KR100847210B1

KR100847210B1 - 안전성이 향상된 리튬 이차전지

Info

Publication number: KR100847210B1
Application number: KR1020040084248A
Authority: KR
Inventors: 용현항; 이상영; 안순호; 김석구; 석정돈
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2004-10-21
Filing date: 2004-10-21
Publication date: 2008-07-17
Also published as: KR20060035885A

Abstract

본 발명은 안전성이 향상된 리튬 이차전지에 관한 것으로, 파우치 전지의 일부를 이루는 케이스본체의 개구부 4개소 확장부분과 그 케이스본체의 일측과 연결되어 접히는 커버의 대응부분 사이의 적어도 한 곳에 열반응 고분자 필름이 구비되고, 이 열반응 고분자 필름은 유기층과 이 유기층의 일면에 피복된 무기층으로 이루어진 것을 특징으로 한다. 그에 따라, 본 발명은 전지 내의 온도가 일정수준 이상으로 올라가면 열반응 고분자 필름이 용융되면서 전지의 내부와 외부가 연통되어 그 전지 내의 고온가스가 외부로 방출될 수 있게 됨으로써 전지가 발화하거나 폭발될 우려를 사전에 해소할 수 있게 한다.

고분자, 필름, 안전성, 이차전지

Description

안전성이 향상된 리튬 이차전지{SAFETY-ENHANCED LITHIUM SECONDARY BATTERY}

도 1은 일반적인 원통형 전지의 개략 부분 단면도.

도 2는 일반적인 리튬 이차전지의 개략 분해 사시도.

도 3은 본 발명에 따른 안전성이 향상된 리튬 이차전지의 개략 평면도.

도 4는 본 발명에 따른 안전성이 향상된 리튬 이차전지의 개략 분해 사시도.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>

9: 케이스본체 9a: 확장부분

10: 커버 11: 전극조립체

12: 탭 13: 리이드

14: 열반응 고분자 필름

본 발명은 안전성이 향상된 리튬 이차전지에 관한 것으로, 특히 파우치 전지의 개구부에 일정수준의 결정화도와 일정온도의 용융점을 갖는 고분자 필름을 개입시켜 해당 전지가 일정온도 이상으로 올라가면 벤트를 유발시켜 전지를 안전하게 보호할 수 있도록 하는 안전성이 향상된 리튬 이차전지에 관한 것이다.

일반적으로, 이차전지에는 대표적으로 니켈수소(Ni-MH)전지, 리튬이온전지, 리튬이온 폴리머전지, 리튬 폴리머전지 등이 있으며, 이들 이차전지는 외관상 원통형, 각형, 파우치형 전지 등으로 구분된다.

한편, 상기 각 이차전지의 소정부위에는 과충전, 과방전, 물리적 충격, 고온에의 노출 등에 의해 전지의 내부에 고압력이 발생되었을 때 전지가 발화되거나 폭파되는 것을 사전에 방지할 수 있도록 안전수단이 마련된다.

한 예로, 국내 특허출원 제1996-32054호에는 도 1에 도시된 바와 같이, 내부 또는 외부 요인에 의해 전지 내부에 고압력이 발생했을 때 그 전지 내부의 고압력을 완화시키는 러버벤트(1)가 마련된 원통형 전지에 관한 기술이 개시되어 있다.

여기에서, 상기 원통형 전지의 전지캔(2) 내에는 차례로 링부재(3); 양전극(4a), 음전극(4b) 및 이들 사이에 구비되는 분리막(4c)으로 구성된 전극조립체(4); 관통공(5a)이 형성되고 일부분이 그 전극조립체(4)의 양전극(4a)으로부터 뻗는 탭(4aa)과 접속된 캡커버부재(5), 가스켓(6), 그 캡커버부재(5)의 관통공(5a)을 밀폐하는 러버벤트(1), 이 러버벤트의 상면에 위치되는 캡부재(7)로 구성된 캡조립체(8)가 적층되며, 이 캡조립체의 캡부재(7)는 상기 러버벤트(1)를 일정압력으로 누르는 상태로 그 전지캔(2)의 상부에 고정되어 있다.

이때, 상기 전지캔(2)은 음극단자의 역할을 수행하고, 상기 캡조립체(8)의 캡부재(7)는 캡커버부재(5)를 매개로 하여 상기 전극조립체(4)측 양전극(4a)의 탭(4aa)과 접속되어 양극단자의 역할을 하게 되며, 상기 러버벤트(1)는 평상시에는 전지 내부의 가스방출을 억제하고 내부 또는 외부 요인에 의해 전지 내부에 고압력이 발생했을 때 그 전지 내부의 가스를 그 캡조립체(8) 쪽으로 방출하게 된다.

그러나, 상기 원통형 전지의 캡조립체측 러버벤트는 전지의 내압이 일정수준 이상으로 상승했을 때 그 전지 내의 고압가스가 러버벤트를 밀어 올리면서 캡조립체쪽으로 방출되는 구조이었기 때문에 전지 내의 압력은 거의 변화가 없으면서 온도가 일정수준 이상으로 상승했을 때 전지의 발화 또는 폭발을 미연에 방지할 수 없게 되는 문제점이 있었다.

한편, 다른 예로 파우치 전지는 도 2에 도시된 바와 같이, 일정크기의 내부공간이 형성된 케이스본체(9)와; 이 케이스본체에 회전 가능하게 연결되는 커버(10)와: 양극판, 음극판 및 이들 사이에 구비되는 분리막으로 이루어져 상기 케이스본체(9) 안에 수용되는 젤리롤(Jelly-Roll) 형태의 전극조립체(11)와; 이 전극조립체의 해당 양극판과 음극판으로부터 외측으로 각각 뻗는 탭(12)과; 이 각 해당 탭에 용접된 후 단자필름(도시되지 않음)에 의해 감겨지는 리이드(13)로 이루어져 있다.

여기에서, 상기 케이스본체(9) 안에는 전극조립체(11)가 수용된 후 일정량의 전해액이 주입되며, 그런 다음 상기 케이스본체(9)의 개구부측 4개소 확장부분(9a)과 상기 커버(10)의 대응부분이 열융착기(도시되지 않음)에 의해 열융착되어 밀봉된다.

이때, 상기 각 케이스본체(9)와 커버(10)는 금속호일층, 이 금속호일의 일측면에 외부폴리머층, 타측면에는 내부폴리머 실란트층으로 구성되어 있는 데다 그 내부폴리머 실란트층의 테두리에는 핫멜트층이 코팅되어 있어 그 케이스본체(9)측 확장부분(9a)과 커버(10)의 대응부분이 열융착기를 통해 열과 압력에 의해 밀착 고정된다.

그러나, 상기 파우치형 전지는 전지의 내압이 일정수준 이상으로 상승했을 때 그 전지 내의 고압가스가 케이스본체와 커버의 실링부분을 확장시켜 외부로 방출되는 구조이었기 때문에 전지 내의 압력은 거의 변화가 없으면서 온도가 일정수준 이상으로 상승했을 때 전지의 발화 또는 폭발을 미연에 방지할 수 없게 되는 문제점이 있었다.

이에, 본 발명은 전술한 문제점을 해소하기 위해 안출된 것으로, 그 목적은 전지 내의 온도가 일정수준 이상으로 올라가면 열반응 고분자 필름이 용융되면서 전지의 내부와 외부가 연통되어 그 전지 내의 고온가스가 외부로 방출될 수 있게 됨으로써 전지가 발화하거나 폭발될 우려를 사전에 해소할 수 있도록 하는 안전성이 향상된 리튬 이차전지를 제공하는 것이다.

전술한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 파우치 전지의 일부를 이루는 케이스본체의 개구부 4개소 확장부분과 그 케이스본체의 일측과 연결되어 접히는 커버의 대응부분 사이의 적어도 한 곳에 열반응 고분자 필름이 구비되고, 이 열반응 고분자 필름은 유기층과 이 유기층의 일면에 피복된 무기층으로 이루어진 것을 특징으로 한다.

이하, 본 발명의 실시예를 도 3과 도 4를 참조하여 설명하면 다음과 같다.

도 3은 본 발명에 따른 안전성이 향상된 리튬 이차전지의 개략 평면도이고, 도 4는 본 발명에 따른 안전성이 향상된 리튬 이차전지의 개략 분해 사시도이다.

본 발명에 따른 안전성이 향상된 리튬 이차전지는 도 3과 도 4에 도시된 바와 같이, 파우치 전지의 일부를 이루는 케이스본체(9)의 개구부 4개소 확장부분(9a)과 그 케이스본체(9)의 일측과 연결되어 접히는 커버(10)의 대응부분 사이의 적어도 한 곳에 열반응 고분자 필름(14)이 구비된 구조로 이루어져 있다.

여기에서, 상기 열반응 고분자 필름(14)은 결정화도 30∼99%, 용융점 95∼150℃인 것이 바람직하다. 상기 열반응 고분자 필름(14)은 결정성 고분자로 이루어져 있기 때문에 용융점 이상으로 가열되면 결정부분의 고분자사슬의 운동량이 증가하여 유동성을 띠게 되며, 그에 따라 전지 패키지의 실링부분의 접착력이 떨어져 벤트를 유발시키게 된다.

상기 열반응 고분자 필름(14)의 결정화도를 30∼99%로 하는 이유는 정상적인 전지 동작 조건에서는 전지 패키지와 열반응 고분자 필름 간의 밀봉효과를 높여 전해액의 유출 또는 외부로부터의 수분침투를 차단하고 일정 고온이상에서는 그 전지 패키지와 열반응 고분자 필름 간의 실링부분의 접착력을 떨어뜨려 벤트를 유발시킬 수 있기 때문이다.

한편, 상기 결정화도 30∼99%를 만족하는 고분자에는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함하는 폴리에틸렌; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 무수 말레산 그래프팅 폴리에틸렌, 아크릴산 그래프팅 폴리에틸렌을 포함하는 변성 폴리에틸렌; 폴리우레탄; 폴리스티렌; 이들 중에서 선택된 적어도 두 성분의 혼합체 등이 있다.

또한, 상기 열반응 고분자 필름(14)은 용융지수(MI)(g/10분) 1∼1,000, 분자량(g/mol) 1,000∼1,000,000인 것이 바람직하다.

한편, 상기 용융지수(MI)를 1∼1,000으로 하는 이유는, MI가 1이하이면 용융점도가 지나치게 높게 되어 고온에서 전지 패키지와 열반응 고분자필름 간의 실링부분의 벤트가 유발될 때 상대적으로 잘 열리지 않게 되는 단점이 있으며, MI가 1,000 이상이면 용융점도가 지나치게 낮게 되어 전지 조립후 실링시 수지용융물이 패키지 외부로 흘러나올 우려가 높기 때문이다.

한편, 상기 용융지수(MI) 1∼1,000를 만족하는 고분자에는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함하는 폴리에틸렌; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 무수 말레산 그래프팅 폴리에틸렌, 아크릴산 그래프팅 폴리에틸렌을 포함하는 변성 폴리에틸렌; 폴리우레탄; 폴리스티렌; 이들 중에서 선택된 적어도 두 성분의 혼합체 등이 있다.

또한, 상기 열반응 고분자 필름(14)은 두께가 0.01∼1,000㎛, 바람직하게는 10∼100㎛이다.

상기 열반응 고분자 필름(14)은 두께가 0.01㎛보다 얇을 경우 조립성이 나빠지는 데다 정상 동작시 외부로부터의 작은 충격에 벤트될 가능성이 높고, 두께가 1,000㎛ 이상일 경우에는 용융점 이상의 온도에서 용융점도가 높아져 벤트가 제대로 이루어지지 않게 되므로, 상기 열반응 고분자 필름의 두께를 10∼100㎛로 하는 것이 바람직하다.

다른 한편, 상기 열반응 고분자 필름은 유기층으로 이루어지며, 나아가 그 유기층의 일면에는 무기층이 더 피복되어질 수 있다.

상기 유기층에 무기물 입자를 넣는 이유는 무기물과 고분자 사이의 계면이 고분자간의 그것에 비해 상대적으로 약하기 때문에 고온에서 벤트시 좀더 효과적으로 패키지가 개방될 수 있게 되며, 상기와 같은 무기물 입자는 유기층에 분산된 형태로 구비되는 것이 바람직하다.

상기 유기층은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함하는 폴리에틸렌; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 무수 말레산 그래프팅 폴리에틸렌, 아크릴산 그래프팅 폴리에틸렌을 포함하는 변성 폴리에틸렌; 폴리우레탄; 폴리스티렌; 또는 이들 중에서 선택된 적어도 두 성분의 혼합체 중 어느 하나로 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 무기층은 실리카(SiO₂), 티타니아(TiO₂), 알루미나(AlO₃), 지르코니아(ZrO₂), 탄산칼슘(CaCO₃), 산화아연(ZnO), 산화마그네슘(MgO), 티탄산바륨(BaTiO₃), 제올라이트(Zeolite), 또는 이들 중에서 선택된 적어도 두 성분의 혼합체 중 어느 하나로 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 파우치 전지의 확장부분(9a)중 단자(또는 리이드)(13)측 부분에는 두 전극단자를 사이로 하여 해당 확장부분의 상하부분에 두 개의 열반응 고분자 필름(14)이 서로 마주하는 형태로 구비될 수 있다.

상기 파우치 전지 내에 주입되는 전해액은 A+B- 구조의 염으로서, A+는 Li+, Na+, K+의 알칼리 금속 양이온으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 이온을 포함하고, B-는 PF_6-, BF_4-, Cl-, Br-, I-, CiO_4-, ASF_6-, CH₃CO_2-, CF₃SO_3-, N(CF₃SO₂)_2-의 음이온으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 이온을 포함하며,

그 염은 프로필렌 카보네이트(PC; Propylene Carbonate), 에틸렌 카보네이트(EC; Ethylene Carbonate), 디에틸 카보네이트(DEC; DiEthyl Carbonate); 디메틸 카보네이트(DMC; DiMethyl Carbonate), 디프로필 카보네이트(DPC; DiPropyl Carbonate), 디메틸 설프옥사이드(dimethyl sulfoxide), 아세토니트릴(acetonitrile), 디메톡시에탄(dimethoxyethane), 디에톡시에탄(diethoxyethane), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), N-메틸-2-피롤리돈(NMP; N-Methyl-2-Pyrrolidone), 에틸메틸카보네이트(EMC; Ethyl Methyl Carbonate), 감마 부티로락톤(γ-butyrolactone)으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 성분으로 이루어진 유기 용매에 용해되어 해리되어 있다.

상기 파우치 전지 내의 양전극은 리튬망간산화물(lithiated magnesium oxide), 리튬코발트산화물(lithiated cobalt oxide), 리튬니켈산화물(lithiated nickel oxide)로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 성분으로 이루어진 리튬흡착물질을 주성분으로 하고, 이 리튬흡착물질은 알루미늄, 니켈, 이들의 합금으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 성분으로 제조된 호일과 결착되어 이루어져 있다.

상기 파우치 전지 내의 음전극은 리튬합금과 카본, 석유코크, 활성화카본, 그래파이트, 카본류로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 리튬흡착물질을 주성분으로 하고, 이 리튬흡착물질은 구리, 금, 니켈, 구리합금으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 성분으로 제조된 호일과 결착되어 이루어져 있다.

다음의 실시예는 본 발명에 따른 고분자 필름이 구비된 리튬 이차전지의 안전성을 더욱 상세하게 설명해 주는 것으로, 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 본 발명을 한정하는 것은 아니다.

〔실시예〕

실시예 1

(양극의 제조)

양극 활물질로 LiCoO₂, 도전제로 인조흑연, 바인더로 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF)를 94: 3: 3의 중량비로 혼합하고, 그 혼합물에 N-메틸 피롤리돈(NMP)을 가하여 슬러리를 제조하였다. 그런 다음, 그 제조된 슬러리를 알루미늄 호일에 도포하고, 130℃에서 2시간 동안 건조하여 양극을 제조한 후 롤 프레스(Roll Press)를 실시하였다.

(음극의 제조)

음극 활물질로 메조카본 마이크로비드(Mesocarbon Microbead), 도전제로 인조흑연, 바인더로 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF)를 93: 1: 6의 중량비로 혼합하고, 그 혼합물에 N-메틸 피롤리돈(NMP)을 가하여 슬러리를 제조하였다. 그런 다음, 그 제조된 슬러리를 구리 호일에 도포하고, 130℃에서 2시간 동안 건조하여 음극을 제조한 후 롤 프레스를 실시하였다.

(전지 조립)

상기와 같이 제조된 각 양극과 음극을 폭(32mm)×길이(34mm)×두께(56㎛)의 크기로 잘라 적층하여 전지 패키지 안에 넣고 그 전지 패키지의 개구부에 두께 50㎛의 저밀도 폴리에틸렌 필름(용융점 108℃)을 붙여 열융착하였다. 여기에서, 상기 저밀도 폴리에틸렌 필름의 결정화도는 40%, 용융지수는 2, 분자량은 약 200,000이다.

그런 다음, 그 전지 패키지 안에 전해액{에틸렌카보네이트(EC)/에틸메틸카보네이트(EMC) = 1/2 부피%, 리튬헥사플로로포스페이트(LiPF₆) 1몰}을 주입한 후 밀봉하여 최종적으로 전지를 완성하였다.

그런 다음, 그 조립된 전지를 분당 5℃로 승온하여 160℃, 1시간 유지한 결과 전지의 폭발이 일어나지 않았고, 또한 20V/1,680㎃(3C-rate; 완전충전 속도 20분)로 과충전한 결과 전지가 폭발없이 안정하였다〔이때, 전지는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 용융온도 108℃ 근방에서 벤트가 발생하였음〕.

실시예 2

실시예 1의 전지 패키지의 개구부에 저밀도 폴리에틸렌 필름 대신 두께 30㎛의 선형 저밀도 폴리에틸렌 필름을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 전극을 가공하여 전지 패키지 안에 넣고 그 전지 패키지 안에 동일한 전해액을 주입한 후 밀봉하여 최종적으로 전지를 완성하였다. 여기에서, 상기 저밀도 폴리에틸렌 필름의 결정화도는 50%, 용융지수는 2, 분자량은 약 180,000이다.

그런 다음, 실시예 1과 동일한 방식으로 조립된 전지를 분당 5℃로 승온하여 160℃, 1시간 유지한 결과 전지의 폭발이 일어나지 않았고, 또한 20V/1,680㎃(3C-rate; 완전충전 속도 20분)로 과충전한 결과 전지가 폭발하지 않았다〔이때, 전지는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 용융온도 120℃ 근방에서 벤트가 발생하였음〕.

비교예 1

실시예 1의 전지 패키지의 개구부에 저밀도 폴리에틸렌을 적용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 각 전극을 가공하여 전지 패키지 안에 넣고 그 전지 패키지 안에 동일한 전해액을 주입한 후 밀봉하여 최종적으로 전지를 완성하였다.

그런 다음, 실시예 1과 동일한 방식으로 조립된 전지를 분당 5℃로 승온하여 160℃, 1시간 유지한 결과 전지의 폭발이 일어났으며, 또한 20V/1,680㎃(3C-rate; 완전충전 속도 20분)로 과충전한 결과 전지가 폭발하였다.

실시예 3

실시예 1의 전지 패키지의 개구부에 저밀도 폴리에틸렌 필름 대신 두께 30㎛의 폴리에틸렌 왁스필름{용융점 105℃, 분자량(g/mol)=2,000, 용융지수(g/10분)=200, 결정화도 약 70%}을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 전극을 가공하여 전지 패키지 안에 넣고 그 전지 패키지 안에 동일한 전해액을 주입한 후 밀봉 하여 최종적으로 전지를 완성하였다.

그런 다음, 실시예 1과 동일한 방식으로 조립된 전지를 분당 5℃로 승온하여 160℃, 1시간 유지한 결과 전지의 폭발이 일어나지 않았고, 또한 20V/1,680㎃(3C-rate; 완전충전 속도 20분)로 과충전한 결과 전지가 폭발하지 않았다〔이때, 전지는 폴리에틸렌 왁스필름의 용융온도 105℃ 근방에서 벤트가 발생하였음〕.

비교예 2

실시예 3의 전지 패키지의 개구부에 폴리에틸렌 왁스필름을 적용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 같이 각 전극을 가공하여 전지 패키지 안에 넣고 그 전지 패키지 안에 동일한 전해액을 주입한 후 밀봉하여 최종적으로 전지를 완성하였다.

그런 다음, 실시예 3과 동일한 방식으로 조립된 전지를 분당 5℃로 승온하여 160℃, 1시간 유지한 결과 전지의 폭발이 일어났으며, 또한 20V/1,680㎃(3C-rate; 완전충전 속도 20분)로 과충전한 결과 전지가 폭발하였다.

전술한 바와 같이, 본 발명은 전지 내의 온도가 일정수준 이상으로 올라가면 열반응 고분자 필름이 용융되면서 전지의 내부와 외부가 연통되어 그 전지 내의 고온가스가 외부로 방출될 수 있게 됨으로써 전지가 발화하거나 폭발될 우려를 사전에 해소할 수 있게 한다.

Claims

파우치 전지의 일부를 이루는 케이스본체의 개구부 4개소 확장부분과 그 케이스본체의 일측과 연결되어 접히는 커버의 대응부분 사이의 적어도 한 곳에 열반응 고분자 필름이 구비되고, 이 열반응 고분자 필름은 유기층과 이 유기층의 일면에 피복된 무기층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
제1항에 있어서, 상기 열반응 고분자 필름의 결정화도가 30∼99%, 용융점이 95∼150℃인 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
제1항에 있어서, 상기 열반응 고분자 필름의 용융지수(MI)(g/10분)가 1∼1,000, 용융점이 95∼150℃인 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
제1항에 있어서, 상기 열반응 고분자 필름의 분자량(g/mol)이 1,000∼1,000,000, 용융점이 95∼150℃인 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
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제1항에 있어서, 상기 유기층은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함하는 폴리에틸렌; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 무수 말레산 그래프팅 폴리에틸렌, 아크릴산 그래프팅 폴리에틸렌을 포함하는 변성 폴리에틸렌; 폴리우레탄; 폴리스티렌; 또는 이들 중에서 선택된 적어도 두 성분의 혼합체 중 어느 하나로 이루어진 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
제1항에 있어서, 상기 무기층은 실리카(SiO₂), 티타니아(TiO₂), 알루미나(AlO₃), 지르코니아(ZrO₂), 탄산칼슘(CaCO₃), 산화아연(ZnO), 산화마그네슘(MgO), 티탄산바륨(BaTiO₃), 제올라이트(Zeolite), 또는 이들 중에서 선택된 적어도 두 성분의 혼합체 중 어느 하나로 이루어진 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
제1항에 있어서, 상기 열반응 고분자 필름의 두께가 10∼100㎛인 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.
제1항에 있어서, 상기 확장부분중 단자측 부분에는 두 전극단자를 사이로 하여 해당 확장부분의 상하부분에 두 개의 열반응 고분자 필름이 서로 마주하는 형태로 구비된 것인 안전성이 향상된 리튬 이차전지.