KR100873588B1

KR100873588B1 - 계면활성 조성물

Info

Publication number: KR100873588B1
Application number: KR1020037007958A
Authority: KR
Inventors: 옥스디트마르; 브루거프랑수아; 슈니더마르셀
Original assignee: 시바 홀딩 인크
Priority date: 2000-12-14
Filing date: 2001-12-06
Publication date: 2008-12-11
Also published as: DE60117850D1; EP1341886B1; JP5483773B2; ES2258561T3; ATE319796T1; BR0116210B1; JP2013079379A; JP2004515642A; US20050003994A1; CN1293177C; US7041631B2; CA2431360A1; US20040023822A1; EP1341886A1; AU2002229627B2; CN1494586A; BR0116210A; KR20040002848A; AU2962702A; WO2002048298A1

Abstract

본원에는 (a) 디페닐 에테르 화합물(a₁)과 페놀 유도체(a₂)의 살균 활성 성분의 혼합물 0.01 내지 90중량%, (b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제 0 내지 50중량%, (c) 하나 이상의 합성 세제 또는 비누 또는 상기한 물질들의 배합물 및/또는 포화 및/또는 불포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염 0 내지 80중량%, (d) 알콜 0 내지 50중량%, (e) 세정 및 소독 조성물용의 통상적 성분 0 내지 50중량%, 및 임의로 (f) 약 100%가 되도록 하는 양의 수돗물 또는 탈이온수를 포함하는 계면활성 조성물이 기술된다. 당해 조성물은 사람 피부 및 모발, 경질 표면 및 섬유 재료의 항균 처리용으로 사용된다.

디페닐 에테르 화합물, 페놀 유도체, 항균 처리, 하이드로트로픽 제제

Description

계면활성 조성물{Surface-active compositions}

본 발명은 계면활성 조성물, 및 사람 피부와 모발의 항균 처리 및 경질 표면 및 섬유 재료의 처리를 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

항균 활성 성분을 포함하는 세정 및 소독 조성물, 예를 들어, 개인 위생 제제, 수동식 및 자동식 식기세척 제형, 경질 표면용 세정 및 소독 제형 및 액체 및 고체 섬유 세척 제형은 보다 널리 보급되고 있다. 페놀 유도체 및 디페닐 에테르 화합물은 항균 활성 성분으로서 공지되어 있다.

놀랍게도, 본 발명에 이르러, 디페닐 에테르 화합물과 페놀 유도체의 배합물이 강력한 살균 효과를 나타낸다는 것이 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은

(a) 디페닐 에테르 화합물(a₁)과 페놀 유도체(a₂)의 살균 활성 성분의 혼합물 0.01 내지 90중량%,

(b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제(hydrotropic agent) 0 내지 50중량%,

(c) 하나 이상의 합성 세제 또는 비누 또는 상기한 물질들의 배합물 및/또는 포화 및/또는 불포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염 0 내지 80중량%,

(d) 알콜 0 내지 50중량%,

(e) 세정 및 소독 조성물용의 통상적 성분 0 내지 50중량%, 및 임의로

(f) 100%가 되도록 하는 양의 수돗물 또는 탈이온수를 포함하는 계면활성 조성물에 관한 것이다.

바람직하게는, 본 발명은

(a) 디페닐 에테르 화합물(a₁)과 페놀 유도체(a₂)의 살균 활성 성분의 혼합물 0.01 내지 10중량%,

(b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제 0 내지 50중량%,

(c) 하나 이상의 합성 세제 또는 비누 또는 상기한 물질들의 배합물 및/또는 포화 및/또는 불포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염 5 내지 80중량%,

(d) 알콜 0 내지 50중량%, 및 임의로

본 발명에 따르는 조성물은 성분(a₁)로서 하기 화학식 1a의 하이드록시-디페닐 에테르, 보다 특히 화학식 1b의 화합물을 포함한다.

상기 화학식에서,

Y는 염소 또는 브롬이고,

Z는 SO₂H, NO₂ 또는 C₁-C₄알킬이며,

r은 0 내지 3이고,

o는 0 내지 3이며,

p는 0, 1 또는 2이고,

m은 1 또는 2이며,

n은 0 또는 1이다.

상기 화학식에서,

Y 는 염소이고,

r은 1 또는 2이다.

매우 특히 바람직한 것은 하기 화학식 2 또는 화학식 3의 화합물이다.

성분(a₁)로서, 화학식 1'의 비-할로겐화된 하이드록시디페닐 에테르를 사용할 수도 있다.

[화학식 1']

상기 화학식에서,

U₁ 및 U₂는 각각 서로 독립적으로 수소, 하이드록시, 비치환되거나 하이드록시-치환된 C₁-C₂₀알킬, C₅-C₇사이클로알킬, C₁-C ₆알킬카보닐, C₁-C₂₀알콕시, 페닐 또는 페닐-C₁-C₃알킬이고,

U₃은 수소, C₁-C₂₀알킬, C₁-C₂₀알콕시 또는 C₁-C₆알킬카보닐이며,

U₄는 수소, 비치환되거나 하이드록시-치환된 C₁-C₂₀알킬, C₅-C ₇사이클로알킬, 하이드록시, 포르밀, 아세토닐, C₁-C₆알킬카보닐, C₂-C₂₀알케닐, 카복시, 카복시-C₁-C₃알킬, C₁-C₃알킬카보닐-C₁-C₃알킬 또는 카복시알릴이다.

C₁-C₂₀알킬을 의미하는 U₁, U₂, U₃ 및 U₄는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 3급-펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 노닐 및 데실 등이다.

C₁-C₂₀알콕시로서의 U₁, U₂ 및 U₃은 직쇄 또는 측쇄 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 펜틸옥시, 이소-펜틸옥시, 3급-펜틸옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시 및 데실옥시 등이다.

C₁-C₆알킬카보닐을 의미하는 U₁, U₂, U₃ 및 U₄는 직쇄 또는 측쇄 카보닐 라디칼, 예를 들어, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 발레릴, 이소발레릴 및 피발로일 등이다.

하이드록시-치환된 C₁-C₂₀알킬을 의미하는 U₁, U₂ 및 U₄는 예를 들어, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필, 하이드록시부틸, 하이드록시펜틸, 하이드록시헥실, 하이드록시헵틸, 하이드록시옥틸, 하이드록시노닐 및 하이드록시데실 등이다.

본 발명에 따라서, OH가 에테르 결합에 대해 메타- 또는 파라-위치에 존재하는 화학식 1'의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게는, U₁ 및 U₂ 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₂₀알킬, C₁-C₆알킬카보닐 또는 C₁-C₂₀알콕시이다.

U₃은 바람직하게는 수소, C₁-C₂₀알킬 또는 C₁-C₂₀알콕시이다.

U₄는 바람직하게는 수소, C₁-C₂₀알킬, 하이드록시, 포르밀, 아세토닐, 알릴, 카복시메틸, 카복시알릴, 하이드록시-치환된 C₁-C₂₀알킬 또는 C₁-C₆알킬카보닐이다.

특히 중요한 화학식 1'의 화합물은 화학식

,

,

또는

의 화합물이다.

특히 중요한 화학식 1'의 다른 화합물은 화학식

의 화합물(여기서, U₁은 C₁-C₅알킬, 예를 들어, 화학식

의 화합물이다)이다.

또한 중요한 것은 화학식

의 화합물(여기서, U₄는 C₁-C₅알킬, 예를 들어, 화학식

의 화합물이다)이다.

다음 화학식의 화합물이 특히 중요하다:

,

,

,

,

,

또는

.

화학식 1'의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 방법과 유사한 방법을 사용하여 제조할 수 있다.

성분(a₂)로서 적합한 화합물은 바람직하게는 화학식 4의 페놀 유도체로부터 선택되는 화합물이다.

상기 화학식에서,

R₁는 수소, 하이드록시, C₁-C₂₀알킬, 클로로, 페닐, 벤질 또는 니트로이고,

R₂는 수소, 하이드록시, C₁-C₂₀알킬 또는 할로겐이며,

R₃는 수소, C₁-C₂₀알킬, 하이드록시 또는 클로로이고,

R₄는 수소 또는 메틸이며,

R₅는 수소 또는 니트로이다.

예시적 화합물은 클로로페놀 (o-, m-, p-클로로페놀), 2,4-디클로로페놀, p-니트로페놀, 크실레놀, p-클로로-m-크실레놀, 크레졸(o-, m-, p-크레졸), p-클로로-m-크레졸, 피로카테콜, 레소르시놀, 오르시놀, 4-n-헥실레소르시놀, 피로갈롤, 플로로글루시놀, 카르바크롤, 티몰, p-클로로티몰, o-페닐페놀, o-벤질페놀 및 p-클로로-o-벤질페놀이다.

성분(a₂)의 대표적 추가 예로는 클로르헥시딘, 예를 들어, 1,1'-헥사메틸렌-비스(5-(p-클로로페닐)비구아니드)와 함께 유기 및 무기 산 및 클로로헥시딘 유도체, 예를 들어, 이의 디아세테이트, 디글루코네이트 또는 디하이드로클로라이드 화합물이 있다.

추가의 예시적 페놀 유도체로는 1-페녹시프로판-2-올 및 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올이 있다.

성분(a₂)로서 o-페닐페놀을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.

본 발명에 따르는 조성물에서는, 특히 (a₁) 화학식 2 또는 3의 화합물과 (a₂) o-페닐페놀의 배합물이 사용된다.

다음 화합물이 성분(b)로서 적합하다:

- 테르페노이드 또는 단핵 또는 이핵 방향족 화합물의 설포네이트, 예를 들어, 캄포르, 톨루엔, 크실렌, 큐멘 또는 나프톨의 설포네이트;

- 포화 또는 불포화 C₃-C₁₂ 디- 또는 폴리-카복실산, 예를 들어,말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 운데칸이산(undecanedioic acid), 도데칸이산(dodecanedioic acid), 푸마르산, 말레산, 타르타르산, 말산, 시트르산 및 아코니트산;

- 아미노카복실산, 예를 들어, 에틸렌디아민테트라아세트산, 하이드록시에틸에틸렌디아민테트라아세트산 및 니트릴로트리아세트산;

- 지환족 카복실산, 예를 들어, 캄포르산;

- 방향족 카복실산, 예를 들어, 벤조산, 페닐아세트산, 페녹시아세트산, 신남산, 2-, 3- 및 4-하이드록시벤조산, 아닐산, o-, m- 및 p-클로로페닐아세트산, 및 o-, m- 및 p-클로로페녹시아세트산;

- 이세티온산;

- 탄닌산;

- 화학식

의 산 아미드[여기서, R₁은 수소 또는 C₁-C₁₂알킬이고, R₂ 및 R₃은 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₁₂알킬, C₂-C₁₂알케닐, C₂-C₁₂하이드록시알케닐, C₂-C₁₂하이드록시알킬, 또는 1개 내지 30개의 -CH₂-CH₂-O- 또는 -CHY₁-CHY₂-O- 그룹(여기서, 라디칼 Y₁ 및 Y₂ 중 하나는 수소이고 나머지는 메틸이다)를 갖는 폴리글리콜 에테르 쇄이다], 예를 들어, N-메틸아세트아미드;

- 화학식

의 우레아 유도체(여기서, R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈알킬, C₂-C₈알케닐, C₁-C ₈하이드록시알킬 또는 C₂-C₈하이드록시알케닐이다).

(b)로서 언급한 모든 유기 산은 또한 이의 수용성 염, 예를 들어, 알칼리 금속 염, 특히 나트륨 또는 칼륨 염, 또는 아민(NR₁R₂R₃) 염(여기서, R₁, R₂ 및 R₃은 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈알킬, C₂-C₈알케닐, C₁-C₈-하이드록시알킬, C₅-C₈사이클로알킬 또는 폴리알킬렌옥시-C₁-C₁₈알킬이거나, R₁, R₂ 및 R₃은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 비치환되거나 C₁-C₄알킬-치환된 모르폴리노이다)의 형태일 수도 있다.

성분(b)는 단일 화합물 또는 다수의 상이한 화합물로 이루어질 수 있다.

큐멘설포네이트 및 시트르산 1수화물의 배합물이 매우 특히 바람직하다.

성분(c)로서, 음이온성, 비이온성 또는 츠비터이온성(zwitterionic) 및 양쪽성 합성 세제가 적합하다.

적합한 음이온성 세제로는 다음의 것이 있다:

- 설페이트, 예를 들어, 알킬 쇄가 8개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 에테르 설페이트, 예를 들어, 황산화 라우릴 알콜;

- 지방 알콜 에테르 설페이트, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 2 내지 30mol과 C₈-C₂₂ 지방 알콜 1mol의 중부가 생성물의 산 에스테르 또는 이의 염;

- 비누를 의미하는, C₈-C₂₀ 지방산, 예를 들어, 코코넛 지방산의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 또는 아민 염;

- 알킬아미드 설페이트;

- 알킬아민 설페이트, 예를 들어, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트;

- 알킬아미드 에테르 설페이트;

- 알킬아릴 폴리에테르 설페이트;

- 모노글리세라이드 설페이트;

- 알킬 쇄가 8개 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알칸설포네이트, 예를 들어, 도데실 설포네이트;

- 알킬아미드 설포네이트;

- 알킬아릴 설포네이트;

- α-올레핀 설포네이트;

- 설포석신산 유도체, 예를 들어, 알킬 설포석시네이트, 알킬 에테르 설포석시네이트 또는 알킬설포석신아미드 유도체;

- 화학식

의 N-[알킬아미도알킬]아미노 산(여기서, X는 수소, C₁-C₄알킬 또는 -COO^-M⁺이고, Y는 수소 또는 C₁-C₄알킬이며, Z는

이고, m₁은 1내지 5이며, n₁은 6 내지 18의 정수이고, M은 알칼리 금속 양이온 또는 아민 양이온이다);

- 화학식 13의 알킬 및 알킬아릴 에테르 카복실레이트.

CH₃-X-Y-A

상기 화학식에서,

X 는 화학식 -(CH₂)_5-19-O-,

또는

의 라디칼이고,

R은 수소 또는 C₁-C₄알킬이며,

Y 는 -(CHCHO)_1-50-이고,

A는 (CH₂)_m2-1-COO^-M⁺ 또는

이며,

m₂는 1 내지 6이고,

M은 알칼리 금속 양이온 또는 아민 양이온이다.

음이온성 계면활성제로서는 지방산 메틸 타우리드, 알킬 이소티오네이트, 지방산 폴리펩타이드 축합 생성물 및 지방 알콜 인산 에스테르 에스테르가 또한 사용된다. 이러한 화합물에서 존재하는 알킬 라디칼은 바람직하게는 8개 내지 24개의 탄소 원자를 갖는다.

음이온성 계면활성제는 일반적으로 이의 수용성 염, 예를 들어, 알칼리 금속 염, 암모늄 염 또는 아민 염 형태이다. 이러한 염의 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리에틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 염이 포함된다. 특히, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄(NR₁R₂R₃) 염(여기서, R₁, R₂ 및 R₃ 은 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄하이드록시알킬이다)이 사용된다.

본 발명에 따르는 조성물에서 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 모노에탄올아민 라우릴 설페이트 또는 지방 알콜 설페이트의 알칼리 금속 염, 특히 나트륨 라우릴 설페이트 및 에틸렌 옥사이드 2 내지 4mol과 나트륨 라우릴 에테르 설페이트의 반응 생성물이다.

적합한 츠비터이온성 및 양쪽성 계면활성제로는 C₈-C₁₈베타인, C₈-C₁₈설포베타인, C₈-C₂₄알킬아미도-C₁-C₄알킬렌베타인, 이미다졸린 카복실레이트, 알킬암포카복시-카복실산, 알킬암포카복실산(예: 라우로암포글리시네이트) 및 N-알킬-β-아미노프로피오네이트 또는 -이미노디프로피오네이트가 포함되며, C₁₀-C₂₀알킬아미도-C₁-C₄알킬렌베타인이 바람직하며, 특히 코코넛 지방산 아미드 프로필베타인이 바람직하다.

언급할 수 있는 비이온성 계면활성제로는, 예를 들어, 분자량이 1000 내지 15000인 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드의 부가물의 유도체, 지방 알콜 에톡실레이트(1-50 EO), 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(1-50 EO), 폴리글루코시드, 에톡실 화 탄화수소, 지방산 글리콜 부분 에스테르, 예를 들어, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 지방산 알칸올아미드 및 디알칸올아미드, 지방산 알칸올아미드 에톡실레이트 및 지방 아민 옥사이드가 포함된다.

성분(c)로서는 포화 및 불포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염을 단독으로 또는 서로의 혼합물의 형태로 또는 성분(c)로서 언급한 다른 세제와의 혼합물 형태로 사용할 수도 있다. 이러한 지방산의 예로는, 예를 들어, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 카프롤레산, 도데센산, 테트라데센산, 옥타데센산, 올레산, 에이코센산 및 에루크산, 및 이러한 산들의 통상적 혼합물, 예를 들어, 코코넛 지방산이 포함된다. 상기 산은 염의 형태로 존재하며, 양이온으로서 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨 및 칼륨 양이온), 금속 원자(예: 아연 및 알루미늄 원자) 및 충분한 알칼리도의 질소 함유 유기 화합물(예: 아민 및 에톡실화 아민)이 고려된다. 상기 염은 원-위치 제조할 수도 있다.

성분(d)로서는, 2가 알콜, 특히 알킬렌 잔기내에 2개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 화합물, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로판디올, 1,3-, 1,4- 또는 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올이 고려된다.

1,2-프로판디올(프로필렌 글리콜)이 바람직하다.

바람직한 1가 알콜은 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올 및 상기 알콜들의 혼합물이다.

본 발명에 따르는 조성물은, 성분(e)로서, 빌더(제올라이트/층상 실리케이트), 표백제 또는 표백 시스템(퍼보레이트/퍼카보네이트와 TAED), 형광 증백제 및 효소를 포함한다.

또한, 세척 조성물은 효소, 효소 안정화제, 증점제, 격리제(예: EDTA 또는 인산 염), 부식 억제제, 착색제, 방향제, 형광 증백제 또는 완충 화합물 등을 포함할 수 있다.

본 발명에 따르는 조성물은 성분 (a) 및 임의로, 임의 목적하는 순서의 성분 (b), (c), (d) 및 (e)을 필요량의 탈이온수와 혼합하고, 균질화될 때까지 뱃치를 교반하여 제조할 수 있다. 조성물은 수돗물 또는 탈이온수로 100%가 되도록 한다. 그 과정은 완전히 물리적이다. 개개의 성분 사이에 화학 반응은 일어나지 않는다.

본 발명에 따르는 세정 및 소독 제형은 증점제, 격리제, 항산화제, UV 흡수제, 염료, 방향제, 완충 화합물, 비타민, 보습제, 바디 케어 물질, 왁스와 같은 고체 등을 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에 따르는 제형은 다음의 2가지의 측면에서 강한 살균 활성을 나타낸다:

- 존재하는 세균의 신속한 파괴.

이는 예를 들어, 시험 방법 EN 1276에 따르는 현탁 시험에 의해 입증될 수 있다.

- 재콜로니화를 효과적으로 방해함으로써, 처리된 표면 위에서의 장기간의 살균 활성.

이는 예를 들어, AATCC 100-1993 방법에 의해 입증될 수 있다.

따라서, 당해 제형은 사람 피부 및 손, 경질 제품 및 섬유 재료를 소독 및 세정하는데 적합하며, 이러한 것들에 2㎖ 이상의 양으로 희석 또는 비희석된 형태, 바람직하게는 손의 소독에 적합한 비희석된 형태로 적용할 수 있다.

본 발명에 따르는 조성물은 세척 및 세정 제형, 예를 들어, 가정용 세척 제형, 분말형 세척 제형, 세척 페이스트, 섬유 유연제, 고체 비누, 식기세척 제형, 다용도 세정제, 특히 섬유 재료용 액체 세척 제형으로서 매우 특별하게 사용된다.

따라서, 본 발명은 또한,

(a) 디페닐 에테르 화합물(a₁) 0 내지 5중량% 및 페놀 유도체(a₂) 0.1 내지 5중량%의 살균 활성 성분,

(b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제 0 내지 50중량%,

(c) 하나 이상의 합성 세제 또는 비누 또는 상기한 물질들의 배합물 및/또는 포화 및/또는 불포화 C₈-C₂₂지방산의 염 5 내지 80중량%,

(f) 알콜 0 내지 50중량%, 및 임의로

(f) 100%가 되도록 하는 양의 수돗물 또는 탈이온수를 포함하는 조성물로 세척액 속에서 섬유 재료를 처리함을 포함하여, 섬유 재료를 세척액 속에서 항균 처리하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따르는 방법에서는 디페닐 에테르 화합물을 함유하지 않는, 즉 성 분(a₁)을 함유하지 않는 세척액이 바람직하다.

또한, 본 발명은,

(b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제 0 내지 50중량%,

(g) 알콜 0 내지 50중량%,

(h) 세정 및 소독 조성물용의 통상적 성분 0 내지 50중량% 및 임의로

(i) 100%가 되도록 하는 양의 수돗물 또는 탈이온수를 포함하는 조성물로 세척액 속에서 섬유 재료를 처리하여 살균 활성 성분의 적어도 일부가 섬유 재료 상에 잔류하도록 함을 포함하여, 섬유 재료에 항균 특성을 부여하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따라서 처리할 수 있는 섬유 재료는, 예를 들어, 실크, 울, 폴리아미드 또는 폴리우레탄의 염색되지 않거나 또는 염색되거나 날염된 천연 또는 합성 섬유 재료 및 특히 모든 종류의 셀룰로스 섬유 재료이다. 이러한 섬유 재료로는 예를 들어, 면, 리넨, 황마 및 대마와 같은 천연 셀룰로스 섬유 뿐만 아니라 셀룰로스 및 재생 셀룰로스가 있다. 바람직한 적합한 섬유 재료는 면이다.

본 발명에 따르는 조성물을 사용함으로써 세척 과정 동안 희석액중 세척 재료 상에 존재하는 세균을 파괴시킬 수 있다. 동시에, 항균 특성이 세척된 섬유 재료에 부여되는데, 즉 옷감을 착용하고 있는 동안 옷감에 묻은 세균이 파괴된다.

하기 실시예로 본 발명을 설명한다. % 및 부는 각각 중량% 및 중량부를 기준으로 한다.

실시예 1: 액체 세척 제형 (1) 내지 (5)의 제조

다음 조성을 갖는 액체 제형을 제조한다:

제형	1	2	3	4	5
30%의 화학식 3의 화합물과 70 %의 프로필렌 글리콜의 배합물	0.6	0.6	0.6	-	-
o-페닐페놀	0.5	1	1	1	2
나트륨 도데실벤젠설포네이트	6	6	6	6	6
나트륨 라우릴 설페이트	8	8	8	8	8
파레스 45-7 (도바놀 45-7)	4	4	4	4	4
에탄올	9	9	9	9	9
나트륨 큐멘설포네이트	5	-	5	5	-
비누 누들(soap noodles; Mettler)	5	7	7	5	7
삼나트륨 시트레이트 2수화물	2	2	2	2	2
트리에탄올아민	5	5	5	5	5
형광 증백제	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
물	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양

실시예 2: EN 1276에 따르는 제형 (1) 내지 (5)(농도 80%, 접촉 시간 5분)의 살균 효능 (대수적 감소) 측정

시험 원리:

살균 현탁액 1.0ml을 해당 제형 8.0ml(시험 농도는 1.25배씩 증가시킨다) 및 0.3% (10 율) 소 알부민의 현탁액 1.0ml에 첨가하고 격렬하게 혼합한다. 21℃(+/- 1℃)에서 접촉 시간(상기 참조) 후, 샘플 0.1ml를 분취하여 TSB + 불활성화제(= 시험 중화 혼합물, 10⁰) 50ml에 첨가한다. 중화 혼합물 500㎕를 TSB + 불활성화제 9ml에 첨가하여 10^-2 희석액을 수득한다. 각 시험 중화 혼합물 및 희석액을 막을 통해 여과하고 증류수 150ml로 세척한다. 막을 아가 플레이트의 표면 위에서 48시간 동안 항온처리한다. 항온처리 후, 콜로니를 계수하고 표에 기재한 다음, 대수적 감소를 계산한다. 그 결과는 하기 표 1에 기재한다.

제형	1	2	3	4	5
S.a. ATCC 6538	>5	> 5	4.6	4.5	> 5
E.c. ATCC 10536	>5	> 5	4.5	3.8	> 5
E.h. ATCC 10541	>5	> 5	>5	>5	> 5
Ps.a. ATCC 15442	3	4.3	4	3.9	> 5

표 1의 결과는 본 발명에 따르는 제형을 사용하여 우수한 살균 효과가 섬유 재료 상에서 달성될 수 있다는 것을 제시한다.

실시예 3: 표준 조건하에 세척된 섬유 재료 상에서 착용 동안(0 내지 24시간) 살균 효과의 측정

섬유 재료: 면

세척 제형: 2.3g

물: 300ml

세척액 비: 1:10

처리 시간: 10분

온도: 40℃

시험 원리:

표준 조건(300ml 세척액 중 세제 2.3g, 섬유 30g, 세척 시간: 40℃에서 10분)하에 세척한 원형의 면 섬유 팻치를 멸균 페트리 디쉬(직경: 55mm) 위에 놓는다. 이어서 모든 샘플을 살균 현탁액(약 ~10⁵ cfu/샘플) 0.25ml으로 접종하고, 37℃의 습윤한 챔버 내에 놓는다.

항온처리 직후 및 37℃에서 8시간 및 24시간 후, 접종한 섬유 팻치를 0.07몰의 포스페이트 완충액 50ml(pH 7.4, 1 % Tween 80 및 0.3 % 레시틴 함유) 속에 놓고 1분 동안 진탕시킨다. 진탕시킨 후, 농도를 10^-2로 연속적으로 감소시킨, 일련의 멸균 증류수중 희석액을 제조한다. 비희석된 용액 및 10^-1과 10^-2 희석액의 샘플 100㎕을 스피랄로메터(spiralometer)를 사용하여 플레이트에 적용한다. 항온처리 후, 생존한 콜로니를 계수하고 cfu/샘플로서 계산하고 하기 표 2에 기재한다.

세제 제형	6	7	8
30%의 화학식 3의 화합물과 70%의 프로필렌 글리콜의 배합물	-	-	0.6
o-페닐페놀	-	2	0.5
나트륨 도데실벤젠설포네이트	20	20	20
파레스 45-7(도바놀 45-7)	14	14	14
에탄올	9	9	9
비누 누들(Mettler)	10	10	10
삼나트륨 시트레이트 2수화물	4	4	4
트리에탄올아민	5	5	5
물	100%가 되도록 하는 양	100%가 되도록 하는 양	100%가 되도록 하는 양
그 자체의 pH	10.5	10.3	10.3
외관	맑음, 황색	맑음, 황색	맑음, 황색

AATCC 100-1993 표준 조건(세제 2.3g/물 300㎖/세척액 1:10, 10분, 40℃)하에 세척 제형으로 세척한 면
제형		6	7	8

에스. 아우레우스 ATCC 6538	0h	4.4x10⁵
			3.6 x10⁵	4.1 x10⁵
	8h		3.9 x10⁵
		8.2 x10⁵
	24h	1.0 x10⁷	4.1 x10⁵	< 100

클레베시엘라 뉴모니애 ATCC 4352	0h	1.9 x10⁵
			1.8 x10⁵	1.8 x10⁵
	8h	5.7 x10⁸	4.3 x10⁸	3.1 x10²
				1 x10²
	24h	2.7 x10⁹	1.6 x10⁹	< 100

화학식 3의 화합물을 포함하는 세제 조성물만이 섬유 재료 상에서 명백한 항균 활성을 나타낸다.

실시예 4: 추가의 액체 세척 제형의 제조

	제형
성분	9	10	11	12	13	14	15	16	17	18	19
30%의 화학식 3의 화합물과 70%의 프로필렌 글리콜의 배합물	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
o-페닐페놀	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
도데실벤젠설폰산	7.5							8.5
나트륨 도데실벤젠설포네이트		27	23.6	10	28				20	24	6
나트륨 라우레스 설페이트 3 EO	17	10
나트륨 라우릴 설페이트						6					8
코코넛 산	12.5			10	4	4	10			10
C_12-13파레스-7	10							26.9	27.8	25	4
PEG-7 C₁₃ 옥소알콜				20	9	14.5	12	29	26
PEG-8 C_13-15 지방 알콜							10
알킬 폴리글루코시드			5			1	2
라우레스-10		5
PPG				2	3	8
탄산나트륨			2
나트륨 트리폴리포스페이트			20
칼륨 트리폴리포스페이트 50%		22
나트륨 큐멘설포네이트 40%		25
삼나트륨 시트레이트	5.5					2					2

	제형
성분	9	10	11	12	13	14	15	16	17	18	19
라우릴트리모늄 클로라이드	0.7
폴리카복실레이트				13	18	15	10	23	16.2
2-프로판올	6			7	3		4	9.5	8
에탄올	6										9
글리세롤										20
프로필렌 글리콜										6
NaOH	3.2			2	1	2.3	1.8	1.1		1.8	4
형광 증 백제 티노팔 CBS-x	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1				0.1
형광 증백제 티노팔 CBS-CL								0.1	0.1	0.1
비누											7
물	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양

실시예 5: 상이한 제형의 제조:

	제형
성분	20	21	22	23	24
30%의 화학식 3의 화합물과 70%의 프로필렌 글리콜	0.13	0.13	0.6	0.6	0.3
o-페닐페놀	0.2	0.2	0.9	0.9	0.45
나트륨 라우레스 설페이트	9.0	15	1.2
코카미도프로필 베타인	3.0	4.5	1
데실 글루코시드	3.0
시트르산	0.1	0.1		3
폴리쿼터늄-7		0.4
라우르아민 옥사이드			1
나트륨 시트레이트			4
탄산나트륨			3
에탄올			3
나트륨 C_14-17 알킬 2급 설포네이트				16.6
나트륨 라우릴설페이트				20
라우레스-9				3
나트륨 큐몰설포네이트				5
염화나트륨				3
쿼터늄 18 및 이소프로필알콜					4
파레스-25-7					0.5
물	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양	100이 되도록 하는 양

제형 20: 샤워 젤

제형 21: 샴푸

제형 22: 다용도 세정제

제형 24: 식기세척용 세제

제형 24: 유연 세제

Claims

(a) 화학식 1b의 디페닐 에테르 화합물(a₁)과 o-페닐페놀(a₂)의 살균 활성 성분의 혼합물 0.01 내지 90중량%,

(b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제(hydrotropic agent) 0 내지 50중량%,

(c) 합성 세제, 비누, 포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염, 불포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분 5 내지 80중량%,

(d) 알콜 0 내지 50중량%, 및

(e) 빌더, 표백제 또는 표백 시스템, 형광 증백제, 효소, 효소 안정화제, 증점제, 금속 이온 봉쇄제, 부식 억제제, 착색제, 방향제 및 완충 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 세정 및 소독 조성물용의 성분 0 내지 50중량%를 포함하는 계면활성 조성물.

화학식 1b

상기 화학식 1b에서,

Y는 염소이고,

r은 1 또는 2이다.
제1항에 있어서,

(a) 화학식 1b의 디페닐 에테르 화합물(a₁)과 o-페닐페놀(a₂)의 살균 활성 성분의 혼합물 0.01 내지 10중량%,

(b) 하나 이상의 하이드로트로픽 제제 0 내지 50중량%,

(c) 합성 세제, 비누, 포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염, 불포화 C₈-C₂₂ 지방산의 염 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분 5 내지 80중량%, 및

(d) 알콜 0 내지 50중량%를 포함하는, 계면활성 조성물.
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제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 2 또는 화학식 3의 2-하이드록시-디페닐 에테르가 사용되는, 계면활성 조성물.

화학식 2

화학식 3
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제1항에 있어서, 테르페노이드 또는 단핵 또는 2핵 방향족 화합물의 설포네이트가 성분(b)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
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제1항에 있어서, 포화 또는 불포화 C₃-C₁₂ 디- 또는 폴리-카복실산이 성분(c)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
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제1항에 있어서, C₁₀-C₂₀알킬아미도-C₁-C₄알킬렌베타인이 성분(c)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 카프롤레산, 도데센산, 테트라데센산, 옥타데센산, 올레산, 에이코센산 또는 에루크산의 염이 성분(c)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 프로필렌 글리콜이 성분(d)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 또는 이러한 알콜들의 혼합물이 성분(d)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
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제1항에 따르는 조성물로 세척액 속에서 섬유 재료를 처리하여 항균 활성 성분의 적어도 일부가 섬유 재료상에 잔류하도록 함을 포함하는, 섬유 재료에 항균 특성의 부여방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 100중량%가 되도록 하는 양의 수돗물 또는 탈이온수를 추가로 포함하는, 계면활성 조성물.
제1항에 있어서, 캄포르, 톨루엔, 크실렌, 큐멘 또는 나프톨의 단핵 또는 2핵 방향족 화합물 설포네이트가 성분(b)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
제12항 또는 제28항에 있어서, 큐멘 설포네이트와 시트르산 1수화물의 배합물이 성분(b)로서 사용되는, 계면활성 조성물.
제1항에 있어서, 식기세척 제형, 다목적 세정제, 또는 섬유재료 처리용 분말 세척 제형, 세척 페이스트, 액체 세척 제형, 섬유 유연제 또는 고체 비누 형태인, 계면활성 조성물.
제1항에 따르는 조성물을 사용하여 사람 피부 또는 모발을 처리함을 포함하는, 사람 피부 또는 모발의 항균 처리방법.
제1항에 따르는 조성물을 사용하여 경질 표면을 처리함을 포함하는, 경질 표면의 항균 처리방법.
제1항에 따르는 조성물을 사용하여 세척액 속에서 섬유 재료를 처리함을 포함하는, 세척액 속에서 섬유 재료의 항균 처리방법.
제33항에 있어서, 세척액이 성분(a_l)을 함유하지 않는, 세척액 속에서 섬유 재료의 항균 처리방법.