KR100848842B1 - 폴리우레탄 폼 성능 향상용 촉매 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수발포 가요성 폴리우레탄 폼 제조용 반응성 촉매 조성물을 제공한다. 상기 촉매 조성물은 (1) 2-메틸-1,3-프로판디올 또는 (2) 2-메틸-1,3-프로판디올과 C7 + 알칸올의 배합물과 함께 하나 이상의 3차 아민 촉매를 포함한다. 이러한 촉매 조성물을 사용하여 폴리우레탄 폼의 물리적 특성을 향상시키게 된다.
촉매 조성물, 폴리우레탄 폼

Description

폴리우레탄 폼 성능 향상용 촉매 조성물{CATALYST COMPOSITIONS FOR IMPROVING POLYURETHANE FOAM PERFORMANCE}
폴리우레탄 폼은 널리 알려져 있고, 자동차, 주택 및 기타 산업에 사용된다. 이러한 폼은 다양한 첨가제의 존재 하에 폴리이소시아네이트를 폴리올과 반응시켜 제조한다. 그러한 첨가제 중 일례로는 반응 발열로 인해 증발하여 중합물이 폼을 형성하도록 하는 클로로플루오로카본(CFC) 발포제가 있다. CFC가 성층권 중의 오존을 고갈시킨다는 것이 밝혀짐으로써, 의무적으로 CFC 사용을 줄이게 되었다. 따라서, 물과 폴리이소시아네이트의 반응으로 생성되는 CO2에 의해 발포를 수행하는, 수발포(water-blown) 폼의 제조가 더욱 더 중요하게 되었다. 전형적으로 3차 아민 촉매를 사용하여 발포(물과 이소시아네이트의 반응에 의한 CO2의 생성) 및 겔화(폴리올과 이소시아네이트의 반응)를 가속화시킨다.
3차 아민 촉매가 발포 또는 겔화를 선택적으로 촉진시키는 작용은 특별한 폴리우레탄 폼을 제조하기 위해 촉매를 선택하는 데 있어서 중요한 고려 사항이다. 촉매가 발포 반응을 매우 높은 정도로 촉진시키는 경우, 다량의 CO2가 폴리올과 이 소시아네이트가 충분히 반응하기 이전에 방출되게 되고, 제형으로부터 CO2가 버블링하게 되어, 폼이 붕괴하게 된다. 불량한 품질의 폼이 생성되게 된다. 반대로, 촉매가 겔화 반응을 너무 강하게 촉진하는 경우, 상당한 정도의 중합이 발생한 후, CO2의 상당 부분이 방출하게 된다. 또다시 이번에도, 고농도, 파열되거나 경계가 불분명한 셀(cell), 또는 기타 원치 않는 특성을 특징으로 하는 불량한 품질의 폼이 생성되게 된다.
3차 아민은 또한 기류, 경도, 인장 강도, 인열 강도, 영구압축줄음율(compression set) 및 부하 손실을 비롯한 기타 폼 물리적 특성뿐만 아니라, 습식 에이징(ageing)에 따른 상기 물리적 특성의 변화에 영향을 미친다. 특정 물리적 특성의 조직적인 변화를 허용하는 첨가제가 산업에 있어서 요구되고 있다. 3차 아민 조성물은 종종 희석제, 특히 에틸렌, 글리콜, 부탄디올 및 디프로필렌 글리콜과 같은 디올을 함유한다. 상기 디올은 고체의 3차 아민을 용해시키고, 조성물 점도를 취급하기에 용이하도록 조절하는 작용을 한다. 상기 디올은 전형적인 정도로 사용할 시 폼의 물리적 특성에 상당한 영향을 미치는 것으로 생각되지 않는다. 모노알콜은, 단일 작용성 반응물이 사슬 종결제이기 때문에, 희석제로서 사용하지 않는 것이 전형적이다. 사슬 종결은 중합체 네트워크를 약화시키고, 물리적 특성을 감퇴시킨다.
미국 특허 제5,770,674호에는, 폴리올, 1차 아민, 2차 아민, 아미노 알콜 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 저분자량 사슬 연장제를 포함하는 특정 폴리우레탄/우레아 조성물로부터 가스켓(gasket)을 제조하는 RIM 방법이 개시되어 있고, 2-메틸-1,3-프로판디올이 제시된다.
미국 특허 제6,506,810호에는, 가요성 폴리우레탄 폼의 제조에 있어서, 2-에틸-1-헥산올을 비롯한 분지쇄형 알콜과 유기작용성 개질 폴리실옥산의 혼합물 용도가 개시되어 있다.
미국 특허 제6,780,895호에는 낮은 또는 극히 낮은 불포화 폴리옥시프로필렌 폴리올을 필요로 하는 폴리우레탄 카펫 백킹(carpet backing) 및 터프트(tuft) 결합 접착제의 성분, 및 사슬 연장제로서 2-메틸-1,3-프로판디올이 개시되어 있다.
미국 특허 제6,872,758호에는 저온에서의 탁월한 내영구압축줄음율을 갖는 열성형성 폴리우레탄 폼 중의 사슬 연장제로서 2-메틸-1,3-프로판디올을 임의로 사용하는 것이 개시되어 있다.
WO 00/55232에는 몰드로부터의 이형 용이성을 향상시키도록 고안된 폼 조성물 중의 성분으로서, 디프로필렌 글리콜 및 2-메틸-1,3-프로판디올을 포함하는 사슬 연장제를 임의로 사용하는 것이 개시되어 있다.
한 실시양태에서, 본 발명은 밀도가 16 kg/m3 내지 65 kg/m3인 수발포 가요성 폴리우레탄 폼의 제조 방법으로서, 하나 이상의 3차 아민 촉매 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 둘 모두를 포함하는 촉매 조성물의 존재 하에 폴리이소시아네이트, 폴리올, 발포제로서의 물 및 임의로 셀 안정화제를 접촉시키는 단계를 포함하는 방법을 제공한다. 상기 방법의 또다른 한 양태에서, 촉매 조성물은 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분과 함께 하나 이상의 3차 아민 촉매를 포함한다. 또다른 양태에서, 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분은 MPDiol을 포함하고, 또다른 양태에서, MPDiol 성분은 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol)과 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 또는 이러한 알칸올의 폴리알콕실화 유도체의 배합물을 포함한다.
본 발명의 또다른 실시양태로서, 밀도가 16 kg/m3 내지 65 kg/m3인 수발포 가요성 폴리우레탄 폼 제조용 촉매 조성물이 제공되며, 상기 촉매 조성물은 하나 이상의 3차 아민 촉매 및 MPDiol 성분을 포함한다. 또다른 양태에서, 상기 촉매 조성물은 하나 이상의 3차 아민 촉매 및, MPDiol 및 임의로 C7 + 알칸올 또는 이의 폴리알콕실화 유도체를 포함하는 MPDiol 성분을 포함한다.
이러한 촉매 조성물을 사용하여, 특히 분쇄 강도(force to crush)를 낮추고, 기류를 증가시키며, 탄성의 현저한 감소 없이 인열 강도를 향상시킴으로써 폴리우레탄 폼의 물리적 특성을 향상시킨다. 이는 폼의 수축을 최소화시켜 폐기 및 수복 비율(scrap and repair rate)을 낮추고, 전체적인 폼의 내구성을 향상시킨다.
본 발명에 따른 촉매 조성물은 이소시아네이트 작용기와 활성 수소-함유 화합물, 즉 알콜, 폴리올, 아민 또는 물 간의 반응, 특히 이소시아네이트와 폴리올 히드록시의 우레탄 (겔화) 반응에 의한 폴리우레탄의 산출, 및 이소시아네이트와 물의 발포 반응에 의한 폼 폴리우레탄 제조용 이산화탄소의 방출을 촉진한다.
가요성 폴리우레탄 폼 생성물은, 예를 들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트("TDI") 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트("MDI")를 포함하는 당업계에 공지된 임의의 적합한 유기 폴리이소시아네이트를 사용하여 슬랩형(slab)의 성형된 마이크로셀형으로 제조된다. 2,4-TDI와 2,6-TDI는 개별적으로 또는 이의 시판되는 혼합물로서 함께 사용되는 것이 특히 적합하다. 다른 적합한 이소시아네이트로는 "미정제 MDI"로서 상업적으로 알려져 있는 디이소시아네이트의 혼합물이 있는데, 이는 다우 케미칼(Dow Chemical)에 의해 PAPI로서 판매되고 있으며, 다른 이성체 및 동족체의 고급 폴리이소시아네이트와 함께 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 약 60%를 함유한다. 또한, 상기 폴리이소시아네이트의 "예비중합체"로서, 폴리이소시아네이트 및 폴리에테르 또는 폴리에스테르 폴리올의 부분 예비반응 혼합물을 포함하는 "예비중합체"가 적합하다.
폴리우레탄 조성물의 성분으로서 적합한 폴리올의 예로는 폴리알킬렌 에테르 및 폴리에스테르 폴리올이 있다. 상기 폴리알킬렌 에테르 폴리올로는 폴리(에틸렌 옥시드) 및 폴리(프로필렌 옥시드) 중합체와 같은 폴리(알킬렌 옥시드) 중합체, 및 디올 및 트리올을 비롯한 다가 화합물로부터 유도된 말단 히드록실기와의 공중합체; 예를 들어 특히 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부탄 디올, 1,4-부탄 디올, 1,6-헥산 디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 글리세롤, 디글리세롤, 트리메틸올 프로판 등의 저분자량 폴리올을 들 수 있다.
본 발명의 실시에 있어서, 단일 고분자량 폴리에테르 폴리올을 사용할 수 있다. 또한 고분자량 폴리에테르 폴리올의 혼합물, 예컨대 이작용성 및 삼작용성 물질 및/또는 상이한 분자량 또는 상이한 화학적 조성 물질의 혼합물을 사용할 수 있다.
유용한 폴리에스테르 폴리올로는 디카르복실산과 과량의 디올, 예를 들어 아디프산, 프탈산 또는 프탈산 무수물과 에틸렌 글리콜 또는 부탄디올의 반응, 또는 락톤과 과량의 디올, 예컨대 카프로락톤과 프로필렌 글리콜의 반응에 의해 제조되는 폴리올을 들 수 있다.
폴리에테르 및 폴리에스테르 폴리올 이외에, 마스터배치(masterbatch) 또는 예비혼합 조성물은 종종 중합체 폴리올을 함유한다. 중합체 폴리올은 폴리우레탄 폼 중에 사용되어 폼의 변형 내성, 즉 폼의 하중 지지력 특성(load bearing property)을 증가시킨다. 일반적으로, 2 가지 상이한 유형의 중합체 폴리올을 사용하여 하중 지지력을 향상시킨다. 그래프트 폴리올로서 기술되는 제1 유형은, 비닐 단량체가 그래프트 공중합되는 트리올로 구성된다. 스티렌 및 아크릴로니트릴이 통상적으로 선택되는 단량체이다. 폴리우레아 개질된 폴리올인 제2 유형은 디아민과 TDI의 반응에 의해 형성되는 폴리우레아 분산액을 함유하는 폴리올이다. TDI는 과량으로 사용되기 때문에, 일부 TDI는 폴리올 및 폴리우레아 모두와 반응할 수 있다. 중합체 폴리올의 상기 제2 유형은, 폴리올 중 알칸올아민과 TDI의 계 내 중합에 의해 형성되는, PIPA 폴리올이라 일컬어지는 변형체를 포함한다. 하중 지지력 요건에 따라, 중합체 폴리올은 마스터배치의 폴리올 부분을 20-80% 포함할 수 있 다.
수발포 폴리우레탄 폼 제형 중에 발견되는 전형적인 기타 제제로는 사슬 연장제, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 부탄디올; 가교제, 예컨대 디에탄올아민, 디이소프로판올, 트리에탄올아민 및 트리프로판올아민; 보조 발포제, 예컨대 CFC, HCFC, HFC, 펜탄 등; 및 셀 안정화제, 예컨대 실리콘을 들 수 있다.
본 발명에 따른 촉매 조성물을 함유하는, 밀도가 1-4 lbft3(16-65 kg/m3)인 일반적인 폴리우레탄 가요성 폼 제형(예를 들어, 차량용 좌석)은 하기 성분을 중량부(pbw)로 포함할 수 있다:
가요성 폼 제형 pbw
폴리올 20-100
중합체 폴리올 80-0
실리콘 계면활성제 0.3-3.0
발포제(물) 1-6
가교제 0-3
촉매 조성물 0.2-2
이소시아네이트 지수 70-115
본 발명에 따른 폴리우레탄 제형 중에 사용되는 폴리이소시아네이트의 양은 한정되나, 전형적으로 당업자에게 공지되어 있는 양 범위 내에 있게 된다. 범위의 예는 "NCO 지수"(이소시아네이트 지수)를 참조 명시하여 상기 표에 제시하고 있다. 당업계에 공지된 바와 같이, NCO 지수는, 이소시아네이트 당량의 수치를 활성 수소 당량의 총 수치로 나누고, 100으로 곱한 것으로서 정의된다. NCO 지수는 하기 식으로 나타낸다.
NCO 지수 = [NCO/(OH+NH)] x 100
밀도가 16 kg/m3 내지 65 kg/m3인 수발포 가요성 폴리우레탄 폼의 제조 방법은 하나 이상의 3차 아민 촉매 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 모두를 포함하는 촉매 조성물의 존재 하에, 폴리이소시아네이트, 폴리올, 발포제로서 물, 및 임의로 셀 안정화제를 접촉시키는 단계를 포함한다. 상기 방법의 한 양태에서, 촉매 조성물은 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분과 함께 하나 이상의 3차 아민 촉매를 포함한다. 또다른 양태에서, 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분은 MPDiol을 포함하고, 또다른 양태에서, MPDiol 성분은 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol)과 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 또는 이의 폴리알콕실화 유도체의 배합물을 포함한다.
상기 촉매 조성물은 MPDiol, 또는 MPDiol과, 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올, 바람직하게는 C7-C26 모노올 개시제의 존재 하에 알킬렌 옥시드(특히, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드)의 반응으로써 제조되는 폴리옥시알킬렌 모노올을 포함하는 직쇄형 또는 분지쇄형 C7-C26 알칸올의 배합물이 함께 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매를 포함한다. 바람직한 직쇄형 알칸올은, 옥탄올에서 테트라데칸올까지를 포함하여, C8-C14 범위에 속하는 것이고, 폴리옥시알킬렌 알칸올로 는 토마돌(Tomadol) 23-1(알칸올 1 mol당 에틸렌 옥시드 평균 1 mol에 의해 알콕실화된 C12-C13 중심 알칸올 유분) 및 토마돌 91-2.5(알칸올 1 mol당 에틸렌 옥시드 평균 2.7 mol에 의해 알콕실화된 C9-C11 중심 알칸올 유분)이 바람직하다. 분지쇄형 알칸올로는 2-에틸헥산올 및 이소스테아릴 알콜이 바람직하다.
MPDiol 성분 이외에, 촉매 조성물은 또한 폴리우레탄 반응 혼합물, 예컨대 디프로필렌 글리콜(DPG), 에틸렌 글리콜(EG) 및 디에틸렌 글리콜(DEG)에 우레탄 촉매를 투입하는 데 전형적으로 사용되는 희석제를 함유할 수 있다.
3차 아민 촉매는 겔화 또는 발포로서 분류될 수 있다. 당업계에 공지된 임의의 겔화 또는 발포 촉매는 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 겔화 촉매는 초기 선택도가 0.7 미만인, 우레탄 업계에 공지된 임의의 3차 아민 우레탄 촉매인 반면, 발포 촉매는 초기 선택도가 0.7 이상이다. 촉매 선택도는 겔화 속도(우레탄 형성)에 대한 발포 속도(우레아 형성)의 비율로서 정의된다[J. Cellular Plastics, Vol. 28, 1992, pp.360-398].
적합한 3차 아민 겔화 촉매의 예로는, 에어프러덕츠 앤드 케미칼스 인코포레이티드(Air Products and Chemicals, Inc.)로부터 입수할 수 있는 DABCO 33LV® 촉매로서 디프로필렌 글리콜 중에 상업적으로 공급되는, 디아자비시클로옥탄 (트리에틸렌디아민), 1,8-디아자-비시클로(5.4.0)운데센-7, 퀴뉴클리딘 및 치환 퀴뉴클리딘(US 5,143,944 및 US 5,233,039), 치환 피롤리지딘(US 5,512,603), 및 치환 피롤리딘(EP 499 873), 펜타메틸디프로필렌트리아민, 트리스(3-디메틸아미노프로필)아 민, 디메틸시클로헥실아민, 메틸디시클로헥실아민, N,N-디메틸에탄올아민, N-알킬 모르폴린, 디메틸아미노프로필아민(DMAPA), N,N,N",N"-테트라메틸디프로필렌트리아민, N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민, N-(3-디메틸아미노프로필)-N,N-디이소프로판올아민, 2-(2-디메틸아미노에톡시)에탄올, 2-[N-(디메틸아미노에틸)-N-메틸아미노]에탄올, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 트리옥틸아민, 디에틸 시클로헥실아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N-옥타데실모르폴린(N-코코모르폴린), N-메틸디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N'-비스(2-히드록시프로필)피페라진, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-프로판디아민, 1,4-비스(2-히드록시프로필)-2-메틸피페라진, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디에틸벤질아민, N-에틸헥사메틸렌아민, N-에틸피페리딘, 알파-메틸벤질디메틸아민, 디메틸헥사데실아민, 디메틸세틸아민 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
적합한 3차 아민 발포 촉매의 예로는, 에어프러덕츠 앤드 케미칼스 인코포레이티드로부터 입수할 수 있는 DABCO® BL-11 촉매로서 상업적으로 공급되는, 비스디메틸아미노에틸 에테르, 펜타메틸디에틸렌트리아민 및 관련 조성물(US 5,039,713, US 5,559,161), 고급 과메틸화 폴리아민(US 4,143,003), 분지쇄형 폴리아민(US 3,836,488), 2-[N-(디메틸아미노에톡시에틸)-N-메틸아미노]에탄올 및 관련 구조물(US 4,338,408), 알콕실화 폴리아민(US 5,508,314), 이미다졸-붕소 조성물(US 5,539,007) 및 아미노프로필-비스(아미노에틸)에테르 조성물(US 5,874,483 및 US 5,824,711)을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
3차 아민 우레아 촉매는 발포 촉매 및 겔화 촉매 모두로서 사용될 수 있다(US 6,232,356; US 6,201,033; US 6,114,403; US 5,859,079; US 5,756,557). 적합한 모노-우레아 및 비스-우레아의 예로는 2-디메틸아미노에틸 우레아; N,N'-비스(2-디메틸아미노에틸)우레아; N,N-비스(2-디메틸아미노에틸)우레아; 3-디메틸아미노프로필 우레아; N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아; N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아; 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아; 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아; 3-피페리디노프로필 우레아; N,N'-비스(3-피페리디노프로필)우레아; 2-피페리디노에틸 우레아; 및 N,N'-비스(2-피페리디노에틸)우레아가 있다. U.S. 4,644,017에는 본 발명의 실시에 있어서 유용한 아미노 알킬 우레아가 교시되어 있고, 본 발명에서 참고 인용하고 있다.
바람직한 우레아로는 3-디메틸아미노프로필 우레아, N.N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아, 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아, 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아, 3-디메틸아미노프로필 우레아와 N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아의 혼합물, 및 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아와 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아의 혼합물이 있고, 상기 혼합물은 모노-우레아 대 비스-우레아 비율이 75:25 내지 95:5인 것인 바람직하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 겔화, 발포 및 삼량체화 촉매의 일부 또는 전부는, 염을 형성하게 되는 아민 작용기를 상기 촉매가 함유한다는 가정 하에, 카르복실산, 페놀 또는 치환 페놀에 의해 "차단"될 수 있다(즉, 이들과 염이 형성됨). "차단된" 촉매는 "산 차단되는" 것이 바람직하다. 폴리우레탄 제형에 첨가되는 촉매 는 이미 존재하는 카르복실산 또는 페놀을 함유할 수 있거나, 상기 산 또는 페놀을 하나 이상의 다른 성분과 함께 상기 제형 중에 첨가함으로써 계 내에 염을 형성할 수 있다. 이러한 염의 형태로 촉매 조성물을 제공함으로써, 촉매 활성의 개시를 지연할 수 있다. 이는 일부 적용, 예를 들어 몰드 충전을 용이하게 하기 위해서 점도 상승의 지연이 바람직한 경우에 있어서 유용할 수 있다.
많은 카르복실산들이 본 발명에 따른 겔화, 발포 및 삼량체화 촉매 성분의 일부 또는 전부를 차단시키는 데 적합하다. 이의 비한정 예로는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 2-에틸헥산산, 아릴옥시-치환 카르복시산, 예컨대 페녹시아세트산 및 (디클로로페톡시)아세트산, 및 할로겐화 산, 예컨대 2-클로로프로피온산 및 고리-할로겐화 방향족 카르복실산, 예컨대 클로로벤조산을 들 수 있다. 적합한 산의 추가 비한정 예로는 히드록시산, 예컨대 글루콘산, 히드록시아세트산, 타르타르산 및 시트르산을 들 수 있다. 당업자라면, 폴리우레탄 제형의 특정 전체 조성물 중 일부로서 특정 겔화/발포 촉매 조합물과 함께 특정 산이, 예를 들어 폴리우레탄 형성 중 및/또는 후 휘발성 유기 화합물(VOC)의 방출과 관련하여, 전체 조성물 및 공정의 일부 성능 특성을 감퇴시킬 수 있음을 이해하게 된다. 따라서, 특정 용도를 위한 산과 촉매의 허용 가능한 조합을 결정하는 것에는 통상적인 실험이 어느 정도 요구되며, 그러한 것은 당업자의 능력 범위 내에 있고, 그러한 조합은 역시 본 발명의 범위에 속한다.
임의의 수의 페놀을 사용하여 겔화, 발포 및 삼량체화 촉매 성분 중 일부 또는 전부에 의한 염을 형성할 수 있다. 적합한 비한정 예로는 노닐페놀, 이소프로필 페놀, 옥틸페놀 및 tert-부틸페놀을 들 수 있다. 또한 디알킬페놀, 예컨대 디이소프로필페놀 및 디-tert-부틸페놀이 유용할 수 있다. 전형적으로, 페놀 그 자체로 사용한다.
촉매 조성물은 하나 이상의 3차 아민 촉매, 예컨대 겔화, 발포 또는 우레아 촉매 10 중량% 내지 90 중량%, 및 MPDiol 그 자제, 또는 MPDiol과 알콜의 배합물을 포함할 수 있는 MPDiol 성분 90 중량% 내지 10 중량%를 포함한다. 촉매 조성물은 3차 아민 촉매, 및 점도가 100-2000 mPa(cps)가 되기에 충분한 MPDiol 성분을 포함하고, 특히 바람직한 한 실시양태에서, 3차 아민 촉매가 25℃에서의 점도가 > 2000 mPa(cps)인 고체 또는 액체인 경우에, 3차 아민 촉매 25 중량% 내지 80 중량% 및 MPDiol 성분 75 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 또다른 특히 바람직한 실시양태에서, 촉매 조성물은, 3차 아민 촉매가 25℃에서의 점도가 < 100 mPa(cps)인 액체인 경우에, 3차 아민 촉매 70 중량% 내지 90 중량% 및 MPDiol 성분 30 중량% 내지 10 중량%를 포함한다.
MPDiol 성분은 MPDiol 20 중량% 내지 100 중량% 및 이의 C7 + 알칸올 또는 알콕실화 유도체 80 중량% 내지 0 중량%를 포함한다. 상기 MPDiol 성분은 MPDiol 45 중량% 내지 90 중량% 및 이의 C7 + 알칸올 또는 알콕실화 유도체 55 중량% 내지 10 중량%를 포함한다. 한 양태에서, 알칸올은 7개 내지 26개의 탄소 원자, 바람직하게는 8개 내지 18개의 탄소 원자를 함유한다.
MPDiol 성분과 함께 하나 이상의 3차 아민 겔화, 발포 또는 우레아 촉매를 포함하는 촉매 조성물의 촉매적인 유효량이 폴리우레탄 제형 중에 사용된다. 더욱 특별하게는, 상기 촉매 조성물의 적합량이 폴리우레탄 제형 중의 폴리올 100부당 약 0.01 중량부(pphp) 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.05 중량부 내지 2 중량부의 범위에 있을 수 있다.
촉매 조성물은 우레탄 업계에 공지되어 있는 기타 3차 아민, 유기주석 또는 카르복실레이트 우레탄 촉매와 함께 사용되거나, 또는 이들을 포함할 수 있다.
실시예
실시예 1
본 실시예에서, 통상적인 방법으로 TDI 폴리우레탄 폼을 제조하였다. 폴리우레탄 제형은 중량부로 다음과 같았다:
성분 폼 1 폼 2
스펙플렉스(Specflex) NC 630 폴리올 72 72
스펙플렉스 NC 700 폴리올 28 28
SSF 0.8 0.8
DEOA-LF 1.76 1.5
첨가된 물 3.84 2.67
TEDA 0.11 0.11
BDMAEE 0.056 0.056
담체 가변 가변
TDI 지수 100 48.15 35.98
스펙플렉스 NC 630 -- 다우(Dow)로부터 입수가능한 통상의 에틸렌 옥시드 티핑된(tipped) 폴리에테르 폴리올
스펙플렉스 NC 700 -- 다우로부터 입수가능한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 충전된 폴리에테르 폴리올
SSF -- DC 5169와 DC 5164의 3:1 배합물
TDI -- 몬두르(Mondur) TD 80 -- 2,4-TDI 80 중량%와 2,6-TDI 20 중량%의 혼합물
TEDA -- 트리에틸렌디아민
BDMAEE -- 비스(디메틸아미노에틸) 에테르
DEOA-LF -- 디에탄올아민 85 중량%, 물 15 중량%
표 1은 촉매 조성물을 나타내고, 표 2는 본 발명의 담체와 결합된 촉매, 및 본 발명 이외의 디프로필렌 글리콜 대조군을 사용하여 수득한 물리적 특성을 나타낸다. 각각 산업 표준의 겔화 및 발포 촉매를 대표하는 TEDA 및 BDMAEE 촉매를 선택하여, 폼 산업에 이용되는 발포 대 겔 선택성 범위(blow to gel selectivity range)를 괄호 안에 기재하였다[J. Cellular Plastics, Vol. 28, 1992, pp.360-398].
가요성 성형된 폼을 위한 장비 작동은 하이 테크 슈어 샷(Hi Tech Sure Shot) MHR-50, 실린더 변위 시리즈(cylinder displacement series) 및 고압 장비 상에서 수행된다. 각각의 제형에 대해 적절한 폴리올, 물, 가교제, 계면활성화제 및 촉매로 구성된 새로운 예비 혼합물을 상기 장비에 투입하였다. 연구 전반에 걸 쳐 몬두르 TD-80을 사용하였다. 장비 내부 온도 제어 유닛을 통해 모든 화학 온도를 23±2℃로 유지하였다. 항온 제어되고 63±2℃로 유지되어 가열되는 알루미늄 몰드로 폼을 투입하였다. 상기 몰드는 40.6 cm x 40.6 cm x 10.2 cm의 내부 치수로 고안된 전형적인 물리적 특성의 툴이었다. 상기 몰드는, 직경이 각각 대략 1.5 mm이고 각각의 가장자리로부터 10.0 cm 떨어진 위치의 각 코너와 두껑의 기하 중심에 집중된 5개의 통기구를 보유하였다. 상기 몰드에 용매-기반의 이형제를 분사시킨 후, 모든 투입을 수행하며, 투입 이전에 1 분 동안 건조시켰다. 폼 예비 혼합물을, 상기 몰드를 완전 충전할 수 있고 원하는 코어 밀도를 얻을 수 있는 습윤 화학 충전 중량을 기록하면서, 몰드 중심에 퍼들 주입(puddle pour)하였다. 평가되는 각각의 제형에 대해 최소 충전 요구량을 설정하였다. 상기 폼 물품은 초기 투입 후 240 초(4 분) 후에 이형시켰다(하기 단락에서 상술함). 이형 시, 상기 폼은 기계식 분쇄기에 통과시키거나, 분쇄 강도(FTC: Force-to-Crush) 측정을 위해 시험하였다(하기 상술).
각각의 촉매 세트의 모든 물리적 특성 폼은 이형 1 분 후에, 2.54 cm의 갭(gap)으로 설정된 블랙 브라더스 롤러(Black Brothers Roller) 분쇄기를 이용하여 기계적으로 분쇄하였다. 각각의 부분은, 롤러를 거치는 각각의 통과 후 상기 폼을 90 °회전시켜, 분쇄를 수행하였다. 물리적 시험을 위해 생성된 모든 부분은 항온항습실(23±2℃, 상대 습도 50±2%)에 7일 이상 동안 컨디셔닝(conditioning)하였다.
임의의 주어진 조건 세트에 대해 3개 내지 4개의 물리적 특성 부분을 산출하 였다. 5개의 시험 시편을 각각의 패드로부터 다이-절단(die-cut)하고, 표 2 및 3에 기재된 각각의 물리적 특성에 대해 평가하였다. 모든 결과는 평균치로 산출하였다. 각각의 시험은 ASTM D-3574에 명시된 바와 같이 수행하였다.
이형 45 초 후에 FTC 측정을 수행하였다. 패드를 몰드로부터 제거하고 계량하며, FTC 장치에 투입하였다. 강도 감지 장치에는, 323 cm2 원형 플레이트 크로스-헤드(cross-head)와 구동축 사이에 장입된 2.2 kg 용량의 압력 변환기가 구비되어 있다. 실질 강도는 디지탈 디스플레이 상에 표시되었다. 상기 장치는 ASTM D-3574, 압입력 변형치 시험(indentation force deflection test)을 따랐으며, 새로이 이형된 폼의 초기 경도 및 연화도의 수치를 제공한다. 상기 패드는, 뉴톤(N)으로 기록되는 최고 압축 사이클을 달성하는 데 필요한 강도로 1 분당 275 mm의 크로스-헤드 속도에서 상기 패드의 최초 두께의 50%로 압축되었다. 10 회의 압축 사이클을 완료하였다. 사이클은 완료하는 데 대략 30 초가 소요되었다.
촉매 성분 사용 정도*(pphp) 담체a
대조군 33LV/BL-11 0.32/0.08 DPG 대조군
1 TEDA + 담체 / BDMAEE + 담체 0.32/0.08 MPDiol
2 TEDA + 담체 / BDMAEE + 담체 0.32/0.08 75 중량% MPDiol / 25 중량% 2-에틸-1-헥산올
a 상기 담체를 상업적 33LV 및 BL-11 중의 DPG 대조군과 동일한 수준으로 TEDA(TEDA 33 중량%, 담체 67 중량%) 및 BDMAEE(BDMAEE 70 중량%, 담체 30 중량%)에 첨가하여 직접 비교가 용이하게 하였다. 담체와는 상관 없이, TEDA(0.107 pphp) 및 BDMAEE(0.056 pphp) 촉매의 활성량은 각각의 촉매 조성물과 동일하였다.
폼 1 폼 2
대조군 촉매 1 촉매 2 대조군 촉매 1 촉매 2
pphp 0.32/0.08 0.32/0.08 0.32/0.08 0.32/0.08 0.32/0.08 0.32/0.08
밀도(kg/m3) 29.55(.67) 29.05(.33) 28.63(.46) 41.87(2.09) 42.91(.31) 42.61(.75)
기류(SCFM) 2.01(.04) 2.26(.12) 2.37(.12) 1.79(0.11) 2.15(.40) 2.93(.42)
분쇄 강도(lbs) 이형 + 45 초
1회 240 224 225 353 322 371
2회 166 146 148 243 216 253
3회 119 106 108 157 144 165
4회 88 77 75 115 100 110
5회 69 58 61 86 79 84
10회 25 27 27 41 36 36
인장 강도(kN/m2) 138.06 121.64 134 155.31 155.05 155.89
인열 강도(N/m) 195.61 200.95 203.26 237.54 245.51 263.39
연신율(%) 108.23 100.66 107.05 128.29 126.3 128.48
25% ILD(lbf; N) 100.87 103.87 107.85 186.61 185.34 172.15
65% ILD(lbf; N) 294.49 314.37 320.11 509.89 495.06 471.28
25%R ILD(lbf; N) 84.7 86.67 89.12 164.14 163.37 151.84
지지 인자 2.92 3.03 2.97 2.73 2.67 2.74
일본 습열 내구성, % 26.55(1.18) 25.4(.76) 26.99(.87) 9.95(.20) 11.08(.54) 11.72(.61)
50% 영구압축줄음율 8.08(.26) 6.52(.56) 6.89(.22) 7.02(.62) 7.26(.79) 6.24(1.08)
표 2의 데이타로써, 촉매 1 또는 2를 사용하여, TDI 폼 제조 중 DPG 담체를 함유하는 촉매 대조군에 비해, 높은 기류 및 낮은 분쇄 강도가 제공된다는 것이 확인되었다. 대부분의 경우에, 분쇄 강도는 1회 사이클에서 보다 작으며, 4회 사이클 이전에 대조군보다 작게 된다. 또한, 탄성의 현저한 감소 없이 인열 강도를 향상시키는 것이 어렵다는 것이 밝혀졌다. 촉매 1 및 2는, 기타 중요한 물리적 특성의 현저한 변화 없이, 탄성이 5% 이하 감소하는 동시에 인열 강도가 10% 향상되었다.
실시예 2
본 실시예에서, MDI 폴리우레탄 폼은 전형적인 방법으로 제조하였다. 표 1은 촉매 조성물을 나타내고, 표 3은 본 발명의 담체와 결합한 표 1의 촉매, 및 본 발명 이외의 디프로필렌 글리콜 대조군을 사용하여 수득한 물리적 특성을 나타내었다. 폴리우레탄 제형은 중량부로 다음과 같았다:
성분 폼 3
보라놀(Voranol) 6001 폴리올 100
CP-1421 셀 개방제 1.3
SSF 1
DEOA-LF 0.71
첨가된 물 3.49
TEDA 0.11
BDMAEE 0.056
담체 가변
MDI(지수 100) 60.6
보라놀 6001 -- 바이엘(Bayer)로부터 입수가능한 통상의 에틸렌 옥시드 티핑된 폴리에테르 폴리올
CP-1421 셀 개방제 --다우로부터 입수가능한 에틸렌 옥시드 고함량 폴리에테르 폴리올
SSF -- DC 2525
MDI -- 루비네이트(Rubinate) 7304(32.4% NCO)
폼 3
대조군 촉매 1 촉매 2
pphp 0.32/0.08 0.32/0.08 0.32/0.08
밀도(kg/m3) 50.92(.57) 50.60(1.16) 50.12(.87)
기류(SCFM) 2.55(.24) 2.09(.25) 2.90(.20)
분쇄 강도(lbs) 이형 + 45 초
1회 65 60 59
2회 62 58 56
3회 63 58 56
4회 64 59 57
5회 66 61 58
10회 68 62 60
인장 강도(kN/m2) 176.88 165.88 169.47
인열 강도(N/m) 311.41 325.71 339.08
연신율(%) 112.48 112.43 112.75
25% ILD(lbf; N) 341.24 339.63 332.38
65% ILD(lbf; N) 956.93 928.33 954.01
25%R ILD(lbf; N) 265.52 266.27 257.24
지지 인자 2.8 2.73 2.87
일본 습열 내구성, % 10.52(.34) 10.74(.20) 12.05(.08)
50% 영구압축줄음율 7.65(.46) 6.71(.31) 6.70(.49)
표 3의 데이타로써, 촉매 1 또는 2를 사용하여, MDI 폼 제조 중 촉매 대조군 DPG 담체/희석제에 비해, 높은 기류 및/또는 낮은 분쇄 강도가 제공된다는 것이 확인되었다. 양 모두의 경우에, 분쇄 강도는 1회 사이클에서 보다 작았다. 촉매 1 및 2는, 기타 중요한 물리적 특성의 현저한 변화 없이, 탄성이 3% 이하 감소하는 동시에 인열 강도가 9% 향상되었다.
예상외로, 표 2 및 3으로써, MPDiol 및, 임의로 2-에틸-1-헥산올을 포함한 알칸올과 함께 3차 아민 촉매를 선택함으로써 폼의 물리적 특성을 조직적으로 변화시킬 수 있다는 것이 증명되었다. 특히, 현저하게 변할 수 있는 물리적 특성은 분쇄 강도, 기류 및 인열 강도이다.
본 발명의 촉매 조성물을 사용하여, 특히 분쇄 강도를 낮추고, 기류를 증가시키며, 탄성의 현저한 감소 없이 인열 강도를 향상시킴으로써 폴리우레탄의 물리적 특성을 향상시킨다. 이는 폼의 수축을 감소시켜 폐기 및 수복 비율을 낮추고, 전체적인 폼의 내구성을 향상시킨다.

Claims (23)

  1. 필수적으로 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매 및 2-메틸-1,3-프로판디올 성분으로 구성되는 가요성 폴리우레탄 폼 제조용 촉매 조성물로서, 상기 2-메틸-1,3-프로판디올 성분은 2-메틸-1,3-프로판디올 20 중량% 내지 100 중량% 및 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 또는 상기 알칸올의 폴리알콕실화 유도체 0 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 것인 촉매 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매는 트리에틸렌디아민; 1,8-디아자-비시클로(5.4.0)운데센-7; 퀴뉴클리딘; 치환 퀴뉴클리딘; 치환 피롤리지딘; 치환 피롤리딘; 펜타메틸디프로필렌트리아민; 트리스(3-디메틸아미노프로필)아민; 디메틸시클로헥실아민; 메틸디시클로헥실아민; N,N-디메틸에탄올아민; N-알킬 모르폴린; 디메틸아미노프로필아민; N,N,N",N"-테트라메틸디프로필렌트리아민; N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민; N-(3-디메틸아미노프로필)-N,N-디이소프로판올아민; 2-(2-디메틸아미노에톡시)에탄올; 2-[N-(디메틸아미노에틸)-N-메틸아미노]에탄올; 트리메틸아민; 트리에틸아민; 트리부틸아민; 트리옥틸아민; 디에틸 시클로헥실아민; N-메틸모르폴린; N-에틸모르폴린; N-옥타데실모르폴린(N-코코모르폴린); N-메틸디에탄올아민; N,N-디메틸에탄올아민; N,N'-비스(2-히드록시프로필)피페라진; N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민; N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-프로판디아민; 1,4-비스(2-히드록시프로필)-2-메틸피페라진; N,N-디메틸벤질 아민; N,N-디에틸벤질아민; N-에틸헥사메틸렌아민; N-에틸피페리딘; 알파-메틸벤질디메틸아민; 디메틸헥사데실아민; 디메틸세틸아민; 비스디메틸아미노에틸 에테르; 펜타메틸디에틸렌트리아민; 과메틸화 폴리아민; 분지쇄형 폴리아민; 2-[N-(디메틸아미노에톡시에틸)-N-메틸아미노]에탄올; 알콕실화 폴리아민; 이미다졸-붕소; 아미노프로필-비스(아미노에틸)에테르; 2-디메틸아미노에틸 우레아; N,N'-비스(2-디메틸아미노에틸)우레아; N,N-비스(2-디메틸아미노에틸)우레아; 3-디메틸아미노프로필 우레아; N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아; N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아; 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아; 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아; 3-피페리디노프로필 우레아; N,N'-비스(3-피페리디노프로필)우레아; 2-피페리디노에틸 우레아; N,N'-비스(2-피페리디노에틸)우레아 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 촉매 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매는 트리에틸렌디아민; 펜타메틸디프로필렌트리아민; 비스디메틸아미노에틸 에테르; 펜타메틸디에틸렌트리아민; 3-디메틸아미노프로필 우레아, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아, 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아, 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 촉매 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 2-메틸-1,3-프로판디올 성분은 2-메틸-1,3-프로판디올 45 중량% 내지 90 중량% 및 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 또는 상기 알칸 올의 폴리알콕실화 유도체 10 중량% 내지 55 중량%를 포함하는 것인 촉매 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 알칸올이 옥탄올 또는 2-에틸-1-헥산올인 촉매 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매가 트리에틸렌디아민, 비스디메틸아미노에틸 에테르 또는 이의 혼합물인 촉매 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 촉매 10 중량% 내지 90 중량% 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 90 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것인 촉매 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 점도가 100-2000 mPa(cps)가 되도록 충분한 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분을 포함하는 것인 촉매 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 3차 아민 촉매가 25℃에서의 점도가 > 2000 mPa(cps)인 고체 또는 액체인 경우에, 3차 아민 촉매 25 중량% 내지 80 중량% 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 75 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 것인 촉매 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 3차 아민 촉매가 25℃에서의 점도가 < 100 mPa(cps)인 액체인 경우에, 3차 아민 촉매 70 중량% 내지 90 중량% 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 30 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것인 촉매 조성물.
  11. 밀도가 16 kg/m3 내지 65 kg/m3인 수발포 가요성 폴리우레탄 폼의 제조 방법으로서, 하나 이상의 3차 아민 촉매; 및 2-메틸-1,3-프로판디올 20 중량% 내지 100 중량% 및 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 또는 상기 알칸올의 폴리알콕실화 유도체 0 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 2-메틸-1,3-프로판디올 성분을 포함하는 촉매 조성물의 존재 하에 폴리이소시아네이트, 폴리올, 발포제로서 물 및 임의로 셀(cell) 안정화제를 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매는 트리에틸렌디아민; 1,8-디아자-비시클로(5.4.0)운데센-7; 퀴뉴클리딘; 치환 퀴뉴클리딘; 치환 피롤리지딘; 치환 피롤리딘; 펜타메틸디프로필렌트리아민; 트리스(3-디메틸아미노프로필)아민; 디메틸시클로헥실아민; 메틸디시클로헥실아민; N,N-디메틸에탄올아민; N-알킬 모르폴린; 디메틸아미노프로필아민; N,N,N",N"-테트라메틸디프로필렌트리아민; N,N-비스-(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민; N-(3-디메틸아미노프로필)-N,N-디이소프로판올아민; 2-(2-디메틸아미노에톡시)에탄올; 2-[N-(디메틸아미노에틸)-N-메틸아미노]에탄올; 트리메틸아민; 트리에틸아민; 트리부틸아민; 트리옥틸아민; 디에틸 시클로헥실아민; N-메틸모르폴린; N-에틸모르폴린; N-옥타데실모르폴린(N-코코모르폴린); N-메틸디에탄올아민; N,N-디메틸에탄올아민; N,N'-비스(2-히드록시프로필)피페라진; N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민; N,N,N',N'-테트라메틸 -1,3-프로판디아민; 1,4-비스(2-히드록시프로필)-2-메틸피페라진; N,N-디메틸벤질아민; N,N-디에틸벤질아민; N-에틸헥사메틸렌아민; N-에틸피페리딘; 알파-메틸벤질디메틸아민; 디메틸헥사데실아민; 디메틸세틸아민; 비스디메틸아미노에틸 에테르; 펜타메틸디에틸렌트리아민; 과메틸화 폴리아민; 분지쇄형 폴리아민; 2-[N-(디메틸아미노에톡시에틸)-N-메틸아미노]에탄올; 알콕실화 폴리아민; 이미다졸-붕소; 아미노프로필-비스(아미노에틸)에테르; 2-디메틸아미노에틸 우레아; N,N'-비스(2-디메틸아미노에틸)우레아; N,N-비스(2-디메틸아미노에틸)우레아; 3-디메틸아미노프로필 우레아; N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아; N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아; 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아; 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아; 3-피페리디노프로필 우레아; N,N'-비스(3-피페리디노프로필)우레아; 2-피페리디노에틸 우레아; N,N'-비스(2-피페리디노에틸)우레아 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
  13. 제11항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매는 트리에틸렌디아민; 펜타메틸디프로필렌트리아민; 비스디메틸아미노에틸 에테르; 펜타메틸디에틸렌트리아민; 3-디메틸아미노프로필 우레아, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)우레아, 1-(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아, 1,3-비스(N-메틸-3-피롤리디노)메틸 우레아 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
  14. 제11항에 있어서, 2-메틸-1,3-프로판디올 성분은 2-메틸-1,3-프로판디올 45 중량% 내지 90 중량% 및 7개 이상의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 또는 상기 알칸올의 폴리알콕실화 유도체 10 중량% 내지 55 중량%를 포함하는 것인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 알칸올이 옥탄올 또는 2-에틸-1-헥산올인 방법.
  16. 제15항에 있어서, 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매가 트리에틸렌디아민, 비스디메틸아미노에틸 에테르 또는 이의 혼합물인 방법.
  17. 제11항에 있어서, 촉매 조성물은 하나 이상의 3차 아민 촉매 10 중량% 내지 90 중량% 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 90 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것인 방법.
  18. 제11항에 있어서, 촉매 조성물은 점도가 100-2000 mPa(cps)가 되도록 충분한 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분을 포함하는 것인 방법.
  19. 제11항에 있어서, 촉매 조성물은, 3차 아민 촉매가 25℃에서의 점도가 > 2000 mPa(cps)인 고체 또는 액체인 경우에, 3차 아민 촉매 25 중량% 내지 80 중량% 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 75 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 것인 방법.
  20. 제11항에 있어서, 촉매 조성물은, 3차 아민 촉매가 25℃에서의 점도가 < 100 mPa(cps)인 액체인 경우에, 3차 아민 촉매 70 중량% 내지 90 중량% 및 2-메틸-1,3-프로판디올(MPDiol) 성분 30 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것인 방법.
  21. 제11항에 있어서, 알칸올은 7개 내지 26개의 탄소 원자를 함유하는 것인 방법.
  22. 제11항에 있어서, 알칸올이 옥탄올 또는 2-에틸-1-헥산올인 방법.
  23. 하기 제형의 반응에 의해 제조되는, 16 kg/m3 내지 65 kg/m3의 가요성 폼으로서, 촉매 조성물은 2-메틸-1,3-프로판디올 20 중량% 내지 100 중량% 및 C7-C26 알칸올 또는 이의 폴리알콕실화 유도체 0 중량% 내지 80 중량%를 포함하는 2-메틸-1,3-프로판디올 성분과 함께 하나 이상의 3차 아민 우레탄 촉매로 필수적으로 구성되는 것인 가요성 폼:
    가요성 폼 제형 pbw
    폴리올 20-100
    중합체 폴리올 80-0
    실리콘 계면활성제 0.3-3
    발포제(물) 1-6
    가교제 0-3
    촉매 조성물 0.2-2
    [NCO/(OH+NH)] x 100 70-115.
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