KR100866271B1 - 레이저 표시방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 잠산, b) 감열성 염료 및 c) 임의의 추가 성분을 함유하는 중합체성 물질을 UV 광으로 조사시킴을 특징으로 하는, 중합체성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
잠산, 감열성 염료, UV광 레이저, 내광성.

Description

레이저 표시방법{Laser marking method}
본 발명은 UV광을 발광하는 레이저를 조사하여 중합체성 물질을 착색시키는 방법에 관한 것이다.
최근에 상표, 제품명, 제조일자, 제조번호 등과 같은 문자 및 기호를 각종 시판품 위에 실시간 표시하는데 있어서, 여러가지 이점이 있다는 이유로 레이저 표시 시스템이 널리 사용되고 있다. 그러나, 기존의 레이저 표시 시스템으로는 모든 사용자의 요구 조건을 완벽히 만족시킬 수 없으므로, 이러한 시스템의 특성을 향상시켜야할 필요가 있다.
본 발명에 이르러, 본 발명의 레이저 표시방법에 의해 우수한 결과가 수득되며, 각종 물질 위에 적용할 수 있다는 사실이 밝혀졌다.
본 발명은 a) 잠산(latent acid), b) 감열성 염료(colour former) 및 c) 임의의 추가 성분을 함유하는 중합체성 물질을 UV광으로 조사시킴을 특징으로 하는, 중합체성 물질의 착색방법에 관한 것이다.
레이저가 UV광을 방출하는 경우, 통상 명확한 모양의 마크가 수득된다. 명확한 모양의 마크란 중합체성 물질의 UV광 조사 부분만 착색된다는 것을 의미한다. 잠산은 UV광 에너지를 흡수하여 상응하는 산으로 전환된 다음, 감열성 염료와 반응하여, 그 자체로 착색 물질로 변한다.
잠산 화합물로서는 그 자체로 산은 아니지만, 양성자를 함유하며, 조사되는 경우 분해될 수 있는 것이 적합하다.
바람직한 잠산은 화학식 1의 화합물이다.
Figure 112003047353234-pct00001
위의 화학식 1에서,
환 A는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있으며/있거나 융합된 환(anelated ring)을 함유할 수 있고,
R1은 수소, 알킬, 바람직하게는 C1-C20알킬, 알케닐, 바람직하게는, C2 -C20알케닐, 또는 아릴, 바람직하게는 페닐 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 1 내지 3회 치환된 페닐이고,
삭제
R2, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 관능성 치환체이며,
R은 C1-C6알킬, -Z1-Q1 또는 -Z2-Q2{여기서, Z1은 단일 결합, S, NH 또는 O이고, Q1은 C, S, O 및 N으로부터 선택된 환 원자수가 5 내지 9이고 환 시스템내의 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이고, 바람직하게는 Q1은 모르폴린, C1-C4알킬 또는 하이드록시에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 피리딘, 머캅토벤즈옥사졸 또는 머캅토벤즈티아졸이고, Z2는 C1-C4알킬 또는 Q3[여기서, Q3은 C1-C4알킬 또는 하이드록시에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐, C5-C8사이클로알킬 및/또는 C, S, O 및 N으로부터 선택된 환 원자수가 5 내지 9이고 환 시스템내의 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이다]에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌이며, Q2는 C1-C4알킬 또는 하이드록시에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐, C5-C8사이클로알킬 및/또는 C, S, O 및 N으로부터 선택된 환 원자수가 5 내지 9이고 환 시스템내의 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이다}이고, R의 α-위치에 있는 탄소원자의 수소원자는 광 조사에 의해 분할될 수 있다.
적합한 환 A는, 예를 들면, 페닐, 나프틸, 피리딜 및 퀴놀리닐인데, 페닐 및 피리딜이 특히 바람직하다.
바람직하게는, Z2는 -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CHMe-, -CH2-CHQ3-(여기서, Q3은 4-하이드록시-3-이소프로필-6-메틸페닐, 4-하이드록시-3-3급-부틸-6-메틸페닐 또는 4-하이드록시-3-사이클로헥실-6-메틸페닐이며, Q2는 페닐 또는 4-하이드록시-3-이소프로필-6-메틸페닐, 4-하이드록시-3-3급-부틸-6-메틸페닐 또는 4-하이드록시-3-사이클로헥실-6-메틸페닐이다)이다.
R1은 바람직하게는 수소 또는 메틸이다.
관능성 치환체 R2, R3, R4 및 R5는, 예를 들면, C1-C20알킬, 바람직하게는 C1-C8알킬, 특히 바람직하게는 C1-C6알킬, 보다 더욱 바람직하게는 C1-C4알킬, C5-C8사이클로알킬, C2-C20알케닐, 바람직하게는 C2-C6알케닐, C1-C6알콕시, 하이드록시, 할로겐, 니트로, 시아노, 또는 -SO2R'{여기서, R'은 수소, 알킬 또는 알칼리 금속(예: 나트륨 또는 칼륨) 또는 알칼리 토금속 양이온(예: 칼슘)과 같은 금속성 양이온, 또는 하이드록시 및/또는 Z21-R7[여기서, Z21은 C1-C4알킬에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌이며, R7은 수소, C1-C4알킬, 또는 하이드록시, C1-C4알킬 및/또는 Z22-R8(여기서, Z22는 C1-C4알킬에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌이며, R8은 환 시스템내의 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상인, C, S, O 및 N으로부터 선택된 5 내지 9개의 환 원자를 갖는 헤테로사이클릭 환 시스템이며, 바람직하게는 R8은 모르폴린이다)에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이다]에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이다}이다. 본 발명의 바람직한 양태에서, R2, R3, R4 및 R5는 바람직하게는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬 또는 C2-C20알케닐 또는 치환된 페닐(여기서, 치환체는 하이드록시 및 Z21-R7이다)이다. R2 및 R3이 서로 독립적으로 C1-C8알킬이며, R4 및 R5가 각각 수소인, 화학식 1의 화합물이 특히 바람직하다.
할로겐은 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도이며, 바람직하게는 클로로이다.
탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 잔기 또는 헤테로사이클릭 환 시스템은, 예를 들면, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 벤즈티아졸, 1,2,4-트리아졸, 이미다졸, 피라졸, 테트라졸, 티아졸린-2-티온, 이미다졸린-2-티온, N-메틸-이미다졸론-2-티온 및 5-(3-페닐-1,3,4-티아-디아졸-2(3H)-티온), 2-피리딘, 4-피리딘, 3-피리다진, 2-피리미딘, 2-티아졸, 2-티아졸린, 3-(1,2,4-트리아졸) 및 5-(2-머캅토-1,3,4-티아디아졸), 나프티리딘, 퓨린 및 프테리딘 잔기, 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸, 벤즈옥사졸린-2-티온, 2-벤즈옥사졸, 머캅토벤즈옥사졸, 머캅토벤즈티아졸 및 퀴놀리닐과 같은 임의로 치환된 모노사이클릭 또는 비사이클릭 헤테로사이클릭 잔기이다.
R2 및 R3 중 하나 이상이 OH 그룹에 대하여 o-위치에 있는 것이 보다 바람직하다.
유기 잔기 R 및 R1은 R에 대하여 α-위치에 있는 탄소원자의 수소원자가 광 조사에 의해 분할 가능한 경우이면 서로 독립적으로 임의의 종류일 수 있다.
바람직하게는, R은 질소, 산소 또는 황 원자를 통해 CHR1 그룹에 결합된 헤테로사이클릭 잔기이거나, 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록시 또는 C1-C6알콕시에 의해 치환된 C1-C6알킬 또는 치환되거나 치환되지 않은 아릴, 특히 페닐이다. 아릴의 적합한 치환체는 바람직하게는 상술한 치환체 R2 내지 R5이다. 보다 바람직하게는, R은 머캅토벤즈옥사졸, 머캅토벤즈티아졸, 또는 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C6알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환체를 함유하는 페닐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬의 라디칼이다.
화학식 1의 바람직한 화합물에서, 잔기 -CHRR1은 OH 그룹에 대해 o-위치 또는 특히 p-위치에 위치한다.
C1-C20알킬은, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸과 같은 C1-C8알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, n-펜틸, n-헥실과 같은 C1-C6알킬, 보다 더욱 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, 3급-부틸과 같은 C1-C4알킬이다.
C5-C8사이클로알킬은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸, 바람직하게는 사이클로헥실이다.
C2-C20알케닐은, 예를 들면, 에테닐, n-프로페닐, 이소프로페닐, n-부테닐, sec-부테닐, 이소부테닐, 3급-부테닐, n-펜테닐, n-헥세닐, n-헵테닐, n-옥테닐, n-노네닐, n-데세닐, n-운데세닐, n-도데세닐, n-트리데세닐, n-테트라데세닐, n-펜타데세닐, n-헥사데세닐, n-헵타데세닐, n-옥타데세닐, n-노나데세닐, n-에이코세닐, 바람직하게는 에테닐, n-프로페닐, 이소프로페닐, n-부테닐, sec-부테닐, 이소부테닐, 3급-부테닐, n-펜테닐, n-헥세닐과 같은 C2-C6알킬이다.
C1-C6알콕시는, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시, 3급-부톡시, n-펜톡시, n-헥스옥시이다.
본 발명에 따르는 바람직한 중합체성 물질은 환 A가 페닐 또는 피리딜이고, R1이 수소이고, R2 및 R3이 서로 독립적으로 C1-C4알킬이고, R4 및 R5가 각각 수소이며, R이 질소, 산소 또는 황 원자를 통해 CHR1 그룹에 결합되어 있는 헤테로사이클릭 잔기 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬인 화학식 1의 화합물의 잠산을 함유한다.
본 발명에 따르는 바람직한 중합체성 물질은 환 A가 페닐 또는 피리딜이고, R1이 수소이고, R2 및 R3이 서로 독립적으로 C1-C4알킬이고, R4 및 R5가 각각 수소이며, R이 질소, 산소 또는 황 원자를 통해 결합되어 있는 헤테로사이클릭 잔기 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬인 화학식 1의 화합물의 잠산을 함유한다.
화학식 1의 특히 바람직한 화합물은 다음 화합물이다.
Figure 112003047353234-pct00002
Figure 112003047353234-pct00003
Figure 112003047353234-pct00004
Figure 112003047353234-pct00005
Figure 112003047353234-pct00006
Figure 112003047353234-pct00007
Figure 112003047353234-pct00008
Figure 112003047353234-pct00009
Figure 112003047353234-pct00010
Figure 112003047353234-pct00011
Figure 112003047353234-pct00012
Figure 112003047353234-pct00013
Figure 112003047353234-pct00014
화학식 1의 화합물은 공지되어 있거나 그 자체로 공지된 방식으로 제조할 수 있는데, 예를 들어 화학식 2의 화합물은 영국 특허 제2,120,243호에 따라서 제조할 수 있으며, 화학식 7 및 8의 화합물은 유럽 공개특허공보 제330 613호에 기재되어 있다.
본 발명에 유용한 중합체성 물질은 바람직하게는 합성 유기 중합체성 물질, 특히 전기 제품에 통상 사용되는 물질이다.
특히, 다음 중합체가 바람직하다.
1. 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐사이클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔 및 사이클로올레핀의 중합체, 예를 들면, 사이클로펜텐 또는 노르보넨, 폴리에틸렌(임의로 가교결합될 수 있다), 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE)과 같은 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체.
폴리올레핀, 즉 상기 예시한 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법, 특히 다음과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
(a) 라디칼 중합(통상 고압하에 승온에서 수행됨).
(b) 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족의 금속중 하나 이상의 금속을 통상 함유하는 촉매를 사용한 촉매 중합. 이러한 금속은 통상 π또는 σ배위될 수 있는 옥사이드, 할라이드, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴과 같은 하나 이상의 리간드를 포함한다. 이러한 금속 착물은 유리된 형태 또는 통상 활성화된 염화마그네슘, 염화티탄(III), 알루미나 또는 산화규소와 같은 기재 위에 고정된 형태일 수 있다. 이러한 촉매는 중합 매질에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이러한 촉매를 그 자체로 중합에 사용하거나 통상, 금속 알킬, 금속 하이드라이드, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥사이드 또는 금속 알킬옥산과 같은 추가 활성화제를 사용할 수 있는데, 여기서 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소이다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 그룹에 의해 편리하게 개질시킬 수 있다. 이러한 촉매 시스템은 통상 필립스, 스탠다드 오일 인디애나, 지글러(-나타), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 활성점 촉매(SSC)로 지칭된다.
2. 위(1)에서 언급된 중합체들의 혼합물, 예를 들면, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌과의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌과의 혼합물(예: PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌들의 혼합물(예: LDPE/HDPE).
3. 예를 들면, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 폴리프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐사이클로헥산 공중합체, 에틸렌/사이클로올레핀 공중합체(예: COC와 같은 에틸렌/노르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체(여기서, 1-올레핀은 동일반응계내에서 생성된다), 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐사이클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이의 염(이오노머) 및 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예: 헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보넨)과의 삼원공중합체와 같은 모노올레핀 및 디올레핀의 서로간의 공중합체 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 및 이러한 공중합체의 서로간의 혼합물 및 위(1)에서 언급한 중합체와의 혼합물로서, 예를 들면, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들과 다른 중합체(예: 폴리아미드)와의 혼합물.
4. 수소화된 개질물(예: 점착부여제) 및 폴리알킬렌과 전분과의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예: C5-C9).
위(1) 내지 (4)의 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱(syndiotactic), 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체구조를 가질 수 있는데, 어택틱 중합체가 바람직하다. 또한, 입체구역(stereoblock) 중합체도 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센 및 이들의 혼합물을 포함하는 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체. 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체구조를 가질 수 있는데, 어택틱 중합체가 바람직하다. 또한, 입체구역 중합체도 포함된다.
6a. 예를 들면, 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(인터폴리머), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/무수 말레산, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트와 같은, 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴 유도체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체의 공중합체; 예를 들면, 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체와 같은 충격 강도가 높은 스티렌 공중합체와 또 다른 중합체와의 혼합물; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. 위(6)에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 어택틱 폴리스티렌을 수소화시킴으로써 제조되는 종종 폴리비닐사이클로헥산(PVCH)으로 지칭되는 폴리사이클로헥실에틸렌(PCHE).
6c. 위(6a)에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체구조를 가질 수 있는데, 여기서, 어택틱 중합체가 바람직하다. 또한, 입체구역 중합체도 포함된다.
7. 예를 들면, 폴리부타디엔에 대한 스티렌의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴에 대한 스티렌의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔에 대한 스티렌과 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴)의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔에 대한 스티렌의 그라프트 공중합체, 아크릴로니트릴 및 메틸메타크릴레이트의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔에 대한 스티렌 및 말레산 무수물의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔에 대한 스티렌의 그라프트 공중합체, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔에 대한 스티렌 및 말레이미드의 그라프트 공중합체, 폴리부타디엔에 대한 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 그라프트 공중합체, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체에 대한 스티렌 및 아크릴로니트릴의 그라프트 공중합체, 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트에 대한 스티렌 및 아크릴로니트릴의 그라프트 공중합체, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체에 대한 스티렌 및 아크릴로니트릴의 그라프트 공중합체와 같은 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그라프트 공중합체, 및 이들과 위(6)에 기재한 공중합체와의 혼합물(예: ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물).
8. 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 이들의 공중합체(예: 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체)와 같은, 폴리클로로프렌, 염화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염화 또는 설포염화 폴리에틸렌, 에틸렌과 염화 에틸렌과의 공중합체, 에피클로로히드린 단독중합체 및 공중합체, 특히 할로겐 함유 비닐 화합물의 중합체와 같은 할로겐 함유 중합체.
9. α,β-불포화산으로부터 유도된 중합체, 및 부틸 아크릴레이트에 의해 내충격성 개질된 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴과 같은 이들의 유도체.
10. 예를 들면, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체와 같은 위(9)에 기재한 단량체의 서로 간의 공중합체 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체.
11. 예를 들면, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민 및 이들과 위(1)에서 언급한 올레핀과의 공중합체와 같은 불포화 알코올 및 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로부터 유도된 중합체.
12. 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들과 비스글리시딜 에테르와의 공중합체와 같은 사이클릭 에테르의 단독중합체 및 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 설파이드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와의 혼합물.
15. 한편으로는 하이드록실 종결된 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타 디엔으로부터 유도되며, 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 및 이들의 전구체.
16. 예를 들면, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발한 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 방향족 폴리아미드와 같은, 디아민 및 디카복실산 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드; 예를 들면, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드와 같은 개질제로서의 엘라스토머의 존재 또는 부재하에 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드; 및 상술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그래프팅된 엘라스토머와의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과 상술한 폴리아미드와의블록 공중합체; 및 EPDM 또는 ABS에 의해 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸로일사이클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리하이드록시벤조에이트와 같이, 디카복실산 및 디올 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르; 및 하이드록실 종결된 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 페놀/포름알데하이드 수지, 우레아/포름알데하이드 수지 및 멜라민/포름알데하이드 수지와 같은, 한편으로는 알데하이드로부터 유도되며, 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도되는 가교결합된 중합체.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 포화 및 불포화 디카복실산과 가교결합제로서 다가 알코올 및 비닐 화합물과의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지 및 인화성이 낮은 이들의 할로겐 함유 개질물.
25. 예를 들면, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트와 같은 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합가능한 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지에 의해 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 예를 들면, 촉진제의 존재 또는 부재하에 무수물 또는 아민과 같은 통상적인 경화제를 사용하여 가교결합시킨, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에 테르의 생성물과 같은 지방족, 지환족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지.
28. 예를 들면, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트와 같은, 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 이들의 화학적으로 개질된 동족 유도체와 같은 천연 중합체.
29. 예를 들면, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC와 같은, 상술한 중합체의 블렌드(폴리블렌드).
SAN(스티렌과 아크릴로니트릴로 제조된 공중합체), PP(폴리프로필렌), PE(폴리에틸렌), PVC(폴리비닐클로라이드), PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), PET-G(글리콜-개질된 PET), PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 및 관련된 폴리아크릴, PS(폴리스티렌), ASA(아크릴로니트릴, 스티렌, 아크릴레이트로 제조된 공중합체), PA(폴리아미드), ABS(아크릴로니트릴, 스티렌, 부타디엔으로 제조된 공중합체), LLDPE(선형 LDPE), LDPE(저밀도 폴리에틸렌), HDPE(고밀도 폴리에틸렌) 및 폴리카보네이트로 제조된 유기 중합체성 물질이 특히 바람직하고, 폴리카보네이트가 가장 바람직하다. 또한, 중합체성 물질은 2 이상의 상이한 중합체의 혼합물일 수도 있다.
감열성 염료 화합물은, 예를 들면, 트리페닐메탄, 락톤, 벤즈옥사진, 스피로피란 또는 바람직하게는 플루오란 또는 프탈라이드이다.
적합한 감열성 염료로는 이로써 한정되는 것은 아니지만, 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-t-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸 플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-클로로-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-(4-2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라하이드로퍼퓨릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-부틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-이소프로필-N-3-펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-사이클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-디에틸아미노-6-p-(p-디메틸아미노페닐)-아미노아닐리노플루오란, 2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-벤질-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈라이드], 3,6,6'-트리스(디에틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈라이드], 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈라이드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈라이드, 3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라브로모프탈라이드, 3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드, 3,3-비스[1,1-비스(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라브로모프탈라이드, 3,3-비스-[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-피리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3-(4-사이클로헥실에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드, 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드, 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸-아미노-3,1-벤즈옥사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진과의 혼합물, 4,4'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민], 비스(N-메틸디페닐아민)-4-일-(N-부틸카바졸)-3-일-메탄이 있다.
플루오란 화합물로는 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3-(4-사이클로헥실에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드, 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드, 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진의 혼합물, 4,4'-[(1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민], 비스(N-메틸디페닐아민)-4-일-(N-부틸카바졸)-3-일-메탄, 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈라이드], 3,6,6'-트리스(디에틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈라이드], 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈라이드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈라이드, 2-디에틸아미노-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(N-포르밀메틸아미노)-플루오란, 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라하이드로퍼퓨릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디페닐아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-t-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아미노)플루오란이 특히 바람직하다.
상술한 모든 감열성 염료 화합물을 단독으로 또는 기타 감열성 염료 화합물과의 혼합물로서 사용할 수 있다.
중합체성 물질은 통상 바람직하게는 0.001 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 5중량%의 잠산을 함유한다. 중합체성 물질은 2종류 이상의 잠산의 혼합물을 함유할 수 있다.
중합체성 물질중의 감열성 염료의 양은 당해 중합체성 물질의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.001 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 5중량%의 범위이다. 이러한 중합체성 물질은 2종류 이상의 감열성 염료의 혼합물을 함유할 수 있다.
잠산 대 감열성 염료의 비율은, 예를 들면, 잠산 1부당 감열성 염료 0.1 내지 10부의 범위일 수 있다. 이러한 중량비는 약 0.1 내지 1이 바람직하다.
중합체성 물질, 감열성 염료 및 잠산은 통상 균질한 혼합물을 형성한다. 그러나, 특정 적용에 있어서는, 중합체성 물질의 일부분, 예를 들어, 표면 영역에 잠산과 감열성 염료가 풍부한 조성물이 제조될 수 있다.
감열성 염료 및 잠산을 중합체성 물질에 혼입하는 방법의 원리는 공지되어 있다. 예를 들면, 성분들을 용매에 용해시키고, 용매를 증발시켜 제거할 수 있다. 또 다른 가능한 방법은 중합체성 물질을 감열성 염료 및 잠산과 함께 용융시켜 균질한 혼합물을 수득하거나 중합체성 물질, 감열성 염료 및 잠산의 혼합물을 완전히 혼련시키는 것이다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 잠산(1)을 바람직하게는 당해 기술 분야에 공지된 방법을 사용하여 중합체성 물질에 그래프팅시킨다. 예를 들어, 잠산(1)을 단량체로 전환(즉, 관능성 중합성 그룹을 도입함으로써)시키거나 잠산 그룹으로 관능화된 단량체를 사용한다. 이에 의해 기존의 중합체성 물질을 그래프트 중합시키거나 중합체성 물질의 제조시 공중합시킬 수 있다.
이러한 중합체성 물질은, 예를 들면, 안정화제, 산화방지제, 연화제 등과 같은 중합체성 물질에 통상 사용되는 추가의 성분을 함유할 수 있다.
잠산을 산으로 전환시키기 위해서, 중합체성 물질에 광 조사한다. 본원에서 광 조사는 특히 UV광 및 특히 UV-레이저에 의한 조사를 의미한다. 사용되는 레이저는 시판되고 있는 것이다. 바람직하게는 UV광의 파장은 285 내지 400nm, 보다 바람직하게는 285 내지 370nm의 범위이다. 광 조사 시간은 성분 및 UV 공급원의 형태에 좌우되며, 간단한 실험에 의해 쉽게 측정할 수 있다.
다음의 비한정적인 실시예는 본 발명을 보다 자세히 설명하기 위한 것이다. 달리 언급하지 않는 한 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한다.
실시예 1: 폴리카보네이트를 화학식
Figure 112007040745393-pct00015
의 감열성 염료 1중량%
및 화학식
Figure 112007040745393-pct00016
의 잠산 1중량%와 함께 테트라하이드로퓨란에 용해시킨 다음, 용매를 밤새 증발시킴으로써 폴리카보네이트 필름을 제조한다. 이렇게 제조된 폴리카보네이트 필름을 UV-레이저를 사용하여 355nm에서 조사시켜 조사된 영역에서 청색 마크를 수득한다. 배경 착색이 관찰되지 않으며, 청색 마크의 내광성이 우수하다.
실시예 2 내지 8: 아래 화학식의 감열성 염료 1중량%를 사용한다는 점을 제외하고는 실시예 1을 반복 실시하여 내광성이 우수한 색조를 갖는 마크를 수득한다. 배경 착색은 관찰되지 않는다.
실시예 감열성 염료 색조
2
Figure 112007040745393-pct00017
 청색
3
Figure 112007040745393-pct00018
 청색
4
Figure 112007040745393-pct00019
 오렌지색
5
Figure 112007040745393-pct00020
 황색
6
Figure 112007040745393-pct00021
 적색
7
Figure 112007040745393-pct00022
 분홍색
8
Figure 112007040745393-pct00023
 황색
실시예 9 내지 12: 아래의 화학식의 잠산 1중량%를 사용한다는 점을 제외하고는 실시예 1을 반복 실시하여 내광성이 우수한 색조를 갖는 마크를 수득한다. 배경 착색은 관찰되지 않는다.
실시예 잠산 색조
9
Figure 112007040745393-pct00024
 청색
10
Figure 112007040745393-pct00025
 청색
11
Figure 112007040745393-pct00026
 청색
12
Figure 112007040745393-pct00027
실시예 13 내지 20: 감열성 염료 및 잠산을 용융 형태의 폴리카보네이트 매트릭스에 혼입한 다음, 압출시키고, 사출 성형시켜 사실상 무색인 플라크(plaque)를 형성시킨다. 355nm에서 작동되는 UV 레이저를 사용하여 영상처리하면, 내광성이 우수한 소정의 색조의 뚜렷한 마크가 관찰된다. 배경 착색은 관찰되지 않는다.
실시예 감열성 염료(%) 잠산(%) 비고
13 1(0.1) 12(0.1) 강한 청색 마크
14 1(0.01) 12(0.01) 엷은 청색 마크
15 1(0.001) 12(0.001) 매우 엷은 청색 마크
16 1(1) 2(2) 강한 청색 마크
17 1(2) 2(1) 청색 마크
18 1(0.5) + 2(0.5) 2(1) 강한 회색빛 청색 마크
19 5(1) 2(1) 강한 오렌지빛 갈색 마크
20 4(1) 2(1) 강한 오렌지빛 갈색 마크
실시예 13 내지 20의 경우, 싱글 펄스 마크(single pulse mark), 문자 및 블록 이미지(text and block image)가 생성될 수 있다.
실시예 21 내지 24: 감열성 염료(1) 및 잠산(12)을 용융 가공하여 소정의 매트릭스에 혼입시킨 다음, 통상적인 방식으로 추가 가공하여 아래에 나열한 기재를 수득하였다. 355nm에서 작동되는 UV 레이저를 사용하여 영상처리하면, 내광성이 우수한 소정의 색조의 뚜렷한 마크가 관찰된다. 배경 착색은 관찰되지 않는다.
실시예 기재 감열성 염료(1) (%) 잠산(12) (%) 비고
21 LDPE 플라크 0.1 0.1 강한 청색 이미지
22 PP 플라크 0.1 0.1 강한 청색 이미지
23 PET 캐스트 필름 0.1 0.1 청색 이미지
24 LLDPE 취입 필름 0.1 0.1 강한 청색 이미지

Claims (11)

  1. a) 화학식 1의 잠산(latent acid) 및 b) 감열성 염료(colour former)를 함유하는 중합체성 물질을 UV 광으로 조사시킴을 특징으로 하는, 중합체성 물질의 착색방법.
    화학식 1
    Figure 112008047060728-pct00028
    위의 화학식 1에서,
    A는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있으며/있거나 융합된 환(anelated ring)을 함유할 수 있고,
    R1은 수소, 알킬, 알케닐 또는 아릴이고,
    R2, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 관능성 치환체이며,
    R은 C1-C6알킬, -Z1-Q1 또는 -Z2-Q2이고, 여기서, Z1은 단일 결합, S, NH 또는 O이고, Q1은 C, S, O 및 N으로부터 선택된 환 원자수가 5 내지 9이고 환 시스템내의 탄소수가 2 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이고, Z2는 C1-C4알킬 또는 Q3[여기서, Q3은 C1-C4알킬 또는 하이드록시에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐, C5-C8사이클로알킬 및/또는 C, S, O 및 N으로부터 선택된 환 원자수가 5 내지 9이고 환 시스템내의 탄소수가 2 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이다]에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌이며, Q2는 C1-C4알킬 또는 하이드록시에 의해 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐, C5-C8사이클로알킬 및/또는 C, S, O 및 N으로부터 선택된 환 원자수가 5 내지 9이고 환 시스템내의 탄소수가 2 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이고, R의 α-위치에 있는 탄소원자의 수소원자는 광 조사에 의해 분할될 수 있다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, R1이 수소 또는 메틸인, 중합체성 물질의 착색방법.
  4. 제1항에 있어서, R2 및 R3이 서로 독립적으로 C1-C8알킬이며, R4 및 R5가 각각 수소인, 중합체성 물질의 착색방법.
  5. 제1항에 있어서, R이 질소, 산소 또는 황 원자를 통해 CHR1 그룹에 결합되어 있는 헤테로사이클릭 잔기 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬인, 중합체성 물질의 착색방법.
  6. 제1항에 있어서, R이 머캅토벤즈옥사졸 라디칼 또는 머캅토벤즈티아졸 라디칼이거나, 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C6알킬, C1-C4알콕시 및 하이드록시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환체를 함유하는 페닐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬 라디칼인, 중합체성 물질의 착색방법.
  7. 제1항에 있어서, 감열성 염료가 트리페닐메탄, 락톤, 벤즈옥사진, 스피로피란, 플루오란 또는 프탈라이드인, 중합체성 물질의 착색방법.
  8. 제1항에 있어서, 중합체성 물질이 잠산을 0.001 내지 10중량% 함유하는, 중합체성 물질의 착색방법.
  9. 제1항에 있어서, 중합체성 물질이, 중합체성 물질의 총 중량을 기준으로 하여, 감열성 염료를 0.001 내지 10중량% 함유하는, 중합체성 물질의 착색방법.
  10. 제1항에 있어서, 중합체성 물질에 285 내지 400nm의 UV광을 사용하는 UV 레이저가 조사되는, 중합체성 물질의 착색방법.
  11. 제1항에 있어서, 중합체성 물질이 성분 a) 및 b) 이외에 안정화제, 산화방지제 및 연화제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 성분 c)를 추가로 포함하는, 중합체성 물질의 착색방법.
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