristic is not specifically limited, It can manufacture by arbitrarily adjusting the composition, molecular weight, spinning conditions, etc. of a polyurethaneurea.

또한, 본 발명에서 이용하는 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리우레탄 탄성섬유에는, 적의, 각종의 무기계·유기계 첨가제, 안정제 등이 포함될 수 있다. 예를 들어, 하이드로탈사이트류 화합물, 훈타이트 및 하이드로마그네사이트, 토르말린 등으로 대표되는 각종 광물, Ca, Mg, Zn, Al, Ba, Ti로 대표되는 금속의 산화물, 복합산화물, 수산화물 등이 본 발명의 효과를 잃지 않는 범위 내에서 포함되어 있어도 무방하다.In addition, various inorganic and organic additives, stabilizers, etc. can be contained in the cellulose fiber, polyester fiber, and polyurethane elastic fiber containing a carboxyl group used by this invention. For example, various minerals represented by hydrotalcite compounds, huntite and hydromagnesite, tourmaline, and the like, oxides, complex oxides, hydroxides of metals represented by Ca, Mg, Zn, Al, Ba, Ti, and the like It may be included as long as it does not lose the effect.

또한, 이들 무기계 첨가제를 배합하는 경우에는 실 내 분산성을 향상시켜 방사를 안정화시키는 등의 목적으로 예를 들어, 지방산, 지방산 에스테르, 폴리올계 유기물 등의 유기물, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제 또는 이들 혼합물로 표면처리된 무기약품을 이용하는 것도 바람직하다.In addition, when these inorganic additives are blended, organic substances such as fatty acids, fatty acid esters, and polyol organic substances, silane coupling agents, titanate couplings, etc. are used for the purpose of improving room dispersion and stabilizing radiation. It is also preferable to use an inorganic chemical surface-treated with a ring agent or a mixture thereof.

추가로, 본 발명에서 이용되는 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리우레탄 탄성섬유에는, 필요하다면 본 발명의 효과를 잃지 않는 범위 내에서 각종 안정제나 안료 등이 함유될 수 있다. 예를 들어, 안정제로서 디비닐벤젠과 p-크레졸의 부가중합체(듀폰사 제조 "메타크롤"(등록상표)2390), t-부틸디에탄올아민과 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트)의 반응에 의해 생성된 폴리우레탄(듀폰사 제조 "메타크롤"(상표등록) 2462), 내광제, 산화방지제 등으로서, 각종 BHT나 스미토모화학공업㈜ 제조의 "스미라이저" GA-80 등을 비롯한 양 힌더드페놀계 약제, 치바가이기사 제조 "티누빈" 등의 벤조트리아졸계, 벤조페논계 약제, 스미토모화학공업㈜ 제조의 "스미라이저" P-16 등의 인계 약제, 각종 힌더드아민계 약제, 산화티탄, 카본블랙 등의 무기안료, 불소계 수지분체 또는 실리콘계 수지분체, 스테아린산 마그네슘 등의 금속 비누, 또는 은이나 아연이나 이들의 화합물 등을 포함한 살균제, 냄새제거제, 또는 실리콘, 광물유 등의 활제, 유산바륨, 산화세륨, 베타인이나 인산계 등의 각종 대전방지제 등을 첨가해도 무방하고, 폴리머와 반응하여 존재시켜도 무방하다. 특히 빛이나 각종 산화질소 등에 대한 내구성을 더욱 높이기 위해 산화질소 보촉제, 예를 들어 니혼히드라딘㈜ 제조의 HN- 150, 열산화 안정제, 예를 들어, 스미토모화학공업㈜ 제조의 "스미소브" 300#622 등의 광안정제 등을 함유시켜도 무방하다.In addition, the cellulose-based fiber, polyester fiber, polyurethane elastic fiber containing a carboxyl group used in the present invention, if necessary, may contain various stabilizers, pigments and the like within the scope of not losing the effects of the present invention. . For example, the reaction of divinylbenzene and p-cresol as an additive polymer ("Methacrol" 2390 manufactured by DuPont), t-butyldiethanolamine and methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate) Produced by Polyurethane ("Methacroll" manufactured by DuPont (trademark) 2462), a light-resistant agent, an antioxidant, etc., both hindered including various BHT and "smeizer" GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Phenolic drugs, benzotriazoles such as "Tinuvin" manufactured by Chiba-Geigi Co., benzophenones, Phosphorus-based drugs such as "Similizer" P-16 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., various hindered amines, titanium oxide Inorganic pigments such as carbon black, fluorine resin powders or silicone resin powders, metal soaps such as magnesium stearate, or fungicides including silver, zinc or compounds thereof, odor removers, lubricants such as silicone and mineral oil, barium lactate,Various antistatic agents, such as cerium oxide, betaine, a phosphate system, etc. may be added, and may be made to react with a polymer and exist. In particular, in order to further enhance durability against light and various nitrogen oxides, a nitric oxide moisturizer such as HN-150 manufactured by Nihon Hydradine Co., Ltd., a thermal oxidation stabilizer such as "Smisorb" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. You may contain light stabilizers, such as 300 # 622.

본 발명에 있어서 이용되는 항균제로서는, 특별히 한정되지 않고 유기계·무기계의 각종 항균제를 들 수 있으며, 유기 질소유황계 화합물, 제4급 암모늄계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 및 금속 이온을 함유하는 무기계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택된 화합물로부터 생성되는 것이 바람직하다.The antimicrobial agent to be used in the present invention is not particularly limited, and various organic and inorganic non-organic antimicrobial agents may be mentioned. Examples of the antimicrobial agent include inorganic nitrogen compounds containing organic nitrogen sulfur compounds, quaternary ammonium compounds, phosphate ester compounds, and metal ions. It is preferably generated from a compound selected from one or more from the group consisting of.

유기계 항균제로서는 유기질소유황계 화합물, 페놀계 화합물, 유기주석화합물, 유기동화합물, 유기은화합물 등의 항균성 금속 이온을 가지는 유기 항균제, 각종 유기 실리콘계 제4급 암모늄염, 알킬인산에스테르의 제4급 암모늄염(예를 들어 세틸디메틸암모늄클로라이드 등), 염화벤잘코늄, 알킬아릴설포네이트, 할로페놀 및 초산페놀 제2수은 등 유기계 항균제, 폴리페놀류, 키토산을 들 수 있다.   Examples of the organic antimicrobial agent include organic antimicrobial agents having antimicrobial metal ions such as organic nitrogen sulfur compounds, phenolic compounds, organic tin compounds, organic copper compounds, and organic silver compounds, various organic silicon quaternary ammonium salts, and quaternary ammonium salts of alkyl phosphate esters. Organic antibacterial agents such as cetyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, alkylarylsulfonate, halophenol and second mercury acetate, polyphenols, and chitosan.

항균제에 있어서 항균 활성 부위로서 아미노기가 바람직하고, 아릴 아미노 및 디알릴 아미노가 보다 바람직하며, 아민계 항균제는 구체적으로 디메틸 아민과 에피크롤하이드린 축합물, 디알릴 아민 유도체계 중합물, 아릴 아민과 비닐 아민 유도체 중합물이 바람직하다. 세탁 내구성에서 1급, 2급, 3급 아릴 아민계 중합물이 목적하는 냄새제거 효과를 보다 높일 수가 있고 수득된 포백의 옷감의 연성(soft)을 저해하지 않는다.In the antimicrobial agent, an amino group is preferred as the antimicrobial active site, aryl amino and diallyl amino are more preferred, and the amine antimicrobial agent specifically includes dimethyl amine and epicrohydrin condensates, diallyl amine derivative polymers, aryl amines and vinyls. Preferred are amine derivative polymers. Primary, secondary and tertiary aryl amine-based polymers in washing durability can further enhance the desired deodorizing effect and do not inhibit the softness of the fabric of the fabric obtained.

또한 항균성을 고려하면 항균제가 섬유 표면에 부착되어 있는 상태는 세균과의 접촉 빈도가 높아 가장 뛰어나다. 그러나, 이 상태는 항균제가 박리되기 쉽고, 세탁내구성의 관점에서 바람직하지 않다. 한편, 항균제가 섬유 내부에 균일하게 확산되면, 항균성은 저하되지만 세탁내구성은 향상된다. 이상과 같이 항균제가 섬유 내부에서 섬유 표면 부근으로 링크 상태로 분포되거나 지상 섬유 표면으로부터 내부로 분지 확산된 상태가 항균성 및 세탁내구성의 면에서 뛰어나다고 여겨진다. 이러한 유기계 항균제에 의한 항균가공은 일반적으로는 후 가공으로 항균제를 포백소재에 연속적으로 패드, 드라이, 큐어하는 연속 처리나 액류 염색기 등으로 가열처리를 하는 배치(batch)처리 등에 의해 시행될 수 있으나, 미리 항균제를 함유하는 섬유를 구성섬유로서 이용하는 것도 가능하며, 포백 소재 표면에 항균제를 노출시키는 것처럼 설치되어 있는 것이 바람직하다. 균질한 냄새제거성과 세탁내구성의 관점에서 배치처리가 바람직하다.In addition, considering the antimicrobial activity is the state that the antimicrobial agent is attached to the surface of the fiber is the highest because of the high frequency of contact with bacteria. However, this condition is easy to peel off the antimicrobial agent and is not preferable from the viewpoint of washing durability. On the other hand, if the antimicrobial agent is uniformly diffused inside the fiber, the antimicrobial property is lowered, but washing durability is improved. As described above, it is considered that the antimicrobial agent is distributed in the link state from the inside of the fiber to the vicinity of the fiber surface or branched and diffused from the ground fiber surface to the inside in terms of antimicrobial activity and laundry durability. Antimicrobial processing by such an organic antimicrobial agent can be generally carried out by a batch treatment in which the antimicrobial agent is continuously padd, dried, or cured to a fabric material by heat treatment, or a heat treatment is performed using a liquid dyeing machine. It is also possible to use the fiber containing an antimicrobial agent previously as a constituent fiber, and it is preferable that it is provided as if an antimicrobial agent is exposed to the surface of a fabric material. Batch treatment is preferred in view of homogeneous odor removal and laundry durability.

무기계 항균제로서는 수불용성인 한 특별히 한정되어 있지 않고, 동, 은, 아연, 티탄, 질코늄, 바나듐, 몰리브덴, 텅스텐, 크롬, 철, 코발트, 니켈, 망간, 게르마늄, 셀륨 등의 천이금속의 수산화물, 알루미늄, 규소, 주석, 안티몬 등의 양성금속의 수산화물, 마그네슘 등의 수산화물, 알칼리 금속을 제외한 금속의 탄산염, 인산염, 규산염, 알루민산염, 질콘산염 등이 예시된다. 이들 금속화합물 중에서는 수산화아연 및 염기성탄산아연이 특히 적절하다.The inorganic antimicrobial agent is not particularly limited as long as it is water insoluble, and hydroxides of transition metals such as copper, silver, zinc, titanium, zirconium, vanadium, molybdenum, tungsten, chromium, iron, cobalt, nickel, manganese, germanium, and cerium, Examples thereof include hydroxides of amphoteric metals such as aluminum, silicon, tin, and antimony, hydroxides such as magnesium, and carbonates, phosphates, silicates, aluminates, and nitrates of metals other than alkali metals. Of these metal compounds, zinc hydroxide and basic zinc carbonate are particularly suitable.

또한 은을 제올라이트에 담지시킨 미립자 조성물을 바인더 중에 분산시킨 분산액에 포백을 함침하고 건조하여 소정 치수로 절단 후 제조된 항균성 재료도 이용될 수 있다. 은의 담체로는, 제올라이트 외에 하이드록시아파타이트, 실리카겔, 실리카·알루미나, 인산 질코늄 등을 이용할 수도 있다.In addition, an antimicrobial material prepared by impregnating a cloth in a dispersion obtained by dispersing the fine particle composition supported by silver on a zeolite in a binder, drying, and cutting into a predetermined dimension may be used. As the silver carrier, in addition to zeolite, hydroxyapatite, silica gel, silica alumina, nitconium phosphate, or the like can also be used.

제올라이트에 담지시킨 은 대신에, 동, 아연 등의 항균성 금속 또는 이의 산 화물, 수산화물, 또는 염, β-트쟈프리신(히노키티올), 폴리페논류, 티트리오일, 염화벤잘코늄계, 염화벤제토늄계 등의 양이온 계면활성제, 알킬폴리아미노에틸글리신 염산염 등의 양성계면활성제, 글리콘산클로르헥시딘, 폴리헥사메틸렌비구아니딘 염산염 등의 비구아니드 화합물, 2-(4-티아졸릴)벤조이미다졸, N-(플루오르디클로로메틸티오)프탈이미드, 2,3,5,6-치토클로로-4-(메틸설포닐)-피리딘,10,10'-옥시비스페녹시알신, 트리메톡시실릴-프로필옥타데실 암모늄 클로라이드, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 비스(2-피리딜티오-1-옥사이드)아연, 데하이드로 초산나트륨, 살리실산, 파라옥시 안식향산 에스테르류, N-코코일-L-알기닌에틸에스테르·피롤리돈카본산염, 헥사클로로펜의 1종 이상을 함침하거나 담체에 담지시킨 조성물을 바인더를 이용해 부착시켜 이용하는 것도 바람직하다.Instead of silver supported on zeolites, antibacterial metals such as copper and zinc or their oxides, hydroxides, or salts, β-tjapricin (hinokithiol), polyphenones, teatrioyl, benzalkonium chloride, benzyl chloride Amphoteric surfactants, such as cationic surfactants, such as a zetonium system, alkylpolyaminoethylglycine hydrochloride, biguanide compounds, such as chlorhexidine chlorinate and polyhexamethylene biguanide hydrochloride, 2- (4-thiazolyl) benzoimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) phthalimide, 2,3,5,6-chitochloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine, 10,10'-oxybisphenoxyalcin, trimethoxysilyl- Propyloctadecyl ammonium chloride, 2-n-octyl- 4-isothiazolin-3-one, bis (2-pyridylthio- 1-oxide) zinc, dehydro sodium acetate, salicylic acid, paraoxy benzoic acid ester, N -Cocoyl-L-arginine ethyl ester pyrrolidone car Acid salt, it is preferred to employ a composition in which is supported on the carrier or impregnating the at least one of hexachloro-pen were attached using a binder.

그 중에서도 산화아연은 미립자화되면 항균성능만큼 냄새제거능이 발현될 뿐 아니라 체취에서 땀의 분해에 기인하는 초산, 이소길초산 등의 산성가스를 화학적으로 제거하는 능력이 높아진다. 또한 산화아연은 화장품의 원료로 사용되어 신체에 대한 안전성이 높다는 것이 증명되어 피부와 직접 접촉하는 일이 많은 의류의 항균제 및 산성가스의 냄새제거제로서 뛰어나다.Among them, zinc oxide not only expresses the odor removal ability as antibacterial activity but also increases the ability to chemically remove acid gases such as acetic acid and isogil acetic acid due to the decomposition of sweat in the body odor. In addition, zinc oxide is used as a raw material for cosmetics, and has been proved to have high safety for the body, which is excellent as an antibacterial agent and an odor remover of acid gas, which is often in direct contact with skin.

또한 광반도체 분말의 광촉매작용에 의해 살균, 항균이 이루어진 항균제도 바람직하게 이용된다. 광촉매작용은 한쪽의 전극이 광반도체 분말인 광반도체 세라믹스이고 다른 쪽의 전극이 금속인 전기화학 셀의 화학적 작용에 의해 발생된다. 이러한 광반도체 분말로서 TiO₂, CdS, CdSe, WO₃, Fe₂O₃, SrTiO₃, KNbO₃ 등이 이용되며 금속분말로서는 금, 은, 백금, 동 등의 각종 금속분말이 이용된다.In addition, an antimicrobial agent that is sterilized and antibacterial by the photocatalytic action of the optical semiconductor powder is preferably used. Photocatalytic action is caused by the chemical action of an electrochemical cell in which one electrode is an optical semiconductor powder, which is an optical semiconductor powder, and the other electrode is a metal. As such an optical semiconductor powder, TiO 2, CdS, CdSe, WO 3, Fe 2 O 3, SrTiO 3, KNbO 3, and the like are used, and various metal powders such as gold, silver, platinum, and copper are used as the metal powder.

본 발명에 있어서 상기 항균제가 포백 전체의 중량에 대해 바람직하게는 약 0.1~10 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1~5 중량% 흡진 또는 담지되어 있는 것이 바람직하다.In the present invention, the antimicrobial agent is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably about 0.1 to 5% by weight, or supported on the weight of the entire fabric.

본 발명의 스트레치 포백은, 상기 항균제를 흡진 또는 담지 처리 시 항균제를 포함한 처리액의 pH가 5.0 이상 6.0 이하의 범위인 것이 바람직하다.In the stretch fabric of the present invention, it is preferable that the pH of the treatment liquid containing the antimicrobial agent is in the range of 5.0 or more and 6.0 or less when the antibacterial agent is absorbed or supported.

즉, 상기 (A) 방적사를 99 내지 70 중량%, 및 (B) 폴리우레탄 탄성섬유를 1 내지 30 중량% 함유하는 스트레치 포백에의 항균제의 흡진 또는 담지 처리는 통상적인 방법에 의해 이루어질 수 있다. 예를 들어, 포백의 염색액 중 동시에 항균제를 투입하여 실행하는 배치처리나 연속처리를 들 수 있고, 단독으로 독립 항균제를 흡진 또는 담지 처리하는 경우에는 항균제를 필요에 따라 용매(예를 들어 물, 메탄올 등의 유기용매)에 용해시키거나 분산시킨 처리액에 상기 포백 또는 포백을 포함한 섬유제품을 함침하여 액류염색기 등에서 가열처리하는 배치처리 방법이나, 디핑 후에 만그루 등에서 균일하게 짜내어 건열처리하는 연속처리법 등을 들 수 있다. 그 중에서도 균질한 냄새제거능 수득의 관점에서 배치처리가 바람직하다. 이러한 경우 처리액은 포백에 존재하는 카복실기를 보호하고, 양호한 냄새제거능을 발현하는 관점에서 산성을 유지하는 것이 바람직하며, 항균제를 포함한 바람직한 처리액의 pH는 5.0 이상 6.0 이하의 범위가 적절하다. 이러한 경우 규정량의 항균제가 균일하게 스트레치 포백에 흡수되어, 흡진 또는 담지될 수 있다. 포백의 염색액 내 동시에 항균제를 투입하여 시행되는 공정에서 흑색이나 남색 등 짙은 색 염색 시의 pH는 발색의 관점에서 5.0~6.0이 적절하고, 백색이나 흐린 색의 염색 시의 pH 는 냄새제거능 및 황변의 관점에서 5.5~6.0이 적절하다. 또한 흡진 또는 디핑 공정시간은 통상 1~120분 정도가 적절하다.That is, the dust removal or support treatment of the antimicrobial agent to the stretch fabric containing (A) 99 to 70% by weight of the yarn and (B) 1 to 30% by weight of the polyurethane elastic fiber can be performed by a conventional method. For example, batch treatment or continuous treatment may be performed by adding an antimicrobial agent at the same time in the dyeing solution of the fabric. In the case of removing or supporting an independent antimicrobial agent alone, an antimicrobial agent may be used as a solvent (eg, water, Batch treatment method by impregnating the fiber product including the fabric or fabric in the treatment solution dissolved or dispersed in an organic solvent such as methanol) and heat treatment in a liquid dyeing machine, or continuous squeezing by uniformly squeezing dry in mangroves after dipping. And a treatment method. Among them, batch treatment is preferred from the viewpoint of obtaining a homogeneous odor removing ability. In this case, it is preferable that the treatment solution maintains acidity from the viewpoint of protecting the carboxyl groups present in the fabric and expressing good odor removing ability, and the pH of the preferred treatment solution including the antimicrobial agent is suitably in the range of 5.0 or more and 6.0 or less. In this case, a prescribed amount of the antimicrobial agent may be uniformly absorbed into the stretch fabric and be absorbed or supported. In the process performed by adding antibacterial agent at the same time in the dyeing solution of cloth, pH of dark color such as black or indigo is appropriate from 5.0 to 6.0 in terms of color development, and pH of white or cloudy color is odor removal ability and yellowing In view of this, 5.5 to 6.0 are appropriate. In addition, the extraction or dipping process time is usually about 1 ~ 120 minutes is appropriate.

본 발명에서, 냄새제거성의 부여는, 노네날이나 이소길초산에 대한 냄새제거능을 갖는 폴리우레탄계 수지와, 암모니아 등의 알칼리성 가스에 대한 냄새제거성을 가지는 카복실기와, 초산이나 이소길초산등의 산성 가스에 대한 냄새제거성을 가지는 세룰로오스계 섬유에 의해 부여되며, 또한 분뇨나 땀을 분해해 악취를 발생시키는 균의 증식을 억제하는 항균제를 이용하여 행해진다. 이 경우, 산화티탄과 같이 광촉매를 이용하여 자외선 조사에 의해 활성산소를 발생시켜 유기물질을 분해시키는, 항균성과 냄새제거성을 겸하는 항균제를 사용할 수 있음은 상술한 바와 같다. In the present invention, the imparting odor removal property is a polyurethane-based resin having an odor removal ability with respect to nonenal and isogil acetic acid, a carboxyl group having an odor removal property with respect to an alkaline gas such as ammonia, and an acid such as acetic acid and isogil acetic acid. It is provided by the cellulose fiber which has an odor removal property with respect to gas, and is also performed using the antimicrobial agent which suppresses the growth of the bacteria which decomposes manure and sweat and produces a bad smell. In this case, as described above, it is possible to use an antimicrobial agent having both antibacterial and odor removing properties, which decomposes an organic substance by generating active oxygen by ultraviolet irradiation using a photocatalyst such as titanium oxide.

나아가, 필요하다면 예를 들면 활성탄, 실리카겔, 알루미나, 활성 백토, 몰리큘러 시브, 부피 비중이 큰 비정질 알루미노실리케이트 등과 같이, 암모니아, 메틸머캅탄, 황화수소 등의 악취 성분에 대해 흡착성능이 높은 물질(냄새제거제)을 추가 첨가하거나 섬유 표면에 고착시킬 수 있다. 물론, 냄새제거제가 이미 사용된 섬유를 사용할 수 있다.Furthermore, if necessary, for example, activated carbon, silica gel, alumina, activated clay, molecular sieves, amorphous aluminosilicates having a large specific gravity, and the like, substances having high adsorption performance against odor components such as ammonia, methyl mercaptan, hydrogen sulfide ( Deodorant) may be added or adhered to the fiber surface. Of course, it is possible to use fibers in which the deodorant has already been used.

또한, 냄새제거제로는 제올라이트, 아파타이트(인회석), 활성탄, 활성알루미나, 활성실리카겔, 벤토나이트, 또는 세피올라이트 등의 세라믹스 분말, 및 비단섬유 함유물 등 또는 철, 동 등의 금속염 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이들 냄새제거제는 냄새제거 작용 뿐 아니라 흡습작용도 겸비하고 있기 때문에 하나의 성분으로 포백에 탈취와 흡습의 양 기능을 부여할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것으로는 제올라이트를 들 수 있다. 제올라이트의 특징은 무정형 또는 벌집 모양의 무수의 미크론 세공을 가지고 있어 비표면적이 큰 점이다. 때문에 습기와 만나면, 수분이 이 세공 중에 흡수되며 수분과 동시에 사대 악취(암모니아, 트리메틸아민, 유화수소, 메틸머캡탄)을 포함하는 무기가스 및 이소길초산이나 페놀 등을 포함하는 유기가스까지도 흡수된다.In addition, as an odor remover, ceramic powders such as zeolite, apatite (apatite), activated carbon, activated alumina, activated silica gel, bentonite, or sepiolite, and silk fibers, metal salts such as iron and copper, and mixtures thereof Can be mentioned. Since these odor removers not only have a deodorizing action but also have a hygroscopic action, they can impart both functions of deodorization and moisture absorption to a fabric as one component. Especially, zeolite is mentioned as a preferable thing. Zeolites have a large specific surface area because they have anhydrous micron pores of amorphous or honeycomb shape. Therefore, when it encounters moisture, moisture is absorbed in the pores, and at the same time, moisture is absorbed as well as inorganic gases including four major odors (ammonia, trimethylamine, hydrogen sulfide, methylmercaptan) and organic gases including isogilic acid and phenol. .

<스트레치 포백><Stretch cloth>

본 발명의 스트레치 포백은, 상기한 (A) 방적사와 (B) 폴리우레탄 탄성섬유로부터 통상의 방법에 따라 포백을 제조함으로써 수득될 수 있는 직물, 편물 또는 부직포 중 어느 하나일 수 있다. 예를 들면, (B) 폴리우레탄 탄성 섬유에 (A) 방적사를 커버링해 커버링 탄성섬유로서 포백을 수득하거나, (A) 방적사에 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 나실(베어) 채 방직하거나 짜 넣어 교편직편지로 수득할 수 있다.The stretch fabric of the present invention may be any of woven, knitted or nonwoven fabrics obtained by producing the fabric according to a conventional method from the yarns (A) and (B) polyurethane elastic fibers described above. For example, (B) polyurethane elastic fibers are covered with (A) spun yarn to obtain a fabric as covering elastic fibers, or (A) yarns are spun with (B) polyurethane elastic fibers with a thread (bare) Can be obtained by interwoven letter.

더욱이, 직물의 경우 상기한 방적사와 폴리우레탄 탄성섬유만으로 제조되어 있어도 무방하고, 이들 이외의 섬유가 교편되어 있어도 좋다.Moreover, in the case of a woven fabric, only the above-mentioned spinning yarn and polyurethane elastic fiber may be manufactured, and fibers other than these may be intersected.

직물의 조직은, 평직, 경사문직, 주자직 등의 삼원 조직, 변화 평직, 변화 사문직, 변화 주자직 등의 변화 조직, 벌집직, 모사직, 칠공예직 등의 특별조직, 날실이중직, 씨실이중직 등의 편이중 조직, 풍통직, 대직, 이중 비로드 등의 이중직조직, 벨트직 등의 다층 조직, 날실비로드, 타올, 씰, 벨루어 등이 날실파일직, 별진, 씨실비로드, 벨벳, 콜천 등의 씨실파일직, 여, 사, 문사 등의 조직 등이 바람직하다.The organization of textiles is three-way organization such as plain weave, warp weave, runner job, change plain weave, change inquire job, change organization such as change runner job, special organization such as honeycomb job, woolen yarn, lacquer work, warp double job, weft double job. Double-sided tissue such as double-sided tissue, wind-weaving textile, large-sized textile, double-bi-rod tissue such as double non-rod, multi-layered tissue such as belt weaving, warp-bi-rod, towel, seal, velour, etc. Organizations such as pile piles, females, yarns, and civilizations are preferable.

제직은 유저방직기(플라이셔틀 방직기 등) 또는 무저방직기(레피아 방직기, 그립퍼 방직기, 워터제트 방직기, 에어제트 방직기 등) 등에 의해 행해지는 것이 바람직하다.Weaving is preferably performed by a user weaving machine (fly shuttle weaving machine, etc.) or a low-weaving machine (Lipia weaving machine, gripper weaving machine, water jet weaving machine, air jet weaving machine, etc.).

또한 편물의 경우도 상기한 방적사와 폴리우레탄 탄성섬유만으로 제조되어 있어도 좋고, 또 이들 이외의 섬유가 교편되어 있어도 좋다. 편물의 종류는 씨실편물이어도 좋고 날실편물 등이어도 괜찮다. 편물의 조직은 씨실편물은 평편물, 고무편물, 양면편물, 펄편물, 택편물, 낚시찌편물, 편휴편물(片畦), 레이스편물, 첨모 등이 바람직하고, 날실편물은 싱글덴비편물, 싱글아트라스 편물, 더블코트편물, 하프트리코트편물, 안쪽털편물, 자카드편물 등이 바람직하다. 층수도 단층이어도 좋고, 2층 이상의 다층이어도 괜찮다.Also, in the case of the knitted fabric, only the above-described yarns and polyurethane elastic fibers may be produced, and fibers other than these may be interlaced. The type of knitted fabric may be a weft knitted fabric or a warp knitted fabric. The weaving fabric is preferably a weft knitted fabric, a rubber knitted fabric, a double-sided knitted fabric, a pearl knitted fabric, a woven knitted fabric, a bobber knitted fabric, a knitted knitted fabric, a lace knitted fabric, a cubic hair, and the warp knitted fabric is a single denier knitted fabric or a single atlas. Knitted fabrics, double coat knitted fabrics, half tree coat knitted fabrics, inner hair knitted fabrics, jacquard knitted fabrics and the like are preferable. The number of layers may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers.

제편은, 환편기, 횡편기, 코튼식편기와 같은 평형편기, 트리코트편기, 랏시르편기, 미라니즈편기 등에 의해 행해지는 것이 바람직하다.The knitting is preferably performed by a flat knitting machine such as a circular knitting machine, a flat knitting machine, a cotton-type knitting machine, a tricot knitting machine, a lassir knitting machine, a Mirane knitting machine and the like.

또한 본 발명의 포백은 타이즈, 스타킹, 팬티스타킹, 양말 등의 양말류나 속옷류에 대해서 특히 적당하다. 본 발명의 스트레치 포백은 상기 (A) 방적사가 99 내지 70 중량%, 및 (B) 폴리우레탄 탄성섬유가 1 내지 30 중량%를 함유하는 포백이며 바람직하게는 (A) 방적사가 95~80 중량%, 및 (B) 폴리우레탄 탄성섬유가 5~20 중량% 함유된다.In addition, the fabric of the present invention is particularly suitable for socks and underwear such as tights, stockings, pantyhose, socks. The stretch fabric of the present invention is a fabric containing (A) 99 to 70% by weight of the yarn, and (B) 1 to 30% by weight of the polyurethane elastic fiber, preferably (A) 95 to 80% by weight of the yarn And (B) 5 to 20% by weight of polyurethane elastic fibers.

본 발명의 스트레치 포백의 제법은 특별히 한정되어 있지 않고, 임의의 방법을 적용할 수 있다.The manufacturing method of the stretch fabric of this invention is not specifically limited, Arbitrary methods can be applied.

또한 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유의 섬도는 특별히 한정되어 있지 않고 용도에 따라 임의의 것을 사용할 수 있다.In addition, the fineness of (B) polyurethane elastic fiber is not specifically limited, Any thing can be used according to a use.

본 발명의 스트레치 포백은, 무게가 100~1000 g/m2이며, 신장율이 세로방향 및/또는 가로 방향에서 5% 이상인 것이 바람직하고, 무게가 150~280 g/m2인 것이 특히 바람직하다.The stretch fabric of the present invention preferably has a weight of 100 to 1000 g / m 2 , an elongation of 5% or more in the longitudinal direction and / or a transverse direction, and particularly preferably a weight of 150 to 280 g / m 2 .

이하, 실시예와 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하겠지만 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한 이하에 간단히 '%'로 표기한 것은 '중량%'를 의미한다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to the following Example. In addition, hereinafter, simply referred to as '%' means '% by weight'.

<카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르섬유로부터 생성되는 방적사><Spun yarn produced from cellulose-based fibers and polyester fibers containing carboxyl groups>

개질 세룰로오스계 섬유로서 렌팅사 제조 리오셀 원면(단실섬도 1. 5 데니어, 섬유 길이 38 mm)를 이용하여, 메타크릴산 그라프트화율 12% 카복실화 처리를 통상의 방법에 따라 실시하였다. 당해 개질 세룰로오스계 섬유 원면을 30% 및 폴리에스테르 섬유 원면으로서 미국 인비스타사 제조 다크론 (R) 원면(단실섬도 1. 5 데니어, 섬유 길이 38 mm, 이하 "T702"라 칭한다) 70 중량%로 이루어진 원면을 혼합하고, 도요다 자동직기사 제조 링식 정령 방적 기계를 사용하여 30 번영식면번수의 혼방사 T702-70-SLY-30을 제작하였다(여기서, T702는 폴리에스테르 종, -70은 70%, -SLY는 세룰로오스계 섬유종, -30은 영식면번수를 나타낸다).The methacrylic acid graft ratio 12% carboxylation treatment was performed according to the conventional method using the lyocell raw material manufactured by Lenting Co., Ltd. (single yarn fineness 1.5 denier, fiber length 38mm) as a modified cellulose fiber. 70% of the modified cellulose-based fiber cotton and 70% polyester fiber cotton made by US Invista Inc. (Single thread fineness 1.5 denier, fiber length 38 mm, hereinafter referred to as "T702") 70 weight 30% cotton was blended and a blended yarn T702-70-SLY-30 of 30 flourished cotton was produced using a ring type spinning machine manufactured by Toyota Automatic Weaving Machine (where T702 is polyester species and -70 is 70% , -SLY is a cellulosic fibrous species, -30 is the number of seedlings).

동시에 개질 세룰로오스계 섬유 원면을 70%, 및 폴리에스테르 섬유 원면 30% 로 이루어진 혼방사 T702-30-SLY-30을 제작하였다.At the same time, a blended yarn T702-30-SLY-30 composed of 70% of a modified cellulose fiber raw material and 30% of a polyester fiber raw material was produced.

동시에 개질 세룰로오스계 섬유 원면을 100% 사용하여 30 번영식면번수의 방적사 SLY-100-30을 제작하였다.At the same time, 100% of the modified cellulosic fiber raw material was used to produce spun yarn SLY-100-30 having a number of 30 flourishing cotton.

<폴리우레탄 탄성 섬유><Polyurethane elastic fiber>

탈수된 테트라하이드로푸란 87.5몰과 탈수된 3-메틸테트라하이드로푸란 12.5몰을 교반기가 부착된 반응기에 첨가하고, 질소씰하 온도 10°C에서 촉매(과염소산 70 중량% 및 무수초산 30 중량%의 혼합물)의 존재하에서 8시간 중합반응을 실시하고 반응 종료액에 수산화나트륨 수용액으로 중화하는 공중합 방법에 의해 수득된 수평균분자량 2500의 공중합 테트라메틸렌에테르디올(3-메틸테트라하이드로푸란 유래 구조단위 a를 12.5몰% 포함)을 폴리알킬렌에테르디올로서 이용하였다.87.5 mol of dehydrated tetrahydrofuran and 12.5 mol of 3-methyltetrahydrofuran dehydrated are added to a reactor equipped with a stirrer, and the catalyst (a mixture of 70 wt% perchloric acid and 30 wt% acetic anhydride) at a temperature of 10 ° C. under a nitrogen seal. 12.5 mol of copolymerized tetramethylene etherdiol (3-methyltetrahydrofuran-derived structural unit a having a number average molecular weight of 2500 obtained by a polymerization method which is subjected to a polymerization reaction in the presence of 8 hours and neutralized in an aqueous solution of sodium hydroxide in the reaction solution. %) Was used as polyalkylene etherdiol.

당해 공중합 테트라메틸렌에테르디올 1 몰에 대해 MDI를 1.41 몰이 되도록 용기에 넣고, 90℃에서 반응시켜 수득된 반응생성물을 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc)에 충분히 용해시켰다. 다음으로, 연쇄신장제로서 MBA를 포함한 DMAc 용액을, 상기 반응물을 용해시킨 용액에 첨가하여 폴리머 중의 고체분이 29 중량%인 폴리우레탄우레아 용액을 조제하였다.To 1 mole of the copolymerized tetramethylene etherdiol, MDI was placed in a container so as to be 1.41 moles, and the reaction product obtained by reacting at 90 ° C was sufficiently dissolved in N, N-dimethylacetamide (DMAc). Next, a DMAc solution containing MBA as a chain extender was added to the solution in which the reactants were dissolved to prepare a polyurethaneurea solution having 29% by weight of solids in the polymer.

상기 폴리우레탄우레아 용액을 방사구금으로 고온(350℃)의 불활성가스 (N2) 안에서 4 필라멘트를 토출하여 고온가스 내 통과로 건조되며 건조 도중 실이 서로 꼬아지도록 에어제트식 연사기를 통해 4 필라멘트를 합착시켜 540m/분의 스피드로 말아 4 필라멘트 합착으로 33 dtex의 폴리우레탄우레아 탄성섬유를 제조하였다. 이하, 이 제품을 B-a라고 약칭하는 경우가 있다.The filament is discharged into the inert gas (N 2 ) of high temperature (350 ° C.) as a spinneret, and then dried by passing through the hot gas. The laminate was rolled at a speed of 540 m / min to prepare 33 dtex polyurethane urea elastic fibers by 4 filament bonding. Hereinafter, this product may be abbreviated as Ba.

나아가, 당해 폴리우레탄 탄성 섬유를 구성하는 폴리우레탄의 우레탄기 농도는 0. 70 mol/kg이며, 유효 말단 아민 농도는 32 meq/kg이었다.Furthermore, the urethane group concentration of the polyurethane which comprises the said polyurethane elastic fiber was 0.7 mol / kg, and the effective terminal amine concentration was 32 meq / kg.

<세탁방법><Washing method>

섬유 제품 신기능 평가 평의회가 제정하는, 세탁 방법 메뉴얼에 준거하였다. 즉, JIS L0217의 세탁 방법 103에 규정되는 가정 전기 세탁기를 사용하여 40℃의 물 30 리터에 JAFET 표준 세제(섬유 제품 신기능 평가 평의회제) 40 밀리리터를 용해하여 세탁액으로 하고, 이 세탁액에 1 kg의 시료인 피세탁물을 넣는다. 5분간 세탁, 탈수, 2분간 세탁, 탈수, 2분간 세탁, 탈수의 공정을 1회로 하여, 50회의 세탁을 실시하였다.It was based on washing method manual established by textile product new function evaluation council. Namely, 40 milliliters of JAFET standard detergent (fiber product new functional evaluation council) was dissolved in 30 liters of water at 40 ° C using a domestic electric washing machine specified in the washing method 103 of JIS L0217 to make a washing liquid. Add kg sample of laundry. Washing for 5 minutes, dehydration, washing for 2 minutes, dehydration, washing for 2 minutes, and dehydration were performed once, and 50 times of washing were performed.

<초기항균시험><Initial Antibacterial Test>

섬유 제품 신기능 평가 평의회가 제정한, 섬유 제품의 정량적 항균성 시험 방법 매뉴얼에 준거하였다. 즉, 감균한 1/20 농도의 뉴트리엔트브로스에 아래와 같이 시험균 1±0.3×105개/ml를 0.4 g의 시료에 균일하게 접종하고 37℃에서 18시간 배양한다. 배양 종료후, 시험균을 세척하고, 당해 액으로 혼석평판 한천 배지를 제작하고, 37℃에서 24 내지 48시간 배양하여 생균수를 측정한다. 또한 미가공품(항균 처리를 하고 있지 않는 시료)에 대해 접종 직후 시험균을 세척하고, 당해 액으로 혼석평판 한천 배지를 제작하여, 37℃에서 24 내지 48시간 배양하여 접종 생균수를 측정한다. 항균성은 하기 식에 의한 정균 활성치로 평가한다. 정균활성 치가 높을 수록 항균성이 뛰어나다. 또한 시험균으로서 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus:ATCC 6538 P)을 사용하였다.It was based on the quantitative antimicrobial test method manual for textile products, which was established by the Council on Evaluation of New Fiber Products. That is, 1 ± 0.3 × 10 5 cells / ml of the test bacteria were uniformly inoculated into 0.4 g of the sample in a neutrient broth at a sensitized 1/20 concentration as follows and incubated at 37 ° C. for 18 hours. After the incubation is completed, the test bacteria are washed, mixed plate agar medium is prepared with the liquid, and cultured at 37 ° C. for 24 to 48 hours to measure the number of viable cells. In addition, the test bacteria are washed immediately after the inoculation with respect to the unprocessed product (sample not subjected to antibacterial treatment), a mixed-plate flat agar medium is prepared with the liquid, and cultured at 37 ° C for 24 to 48 hours to measure the inoculated viable count. Antimicrobial activity is evaluated by the bacteriostatic activity value according to the following formula. The higher the bacteriostatic activity, the better the antimicrobial activity. Staphylococcus aureus (ATCC 6538 P) was used as the test bacterium.

정균활성치:Log(B)-Log(C)Bacterial activity value: Log (B)-Log (C)

단, 시험 성립 조건:Log(B)-Log(A)>1. 5를 만족함.However, test establishment conditions: Log (B)-Log (A)> 1. Satisfied 5.

A:미가공품의 접종 직후에 회수한 균수의 평균치A: Average value of the number of bacteria which we collected immediately after inoculation of raw product

B:미가공품의 18시간 배양 회수한 균수의 평균치B: Mean value of the number of the bacteria which cultured 18 hours of unprocessed product

C:가공품(항균 처리를 한 시료)의 18시간 배양 회수한 균수의 평균치C: Mean value of the number of the bacteria which cultured and recovered 18 hours of processed product (sample which carried out antibacterial treatment)

시료로서 세탁 10회 실시 후의 포백을 이용하였다. 결과를 표 4에 나타낸다. The cloth after 10 times of washing was used as a sample. The results are shown in Table 4.

<내구항균시험><Durable Antibacterial Test>

시료로서 세탁 50회 실시 후의 포백을 이용해 상기 <초기 항균 시험>과 같은 시험을 실시하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.The test similar to the said <initial antimicrobial test> was implemented using the cloth after washing 50 times as a sample. The results are shown in Table 5.

<초기냄새제거시험><Initial Odor Removal Test>

악취 성분으로서 중년체취의 원인으로 되는 2-노네날(C9H16O, 분자량 140.2, CAS 번호:463-53-8, 이하, 간단히 "노네날"로 칭한다), 이소길초산, 암모니아 및 초산의 4가지 성분을 이용하여 냄새제거 시험을 실시하고 아래와 같은 방법에 의해 냄새제거 성능을 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.2-nonenal (C 9 H 16 O, molecular weight 140.2, CAS number: 463-53-8, hereinafter referred to simply as "nonenal"), which is the cause of middle-aged odor as an odor component, isogil acetic acid, ammonia and acetic acid Deodorization test was performed using four components of and odor removal performance was evaluated by the following method. The results are shown in Table 4.

냄새제거 성능 평가Odor removal performance evaluation

JAFET법에 따라, 상기 4 성분에 대해 기기 분석 시험을 실시하고 추가로 노네날에 대해 별도 관능 시험을 실시하였다. 나아가 세탁은 JIS L 217 103법에 따르고, 세탁 후 텀블 건조를 실시하였다.According to the JAFET method, the instrumental analysis test was carried out for the above four components, and further sensory tests were conducted for the nonenal. Furthermore, washing was according to the JIS L 217 103 method and tumble drying was performed after washing.

기기 분석 시험:Instrumental Analysis Test :

암모니아와 초산은 검지관법에 의해, 이소길초산과 노네날는 가스 크로마토그래피법에 의해 측정하였다. 노네날는 감소율 75% 이상, 이소길초산은 감소율 85% 이상, 암모니아는 감소율 70% 이상, 초산은 감소율 80% 이상의 조건 모두를 만족하는 경우를 합격(표시 ○)으로 판정하였다.Ammonia and acetic acid were measured by the detection tube method, and isogil acetic acid and nonenal were measured by the gas chromatography method. It was judged as the pass (indication o) that non-nalal satisfies all the conditions of reduction of 75% or more, isogilacetic acid of 85% or more, ammonia of 70% or more, and acetic acid of 80% or more.

관능 시험:Sensory test:

판정자 6명 가운데, 5명 이상이 아래와 같이 기준에 의해 악취가 약하다고 판단시 합격으로 하였다.Among six judges, five or more judged pass when it judged that a bad smell was weak according to the following criteria.

악취강:판정취가스보다 강한 경우Odor: Stronger than judgment gas

악취약:판정취가스와 비교해 동등하거나 보다 약한 경우Bad smell: When it is equal or weaker than judging gas

<내구냄새제거시험><Durable Odor Removal Test>

시료로서 세탁 50회 실시 후의 포백을 이용하여 상기 <초기 냄새제거 시험>과 같은 시험을 실시하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.The same test as said <Initial odor removal test> was performed using the cloth after 50 washings as a sample. The results are shown in Table 5.

<포백의 신장율(원단신장율)><Elongation rate (fabric elongation rate) of cloth>

온도 23℃, 습도 65 RH%에 있어서의 스트레치율 S1(%)와 온도 43℃, 습도 65 RH%에 있어서의 스트레치율 S2(%)를, JIS L1096-1998 6. 14. 1에 규정되는 신축 직물의 신축성의 B법(정하중법)에 의해 측정한다.Stretch rate S1 (%) in temperature 23 degreeC and humidity 65 RH%, and stretch rate S2 (%) in temperature 43 degreeC and humidity 65 RH% are extended | stretched by JIS L1096-1998 6.14.1 The elasticity of the fabric is measured by the B method (static load method).

[실시예1]Example 1

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함하 는 방적사로, 상술한 개질 세룰로오스계 섬유 원면 30% 및 폴리에스테르 섬유 원면 70%로 이루어진 30번영식면번수의 혼방사 「T702-70-SLY-30」(여기서, 702는 폴리에스테르 종,-70은 70 wt%,-SLY는 세룰로오스계 섬유종,-30은 영식면번수를 나타낸다)을 사용하고, (B) 폴리우레탄 탄성 섬유로, 상기한 B-a를 이용하여 표 1에 나타내는 조건으로 베어 천축환편옷감(부경 38 인치, 24 게이지, 114 피더)을 제작하고, 폴리우레탄 탄성 섬유를 5% 함유하는 옷감을 수득하였다.(A) A spun yarn comprising cellulose-based cellulose-based fibers and polyester fibers, the blended yarn having a number of zero yarn number 30 comprising 30% of the modified cellulose-based fiber and 70% of the polyester fiber T702-70-SLY-30 "(where 702 is a polyester species, -70 is 70 wt%, -SLY is a cellulose fibrous species, -30 represents a Young's cotton number), and (B) poly As the urethane elastic fiber, a bare sheeting circular knitted fabric (38 inches in diameter, 24 gauge, 114 feeders) was produced under the conditions shown in Table 1 using B-a described above to obtain a fabric containing 5% of polyurethane elastic fiber. It was.

이 원단에 대하여, 표 2에 나타나는 가공공정 및 가공조건에 따라 일반적으로 폴리에스테르와 세룰로오스계 섬유 혼용 포백에 적용되는 2용법 염색가공을 실시하였다.This fabric was subjected to a two-use dyeing process, which is generally applied to a polyester and cellulose fiber blend fabric according to the processing steps and processing conditions shown in Table 2.

항균제의 흡진 가공은 표 2에 나타내듯이 폴리에스테르의 염색 시에 동시 실시하여 욕비 1:10, pH 5.0, 약제 농도 5%(옷감에 대한 중량%)로 처리하였다. 항균제로 하기 구조식의 중량 평균 분자량 약 20,000의 아릴 아민·디알릴 아민계 중합물을 함유하는 농도 40% 수용액(PAA-D41-HCl, 닛토 방적사제)을 사용하였다.As shown in Table 2, the dust-absorbing processing of the antimicrobial agent was simultaneously performed at the time of dyeing the polyester, and was treated at a bath ratio of 1:10, pH 5.0, and a chemical concentration of 5% (% by weight of the cloth). As an antibacterial agent, a 40% aqueous solution (PAA-D41-HCl, manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd.) containing a aryl amine diallyl amine polymer having a weight average molecular weight of about 20,000 of the following structural formula was used.

다음으로, 옷감 중량을 기준으로 2.5%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.Next, it was confirmed that 2.5% of the antimicrobial agent was absorbed based on the weight of the cloth.

Figure 112009000748923-pat00006
Figure 112009000748923-pat00006

파이널 히트 세트 공정에 있어서 원단 밀도를 조정하여 최종적으로 원단중량 175g/㎡로 베어천축원단을 수득하였다. 표 3에 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표4 및 5에 포백의 평가 결과를 나타낸다. 항균기능, 냄새제거기능, 땀흡수, 속건성, 원단 신장성, 원단 촉감(손가락의 느낌에 의한 원단의 촉감을 말한다. 실시예 2 내지 5, 비교예 1 내지 3에서도 동일), 또한 세탁을 50회 반복한 후의 이들의 성능에 대해서도 모두 뛰어난 기능을 가지는 스트레치 포백을 얻을 수 있었다.In the final heat set process, the fabric density was adjusted to finally obtain a bare sheet fabric with a fabric weight of 175 g / m 2. Table 3 shows conditions of fabric, knitted fabric, and the like. Tables 4 and 5 show the evaluation results of the fabrics. Antibacterial function, odor removal function, sweat absorption, quick drying, fabric elongation, fabric feel (It refers to the feel of the fabric by the feeling of the finger. The same as in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3), and washing 50 times Stretch fabrics having excellent performances in all of these performances after repetition were obtained.

편기Knitting 후쿠하라 정기제작소 제조 VXC-3SFukuhara factory production VXC-3S 부경Pyeong-kyung 38 인치38 inch 게이지gauge 24 게이지24 gauge 피더수 Feeder Count 114구114 wards 방적사 크릴Spun Yarn Krill 사이드크릴식Side Krill 방적사 공급장치Spinning yarn feeder 메밍거아이로사 제조 MPF식Memminger Irosa manufactured MPF type 탄성섬유 공급장치Elastic Fiber Feeder 메밍거아이로사 제조 MER식Meminger Irosa MER formula 편성조직Organization 베어천축조직Bare India 편성실길이 Knitting thread length 방적사: 300 mm/100침Spinning yarn: 300 mm / 100 stitches 탄성섬유: 120 mm/100침Elastic fiber: 120 mm / 100 stitches 완성 성량Completion 웰 38본/인치 코스 50본/인치38 wells / inch course 50 bones / inch 완성 무게Finished weight 175g/m2 175g / m 2 탄성섬유혼용율Elastic Fiber Mixing Ratio 5%5%

가공법Processing method 가공공정Manufacturing process 가공조건Processing condition 연속식 릴랙서 및 히트세터Continuous Relaxer and Heat Setter 연속릴랙스정련Continuous Relax Refining 80℃80 ℃ 물세탁Water washing 25℃25 ℃ 건열프리세트Dry Heat Preset 190℃ X 60초190 ℃ X 60 seconds 액류염색기Liquid Dyeing Machine 폴리에스테르 염색 및 항균제 흡진처리Polyester dyeing and antibacterial dust removal 130℃ X 30분 (분산염료, 초산, 항균제사용)130 ℃ X 30min (Use dispersant, acetic acid, antibacterial agent) 환원세정Reduction Cleaning 80℃ X 45분 (반응염료, 망사, 소다회)80 ℃ X 45min (Reaction Dye, Mesh, Soda Ash) 개질레이온염색Modified rayon dyeing 90℃ X 15분90 ℃ X 15 minutes 소핑Soaping 60℃ X 20분 (픽스제 사용)60 ℃ X 20 minutes (with fix) 픽스처리Fix processing 원심탈수기Centrifugal dehydrator 탈수dehydration 히트세터Hit setter 건열파이널세트Dry Heat Final Set 160℃ X 60초160 ℃ X 60 seconds

[실시예 2]EXAMPLE 2

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함하는 방적사 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유로 실시예 1과 같은 섬유를 사용하고, 표 3에서와 같이 (B)의 급사 중량비를 실시예 1의 2배로 하여, 베어 천축환편 옷감을 작성함으로써 폴리우레탄 탄성 섬유를 10% 함유하는 옷감을 수득하였다. 2욕법 염색 가공 및 항균제의 흡진 가공도 실시예 1과 동일하게 실시하였다.(A) Spun yarn containing cellulose-based fibers and polyester fibers containing carboxyl groups and (B) the same yarn as that of Example 1 as the polyurethane elastic fibers, and the sudden weight ratio of (B) as shown in Table 3 Was doubled as in Example 1, and a fabric containing 10% of polyurethane elastic fibers was obtained by preparing a bare sheeting ring cloth. The two-bath dyeing process and the dust removal process of the antimicrobial agent were performed similarly to Example 1.

파이널 히트 세트 공정에서 옷감 밀도를 조정하여, 최종적으로 옷감 무게 175 g/m2의 베어 천축 옷감을 수득하였다. 다음으로, 옷감 중량에 대해 2.5%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.The cloth density was adjusted in the final heat set process to finally obtain a bare sheeting cloth having a cloth weight of 175 g / m 2 . Next, it was confirmed that 2.5% of the antimicrobial agent was absorbed with respect to the weight of the cloth.

표 3에, 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에, 포백의 평가 결과를 나타낸다. 항균 기능, 냄새제거 기능, 옷감 신장성, 옷감 소프트성, 또한 세탁을 50회 반복한 후의 이들 성능 모두에서 우수한 기능을 갖는 스트레치 포백을 얻을 수 있었다.Table 3 shows the conditions of the fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. A stretch fabric having excellent functions in antibacterial function, odor removing function, fabric elongation, fabric softness, and all of these performances after 50 washings was obtained.

[실시예 3]EXAMPLE 3

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함하는 방적사로, 개질 세룰로오스계 섬유 원면 70% 및 폴리에스테르 섬유 원면 30%로 이루어진 30 번영식면번수의 혼방사 T702-30-SLY-30을 사용하고, (B) 폴리우레탄 탄성섬유로 B-a를 사용하여 실시예 1에서와 같이 베어 천축환편옷감을 작성함으로써 폴리우레탄 탄성 섬유를 5% 함유하는 옷감을 수득하였다. 2욕법 염색 가공 및 항균제의 흡진 가공에 대해서도 실시예 1과 같게 실시하였다.(A) Spun yarn containing cellulose-based cellulose-based fibers and polyester fibers, a blended yarn of 30 flourishing cotton number consisting of 70% of modified cellulose fiber and 30% of polyester fiber T702-30 A cloth containing 5% of polyurethane elastic fibers was obtained by using SLY-30 and (B) using a bare elastic sheeting cloth as in Example 1 using B-a as the polyurethane elastic fibers. The two-bath dyeing process and the dust reduction process of the antimicrobial agent were performed in the same manner as in Example 1.

파이널 히트 세트 공정에서 옷감 밀도를 조정하여 최종적으로 옷감 무게 175 g/m2의 베어 천축 옷감을 수득하였다. 다음으로, 옷감 중량에 대해, 2.4%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.The cloth density was adjusted in the final heat set process to finally obtain a bare sheeting cloth having a cloth weight of 175 g / m 2 . Next, it confirmed that 2.4% of antimicrobial agent was exhausted with respect to the cloth weight.

표 3에, 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에, 포백의 평가 결과를 나타낸다. 항균 기능, 냄새제거 기능, 옷감 신장성, 옷감 소프트성 모두가 뛰어나는 기능을 갖는 스트레치 포백을 얻을 수 있었다.Table 3 shows the conditions of the fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. Stretch fabrics having excellent antibacterial function, odor removal function, fabric extensibility, and fabric softness were obtained.

[실시예 4]EXAMPLE 4

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함한 방적사로, 개질 세룰로오스계 섬유 원면 100%로 이루어진 30 번영식면번수의 방적사 SLY-100-30을 사용하고, (B) 폴리우레탄 탄성 섬유로서는 B-a를 이용하여, 실시예 2와 동일하게 베어 천축환편 옷감을 작성함으로써 폴리우레탄 탄성섬유를 10% 함유하는 옷감을 수득하였다. 2욕법염색 가공 및 항균제의 흡진 가공에 대해서도 실시예 2와 같게 실시하였다.(A) Spun yarn containing cellulose-based cellulose-based fibers and polyester fibers, using a spun yarn number SLY-100-30 of 30 floured cotton number consisting of 100% cotton of modified cellulose-based fiber, (B) By using B-a as a polyurethane elastic fiber, the cloth containing 10% of polyurethane elastic fibers was obtained by producing a bare sheeting ring knitted fabric similarly to Example 2. The two-bath dyeing process and the dust reduction process of the antibacterial agent were also performed in the same manner as in Example 2.

파이널 히트 세트 공정에서 옷감 밀도를 조정하여, 최종적으로 옷감 무게 175 g/m2의 베어 천축 옷감을 수득하였다. 다음으로, 옷감 중량에 대해 2.5%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.The cloth density was adjusted in the final heat set process to finally obtain a bare sheeting cloth having a cloth weight of 175 g / m 2 . Next, it was confirmed that 2.5% of the antimicrobial agent was absorbed with respect to the weight of the cloth.

표 3에, 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에, 포백의 평가 결과를 나타낸다. 항균 기능, 냄새제거 기능, 옷감 신장성, 옷감 소프트성 모두가 뛰어난 기능을 가지는 스트레치 포백을 얻을 수 있었다.Table 3 shows the conditions of the fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. A stretch fabric having excellent functions such as antibacterial function, odor removing function, fabric extensibility, and fabric softness was obtained.

[실시예 5]EXAMPLE 5

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함한 방적사 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유로는 실시예 1과 동일한 섬유를 사용하고 (B)의 급사 중량비를 실시예 1의 5배로 하여, 베어 천축환편 옷감을 작성함으로써 폴리우레탄 탄성 섬유를 25% 함유하는 옷감을 수득하였다. 2 욕법염색 가공 및 항균제의 흡진 가공에 대해서도 실시예 1과 동일하게 실시하였다.  파이널 히트 세트 공정에 대해 옷감 밀도를 조정하여, 최종적으로 옷감 무게 175 g/m2의 베어 천축 옷감을 수득하였다. 다음으로, 옷감 중량에 대해, 2.5%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.(A) Spun yarn containing cellulose-based fiber and polyester fiber and (B) Polyurethane elastic fiber were used as the same fiber as in Example 1, and the sudden weight ratio of (B) was 5 The cloth containing 25% of polyurethane elastic fibers was obtained by making the bare sheeting ring piece cloth in double. 2 The bath dyeing process and the dust reduction process of the antibacterial agent were also performed in the same manner as in Example 1. The cloth density was adjusted for the final heat set process to finally obtain a bare sheeting cloth having a cloth weight of 175 g / m 2 . Next, it was confirmed that 2.5% of the antimicrobial agent was absorbed with respect to the weight of the cloth.

표 3에, 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에, 포백의 평가 결과를 나타낸다. 항균 기능, 냄새제거 기능, 옷감 신장성, 옷감 소프트성 모두에서 뛰어나는 기능을 가지는 스트레치 포백을 얻을 수 있었다.Table 3 shows the conditions of the fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. Stretch fabrics having superior functions in antibacterial function, odor removal function, fabric elongation and fabric softness were obtained.

[비교예 1]Comparative Example 1

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함한 방적사 대신에, 미가공 세룰로오스 원면(메타크릴산 그라프트 중합에 의한 카복실화 처리를 실시하지 않는 렌팅사 제조 리오셀 원면, 단실섬도 1.5 데니어, 섬유 길이 38 mm, "LY"라고 칭한다)과 폴리에스테르 섬유 원면(T702)으로 이루어진 혼방사 T702-70-LY-30을 실시예 1으로 같은 방법에 의해 제작하고, 당해 T702-70-LY-30을 사용하고, (B) 폴리우레탄 탄성 섬유로서 B-a를 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 천축편지를 제작함으로써 실시예 1과 동일하게 항균제 가공을 한 스트레치 포백을 수득하였다. 다음으로, 포백 중량에 대해, 2.6%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.(A) Raw cellulose raw cotton (Lyocell raw material manufactured by Renting Company, which does not undergo carboxylation treatment by methacrylic acid graft polymerization, in place of spun yarn containing cellulose-based fiber and polyester fiber containing carboxyl group Blend yarn T702-70-LY-30 which consists of 1.5 denier fineness, fiber length 38mm, and is called "LY"), and a polyester fiber raw surface (T702) was produced by the same method as Example 1, The said T702-70 A stretch fabric subjected to antimicrobial treatment was obtained in the same manner as in Example 1 by using -LY-30 and (B) using B-a as a polyurethane elastic fiber to produce a cloth sheet in the same manner as in Example 1. . Next, it was confirmed that 2.6% of the antimicrobial agent was absorbed based on the weight of the fabric.

표 3에, 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에, 포백의 평가 결과를 나타낸다. 냄새제거 기능과 관련하여서, 암모니아 흡수능력, 노네날 흡수능력이 불만족스럽고, 냄새제거성은 불합격이었다.Table 3 shows the conditions of the fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. Regarding the odor removal function, the ammonia absorption capacity and the non-nal absorption capacity were unsatisfactory, and the odor removal property was failed.

[비교예 2][Comparative example 2]

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함한 방적사로서 T702-70-SLY-30을 사용하고, (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 이용하지 않고, 환편기로 편지를 제작하였다.(A) T702-70-SLY-30 was used as the spinning yarn containing cellulose-containing fiber and polyester fiber containing a carboxyl group, and (B) the letter was produced with the circular knitting machine without using polyurethane elastic fiber.

다음으로 실시예 1과 동일하게 항균제 가공을 한 포백을 수득하였다. 다음으로, 포백중량에 대해, 2.5%의 항균제가 흡진된 것을 확인하였다.Next, a fabric subjected to antimicrobial treatment was obtained in the same manner as in Example 1. Next, it was confirmed that 2.5% of the antimicrobial agent was absorbed with respect to the fabric weight.

표 3에, 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에, 포백의 평가 결과를 나타낸다. 냄새제거 기능과 관련하여, 노네날 흡수능력이 불만족스럽고, 냄새제거성은 불합격이었다. 또한 옷감 신장성은 불만족스러웠다.Table 3 shows the conditions of the fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. With regard to the deodorizing function, the nonabsorbent capacity was unsatisfactory, and the deodorizing property was failed. Cloth extensibility was also unsatisfactory.

[비교예 3][Comparative Example 3]

(A) 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 포함한 방적사로서 T702-70-SLY-30을 사용하고, (B) 폴리우레탄 탄성 섬유로 B-a를 사용하여, 환편기로 편지를 제작하였다. 항균제 가공을 하지 않은 채의 포백을 시험에 제공하였다.(A) T702-70-SLY-30 was used as the spun yarn containing cellulose-based fiber and polyester fiber containing carboxyl group, and (B) B-a was used as a polyurethane elastic fiber, and a letter was written by a circular knitting machine. Produced. The fabric was provided for testing without antimicrobial treatment.

표 3에서 포백의 구성, 편조직 등의 조건을 나타낸다. 표 4 및 표 5에서는 포백의 평가 결과를 나타낸다. 냄새제거 기능과 관련하여, 노네날 흡수능력이 불만족스럽고, 냄새제거성은 불합격이었다. 또한 세탁을 50회 반복한 후의 노네날 흡수능력 저하도가 컸다.Table 3 shows conditions of fabric, knitted fabric, and the like. Table 4 and Table 5 show the evaluation results of the fabric. With regard to the deodorizing function, the nonabsorbent capacity was unsatisfactory, and the deodorizing property was failed. In addition, the degree of non-absorbent capacity was large after repeated washing 50 times.

포백의 구성Fabric composition (A) 카복실기 함유 세룰로오스(A) carboxyl group-containing cellulose 폴리에스테르Polyester 폴리우레탄Polyurethane 그 외 섬유 미가공 세룰로오스Other fiber raw cellulose system 항균가공Antibacterial Processing SLY(%)SLY (%) T702(%)T702 (%) B-a (%)B-a (%) LY(%)LY (%) (%)(%) 실시예1Example 1 28.5 28.5 66.5 66.5 5.05.0 00 100100 실시practice 실시예2Example 2 2727 6363 10.010.0 00 100100 실시practice 실시예3Example 3 66.566.5 28.528.5 5.05.0 00 100100 실시practice 실시예4Example 4 9090 00 10.010.0 00 100100 실시practice 실시예5Example 5 22.522.5 52.552.5 25.025.0 00 100100 실시practice 비교예1Comparative Example 1 00 66.566.5 5.05.0 28.528.5 100100 실시practice 비교예 2Comparative Example 2 3030 7070 0.00.0 00 100100 실시practice 비교예 3Comparative Example 3 28.528.5 66.566.5 5.05.0 00 100100 --

포백의 기능Function of cloth 초기항균기능Early antibacterial function 초기냄새제거기능Initial odor removal function 흡건, 속건성Quick Dry, Quick Dry 원단 소프트감Fabric soft feeling 원단신장성Fabric stretch 정균활성치Bacteriostatic activity 판정Judgment 암모니아 (%)Ammonia (%) 초산 (%)Acetic acid (%) 이소길초산 (%)Isogil acetate (%) 노네날 (%)Nonenal (%) 노네날 관능시험 분위기Non-nal sensory test atmosphere 노네날 관능시험 원단Non-nal sensory test fabric 판정Judgment 실시예1Example 1 3.23.2 OO 9595 8989 9393 9090 강0명 약6명0 people approximately 6 people 강0명 약6명0 people approximately 6 people OO OO OO OO 실시예2Example 2 3.63.6 OO 9696 9191 9595 9797 강0명 약6명0 people approximately 6 people 강0명 약6명0 people approximately 6 people OO OO OO OO 실시예3Example 3 4.24.2 OO 9999 9393 9595 9393 -- -- OO OO OO OO 실시예4Example 4 4.64.6 OO 9595 9090 9191 9999 -- -- OO OO OO OO 실시예5Example 5 5.25.2 OO 9999 8989 9191 9999 -- -- OO OO OO OO 비교예1Comparative Example 1 4.44.4 OO 6565 3535 5858 7070 강4명 약2명4 lectures, about 2 students 강4명 약2명4 lectures, about 2 students XX OO OO OO 비교예2Comparative Example 2 3.03.0 OO 9595 8686 8888 3333 -- -- XX OO XX 비교예3Comparative Example 3 1.21.2 XX 9292 8989 8585 7272 -- -- XX OO XX OO

원단신장성O; 신장율 20% 이상, △; 신장율 5~20% 미만Fabric stretch O; Elongation 20% or more, Δ; Elongation less than 5-20%

포백의 기능Function of cloth 내구항균기능Durable antibacterial function 내구냄새제거기능Durable odor removal function 흡건, 속건성Quick Dry, Quick Dry 원단 소프트감Fabric soft feeling 원단신장성Fabric stretch 정균활성치Bacteriostatic activity 판정Judgment 암모니아 (%)Ammonia (%) 초산 (%)Acetic acid (%) 이소길초산 (%)Isogil acetate (%) 노네날 (%)Nonenal (%) 노네날 관능시험 분위기Non-nal sensory test atmosphere 노네날 관능시험 원단Non-nal sensory test fabric 판정Judgment 실시예1Example 1 3.33.3 OO 9898 9696 9292 8787 강0명 약6명0 people approximately 6 people 강0명 약6명0 people approximately 6 people OO OO OO OO 실시예2Example 2 3.63.6 OO 9595 9393 9090 9090 강0명 약6명0 people approximately 6 people 강0명 약6명0 people approximately 6 people OO OO OO OO 비교예1Comparative Example 1 2.02.0 XX 6666 4848 3535 5757 강5명 약1명Five people approximately one person 강4명 약2명4 lectures, about 2 students XX OO XX OO 비교예3Comparative Example 3 0.90.9 XX 9090 8787 8787 5252 강5명 약1명Five people approximately one person 강4명 약2명4 lectures, about 2 students XX OO XX OO

원단신장성 O; 신장율 20% 이상Fabric stretch O; Elongation 20% or more

Claims (12)

(A) 링·트래블러법, 오픈엔드법, 결속법 및 정방교년법으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 제조 방법에 의해 수득된 방적사에 대해, 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유를 100 내지 5 중량%, 및 상기 방적사에 대해 폴리에스테르 섬유를 0 내지 95 중량% 포함하는 방적사, 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 함유하고, (A) 방적사를 포백에 대해 99 내지 70 중량%, 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 1 내지 30 중량% 함유하는 포백으로, 유기 질소 유황계 화합물, 제4급 암모늄계 화합물, 인산에스테르계 화합물, 페놀계 화합물, 폴리페놀류, 키토산 및 아민계 항균제로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택된 항균제가 흡진 또는 담지된 것을 특징으로 하는 스트레치 포백(布帛).(A) 100 to 5 weights of cellulose-containing fiber containing carboxyl groups for the spun yarn obtained by any of the production methods selected from the group consisting of a ring traveler method, an open end method, a binding method, and a square school method. %, And a yarn comprising 0 to 95% by weight of polyester fibers relative to the yarn, and (B) a polyurethane elastic fiber, and (A) a yarn of 99 to 70% by weight relative to the fabric, and (B) A fabric containing 1 to 30% by weight of polyurethane elastic fibers, one from the group consisting of organic nitrogen sulfur compounds, quaternary ammonium compounds, phosphate ester compounds, phenol compounds, polyphenols, chitosan and amine antibacterial agents Stretch fabric characterized in that the selected antimicrobial agent is reduced or supported. 제1항에 있어서, 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유가 세룰로오스계 섬유에 메타크릴산을 그라프트 공중합 반응시켜 수득된 개질 세룰로오스계 섬유인 것을 특징으로 하는 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1, wherein the cellulose fiber containing a carboxyl group is a modified cellulose fiber obtained by graft copolymerization of methacrylic acid to a cellulose fiber. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르 섬유의 1g 당 섬유 표면적이 0.1 ㎡ 이상이거나 폴리에스테르 섬유의 단섬유섬도가 3 데니어 이하인 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the fiber surface area per 1 g of polyester fiber is 0.1 m 2 or more, or the short fiber fineness of the polyester fiber is 3 denier or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리우레탄 탄성 섬유를 구성하는 폴리우레탄의 우레탄기 농도가 0.2mol/kg 이상 3.5mol/kg 이하임을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the urethane group concentration of the polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is 0.2 mol / kg or more and 3.5 mol / kg or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리우레탄 탄성 섬유가, 구조단위 a를 5 내지 25 몰% 및 구조단위 b를 95 내지 75 몰% 포함하는 수평균 분자량이 250 내지 10000인 폴리알킬렌에테르디올과 디이소시아네이트 화합물과 디아미노 화합물을 중합시켜 수득된 폴리우레탄우레아로 구성되는 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The polyalkylene ether diol according to claim 1 or 2, wherein the polyurethane elastic fiber has a number average molecular weight of 250 to 10000 comprising 5 to 25 mol% of the structural unit a and 95 to 75 mol% of the structural unit b. And a polyurethaneurea obtained by polymerizing a diisocyanate compound and a diamino compound. [구조단위 a][Structural unit a]
Figure 112009000748923-pat00007
Figure 112009000748923-pat00007
[구조단위 b][Structural unit b]
Figure 112009000748923-pat00008
Figure 112009000748923-pat00008
상기 구조단위 a 및 b에서, R1는 알킬렌기, R2는 수소이거나 알킬기이다.In the structural units a and b, R1 is an alkylene group, R2 is hydrogen or an alkyl group.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리우레탄 탄성 섬유를 구성하는 폴리우레탄의 유효 말단 아민 농도가 15 내지 50 meq/kg인 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the effective terminal amine concentration of the polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is 15 to 50 meq / kg. 제1항 또는 제2항에 있어서, 항균제가, 유기 질소 유황계 화합물, 제4급 암모늄계 화합물, 인산에스테르계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택됨을 특징으로 하는, 스트레치 포백. The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the antimicrobial agent is selected from the group consisting of organic nitrogen sulfur compounds, quaternary ammonium compounds and phosphate ester compounds. 제1항 또는 제2항에 있어서, 항균제가 유기 질소 유황계 화합물인, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the antibacterial agent is an organic nitrogen sulfur-based compound. 제1항 또는 제2항에 있어서, 무게(目付)가 100 내지 1000 g/m2이며, 세로방향 및/또는 가로 방향의 신장률이 5% 이상임을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the weight is 100 to 1000 g / m 2 and the elongation in the longitudinal and / or transverse directions is 5% or more. 제1항 또는 제2항에 있어서, 방적사가 6 내지 60 영식면번수인 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, characterized in that the yarn is 6 to 60 cotton wool number. 제1항 또는 제2항에 있어서, 항균제의 흡진 또는 담지 처리시 항균제를 포함한 처리액의 pH가, 5.0 이상 6.0 이하의 범위인 것을 특징으로 하는, 스트레치 포백.The stretch fabric according to claim 1 or 2, wherein the pH of the treatment liquid containing the antimicrobial agent during the dust-absorbing or supporting treatment of the antibacterial agent is in the range of 5.0 or more and 6.0 or less. (A) 링·트래블러법, 오픈엔드법, 결속법 및 정방교년법으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 어느 하나의 제조 방법에 의해 수득된 방적사에 대해 카복실기를 함유하는 세룰로오스계 섬유를 100 내지 5 중량%, 및 상기 방적사에 대해 폴리에스테르 섬유를 0 내지 95 중량% 포함하는 방적사, 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 함유하고, (A) 방적사를 포백에 대해 99 내지 70 중량%, 및 (B) 폴리우레탄 탄성 섬유를 1 내지 30 중량% 함유하는 포백으로, 유기 질소 유황계 화합물, 제4급 암모늄계 화합물, 인산에스테르계 화합물, 페놀계 화합물, 폴리페놀류, 키토산 및 아민계 항균제로 이루어진 그룹으로부터 하나 이상 선택된 항균제가 흡진 또는 담지된 것을 특징으로 하는, 중년체취(加齡臭) 냄새제거용 스트레치 포백.(A) 100 to 5% by weight of cellulose-containing fiber containing carboxyl to the spun yarn obtained by any of the production methods selected from the group consisting of a ring traveler method, an open end method, a binding method, and a square school method. And (B) a polyurethane yarn comprising (B) a polyurethane elastic fiber, and (A) a yarn containing 99 to 70% by weight relative to a fabric, and (B) a polyester A cloth containing 1 to 30% by weight of urethane elastic fibers, at least one from the group consisting of organic nitrogen sulfur compounds, quaternary ammonium compounds, phosphate ester compounds, phenol compounds, polyphenols, chitosan and amine antibacterial agents Stretch fabric for eliminating odor of middle-aged body, characterized in that the selected antibacterial agent is reduced or supported.
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