KR101311493B1 - 리튬 이차전지 - Google Patents

리튬 이차전지 Download PDF

Info

Publication number
KR101311493B1
KR101311493B1 KR1020120003864A KR20120003864A KR101311493B1 KR 101311493 B1 KR101311493 B1 KR 101311493B1 KR 1020120003864 A KR1020120003864 A KR 1020120003864A KR 20120003864 A KR20120003864 A KR 20120003864A KR 101311493 B1 KR101311493 B1 KR 101311493B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin layer
inner resin
secondary battery
melting point
lithium secondary
Prior art date
Application number
KR1020120003864A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130083212A (ko
Inventor
김보현
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020120003864A priority Critical patent/KR101311493B1/ko
Publication of KR20130083212A publication Critical patent/KR20130083212A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101311493B1 publication Critical patent/KR101311493B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/105—Pouches or flexible bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/121—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

캐소드, 애노드 및 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터를 구비한 전극조립체; 상기 전극조립체에 주입된 비수 전해액; 및 상기 전극조립체가 수용되는 공간을 제공하고 밀봉되는 파우치형 케이스를 구비한 리튬 이차전지로서, 상기 케이스가 제1 내측 수지층, 제2 내측 수지층, 금속층, 및 외측 수지층의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어지고, 상기 제1 내측 수지층이 상기 케이스의 밀봉 영역을 형성하며, 상기 제1 내측 수지층의 융점이 상기 세퍼레이터 및 제2 내측 수지층의 융점 보다 작은 리튬 이차전지가 제시된다.

Description

리튬 이차전지{Lithium secondary battery}
본 발명은 적층된 라미네이트 시트로 이루어진 파우치형 케이스를 구비한 리튬 이차전지에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용 분야가 확대되면서, 이러한 전자 기기의 전원으로 사용되는 전지의 고에너지 밀도화에 대한 요구가 높아지고 있다. 리튬 이차전지는 이러한 요구를 가장 잘 충족시킬 수 있는 전지로서, 현재 이에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
리튬 이차전지의 고성능화의 연구 결과, 1990년대 중반에 100~120 Wh/kg이었던 에너지 밀도는 2010년 220 Wh/kg 수준에 도달하고 있다.
이에 따라 가연성의 유기계 전해액을 사용하여, 과산화물 캐소드 재료를 사용하는 특성으로 인하여 발화 및 폭발의 위험성으로 인한 안전사고도 발생하고 있다. 대표적인 예로서 1990년대 초에 Moli Energy에서 리튬 금속을 사용한 이차전지의 폭발사고와 1995에 Sony 공장의 aging실 화재, 1996년 1월의 마쓰시다 전지공장의 전지발화, 1996년 2월의 Motorola Star Tec 전지 팩의 발화, 1996년 3월의 Moli Energy의 전지 팩 공장 발화, 1997년 8월의 마쓰시다 공장 화재 사고를 들 수 있다.
최종 전지 사용자 수준에서 근래의 가장 큰 사고는 2006년 일본 오사카의 한 회의장에서 발생한 발화 사건이다. 본 사고의 노트북 컴퓨터는 미국의 컴퓨터 제조업체인 델 컴퓨터에서 Sony사의 리튬 이온전지를 채용하여 제조한 것이었다. 델 컴퓨터에서는 과열로 인한 화재 위험이 있는 410만여 대의 노트북 컴퓨터 배터리를 리콜하였다.
본 리콜 사건을 계기로 그 동안 고성능화 개발로 등한시 되었던 리튬 이차전지의 안정성 향상 개발이 보다 중요하게 되었다.
따라서, 내재 에너지량을 증가시켜 전지의 성능을 높이는 노력의 결과로 불가피하게 전지 사고의 잠재 가능성이 높아지고 있으므로, 리튬 이차전지의 안전성을 개선시키는 시도가 더불어 요구되고 있다.
특히, 리튬 이차전지의 내부 온도가 급격히 올라가서 세퍼레이터가 용융되면, 캐소드와 애노드가 직접 접촉하게 되어 쇼트 및 열폭주가 발생되어 전지의 안정성이 문제가 심각해질 수 있다. 통상 세퍼레이터로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 고분자막을 이용하고 있으므로, 이러한 전지의 내부 온도의 상승에 따라 세퍼레이터가 용융되기 전에 전지 내부의 열 및 가스가 외부로 방출되는 것이 전지의 안정성 향상을 위해 매우 중요한 요인이 될 수 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 전지 내부의 온도가 급격히 상승하는 경우에도 세퍼레이터가 용융되기 전에 내부의 열 및 반응가스를 외부로 방출하고, 동시에 단자 금속과의 단락의 문제가 방지되어 전지의 안전성이 향상된 파우치형 케이스를 구비한 리튬 이차전지를 제공하는데 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여,
본 발명의 일 측면에 따르면, 캐소드, 애노드 및 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터를 구비한 전극조립체; 상기 전극조립체에 주입된 비수 전해액; 및 상기 전극조립체가 수용되는 공간을 제공하고 밀봉되는 파우치형 케이스를 구비한 리튬 이차전지로서,
상기 케이스가 제1 내측 수지층, 제2 내측 수지층, 금속층, 및 외측 수지층의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어지고, 상기 제1 내측 수지층이 상기 케이스의 밀봉 영역을 형성하며, 상기 제1 내측 수지층의 융점이 상기 세퍼레이터 및 제2 내측 수지층의 융점 보다 작은 리튬 이차전지가 제공된다.
상기 제1 내측 수지층과 세퍼레이터의 융점 차이가 10 내지 20℃ 이고, 상기 제1 내측 수지층과 제2 내측 수지층과의 융점 차이가 10 내지 20℃일 수 있다.
상기 제1 내측 수지층의 융점이 120 내지 140℃일 수 있다.
상기 제1 내측 수지층은 에틸렌 중합체 및 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지를 포함할 수 있다.
상기 세퍼레이터의 융점은 140 내지 160 ℃이고, 상기 제2 내측 수지층의 융점이 140 내지 160 ℃일 수 있다.
상기 세퍼레이터는 단층 또는 복수층의 다공성 고분자 필름 또는 다공성 부직포를 포함할 수 있다.
상기 다공성 고분자 필름은 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고분자로 제조되고, 상기 다공성 부직포는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 섬유로 제조될 수 있다.
상기 제2 내측 수지층은 에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 및 프로필렌 중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지를 포함할 수 있다.
상기 캐소드는 리튬 함유 산화물을 포함하는 캐소드층을 구비할 수 있다.
상기 리튬 함유 산화물은 리튬 함유 전이금속 산화물일 수 있다.
상기 리튬 함유 전이금속 산화물은 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1-yCoyO2, LiCo1-yMnyO2, LiNi1-yMnyO2(O≤y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 애노드는 리튬이온을 흡장 및 방출할 수 있는 탄소재를 포함하는 애노드층을 구비할 수 있다.
상기 탄소재는 저결정성 탄소 또는 고결정성 탄소일 수 있다.
본 발명의 리튬 이차전지는 전극조립체를 밀봉하기 위한 파우치형 케이스로서, 제1 내측 수지층, 제2 내측 수지층, 금속층, 및 외측 수지층의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어지고, 이때 상기 제1 내측 수지층은 세퍼레이터 및 제2 내측 수지층 보다 낮은 융점을 가짐으로써, 리튬 이차전지의 내부 온도가 급격히 올라가는 경우에도 밀봉 영역을 형성하는 제1 내측 수지층이 먼저 개방되어 내부의 열 및 반응가스를 외부로 방출하고, 또한 고융점의 제2 내측 수지층을 구비함으로써 금속층과 전지의 전극층과의 단락 방지 및 금속층의 부식 방지를 도모할 수 있게 된다.
도 1은 본 발명의 일 측면에 따른 리튬 이차전지의 구조를 나타내는 사시도이다
도 2는 도 1의 A 부분의 확대 단면도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 대해 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 리튬 이차전지는 리튬 이차전지의 내부 온도가 급격히 올라가는 경우에도 안전성이 개선되고, 케이스의 금속층과 전극 단부와의 단락 현상이 방지되기 위하여, 상이한 융점을 갖는 2종의 내측 수지층을 갖는 케이스를 사용하는데 그 특징이 있다.
즉, 본 발명의 일 측면에 따른 리튬 이차전지는 캐소드, 애노드 및 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터를 구비한 전극조립체; 상기 전극조립체에 주입된 비수 전해액; 및 상기 전극조립체가 수용되는 공간을 제공하고 밀봉되는 파우치형 케이스를 구비한 리튬 이차전지로서,
상기 케이스가 제1 내측 수지층, 제2 내측 수지층, 금속층, 및 외측 수지층의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어지고, 상기 제1 내측 수지층이 상기 케이스의 밀봉 영역을 형성하며, 상기 제1 내측 수지층의 융점이 상기 세퍼레이터 및 제2 내측 수지층의 융점 보다 작다.
도 1은 본 발명의 일 측면에 따른 리튬 이차전지의 구조를 나타내는 사시도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 측면에 따른 리튬 이차전지는 소정 전류를 생성하는 전극조립체(20) 및 상기 전극조립체(20)를 감싸서 밀봉하는 케이스(10)를 구비한다. 상기 케이스(10)는 일정 크기의 내부공간이 형성된 케이스 본체(10a)와 상기 케이스 본체의 적어도 일면에 접합된 케이스 커버(10b)를 구비한다. 상기 전극조립체(20)는 캐소드, 애노드 및 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터가 순차적으로 복수 개로 적층된 구조를 가지고, 복수개의 캐소드의 일측에는 각각 캐소드 탭(12)들이 연장 형성되고, 복수개의 애노드의 일측에는 각각 애노드 탭(14)들이 연장 형성되어, 각각 전극조립체(20) 밖으로 돌출 연장된다. 이러한 캐소드 탭(12)들과 애노드 탭(14)들은 상호 대향되도록 위치하고, 이러한 탭들(12, 14)의 말단이 모아져 각각 캐소드 단자(16) 및 애노드 단자(18)에 부착되어 케이스(10) 외부로 뻗어 나와 전지의 충전 혹은 방전이 가능하게 한다.
도 2는 도 1의 A 부분의 확대 단면도로서, 도 2를 참조하여 상기 케이스의 단면 구조를 상세히 설명하면 하기와 같다.
즉, 상기 케이스는 제1 내측 수지층(31), 제2 내측 수지층(32), 금속층(33), 및 외측 수지층(34)의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어진다. 이때 상기 케이스 본체와 케이스 커버의 서로 대응하는 제1 내측 수지층이 접촉하여 열융착 공정을 통해 밀봉 영역을 형성하게 된다.
상기 제1 내측 수지는 상기 세퍼레이터의 융점보다 작은 융점을 갖는다.
제1 내측 수지가 상기 세퍼레이터 보다 낮은 융점을 가짐으로써, 외부 환경 또는 전지의 과충방전에 의해 리튬 이차전지의 내부온도가 급격히 상승하는 경우 세퍼레이터가 용융되어 캐소드와 애노드가 직접 접촉하여 쇼트 및 열폭주가 발생하는 문제가 방지될 수 있다. 이는 리튬 이차전지의 온도가 세퍼레이터의 융점에 도달하기 전에 케이스의 제1 내측 수지의 융점에 먼저 이르게 되고, 그 결과 상기 제1 내측 수지가 먼저 용융됨으로써, 케이스의 밀봉 부분이 개방되어 전지의 내부의 열 및 반응 가스를 외부로 방출하여 전지의 안정성을 향상시킬 수 있기 때문이다.
또한, 본 발명의 일 측면에 따른 리튬 이차전지의 케이스는 단일한 내측 수지층이 아닌 2층의 내측 수지층, 즉 상기 제1 내측 수지층 이외에 제2 내측 수지층을 가지고, 이때, 상기 제1 내측 수지는 제2 내측 수지보다 낮은 융점을 가진다. 만일, 전술한 바와 같이 세퍼레이터 보다 낮은 융점을 갖는 수지로 이루어진 단일한 내측 수지층만을 구비한다면, 전지의 내부 온도의 상승에 의하여 내측 수지층이 용융하게 되고, 이때 전지 내부의 열 등이 배출되는 잇점은 있으나, 열에 의한 융착시 케이스의 내측 수지층 하에 피복되어 있던 금속층이 바로 전지 내부로 노출될 가능성이 크다. 그 결과, 케이스의 금속층과 전지의 캐소드 및 애노드 단자의 금속층이 단락하거나 또는 금속층이 전해액에 직접 노출되어 부식되는 문제가 야기될 수 있다.
따라서, 케이스의 내측 수지층으로 제1 내측 수지층과 이보다 융점이 높은 제2 내측 수지층의 2층을 구비함으로써, 제1 내측 수지층이 용융되어도 제 2 내측 수지층이 추가적으로 금속층을 피복하고 있어, 전술한 문제를 방지할 수 있게 된다.
상기 제1 내측 수지층과 제2 내측 수지층과의 융점 차이는 예를 들면 10 내지 40℃, 15 내지 35℃, 20 내지 30℃일 수 있다. 상기 융점 차이가 이러한 범위를 만족하는 경우에, 제1 내측 수지층의 용융시에도 제2 내측 수지층의 열적 안정성이 유지되어 금속층이 전해액에 노출되는 가능성이 현저히 감소될 수 있다.
상기 제1 내측 수지층의 융점은 예를 들면 100 내지 150 ℃, 105 내지 145 ℃, 110 내지 140 ℃일 수 있다. 상기 제1 내측 수지의 융점이 상기 범위를 만족하는 경우, 전지가 이상 고온에 도달하여 분리막이 녹아 캐소드 및 애노드의 쇼트 및 열폭주가 발생하는 문제가 발생하기 전, 수지층이 개방되어 열 및 연소성 가스를 외부로 방출하여 안정성이 증대된다.
상기 제1 내측 수지층은 100 내지 150 ℃의 융점을 갖는 고분자 수지라면 제한 없이 적용될 수 있으며, 그 비제한적인 예로는, 에틸렌 중합체(예를 들면, 고밀도 에틸렌 중합체, 저밀도 에틸렌 중합체) 및 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지를 포함한다.
상기 제2 내측 수지층은 제1 내측 수지층 보다 높은 융점을 갖고 금속층과 접합하여 케이스를 형성할 수 있는 고분자 수지라면 제한없이 포함할 수 있다. 이때, 제 2 내측 수지의 융점은 예를 들면 130 내지 170 ℃, 135 내지 165 ℃, 140 내지 160 ℃일 수 있다. 상기 제2 내측 수지층의 융점이 상기 범위를 만족하는 경우, 전지의 제조시 열에 의한 실링 공정에서 제1 내측 수지층과 동시에 녹아 케이스의 금속층이 전지 내부로 노출되는 것을 방지하도록 피복하는 역할을 수행하고, 그 결과 캐소드 및 애노드의 단자와 금속층의 단락 또는 금속층의 전해액에 의한 부식 현상이 억제될 수 있다.
이때, 상기 제2 내측 수지층은 프로필렌 중합체 및 프로필렌/에틸렌 블록 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지를 포함할 수 있다.
상기 금속층은 외부로부터의 수분이 전지 내부로 유입되는 것을 차단하고, 포밍 후 현상을 유지하는 역할을 한다. 상기 금속층은 예를 들면, 알루미늄, 스테인레스, 철, 동, 니켈 등을 들 수 있고, 이 중에서도 알루미늄이 경량으로 수분을 차단하는 기능이 우수하다. 또한, 상기 금속층은 1종의 금속으로 형성할 수 있고, 또는 2종 이상의 금속층을 일체화하여 형성될 수도 있다.
상기 외측 수지층은 상기 금속층의 손상을 방지하고, 금속층을 보호하는 역할을 한다. 이러한 외측 수지층은 에틸렌 중합체, 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체, 나일론, 및 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수지로 형성될 수 있다.
이때, 외측 수지층은 단일층 또는 이중층일 수 있고, 단일층의 경우는 전술한 제1 내측 수지층 또는 제2 내측 수지층에 사용된 수지와 동일한 성분을 이용하여 형성될 수 있고, 이중층의 경우는 제1 내측 수지층 및 제2 내측 수지층에 각각 사용된 수지와 동일한 성분으로 2개의 층으로 형성될 수 있다.
상기 케이스의 두께는 예를 들면, 100 내지 200㎛, 120 내지 180 ㎛, 140 내지 160㎛일 수 있다. 이때, 상기 두께가 상기 범위를 만족하는 경우, 전지의 중량당 용량의 저하를 방지하면서 전지의 변형이나 파손의 위험을 감소시킬 수 있다.
상기 세퍼레이터는 그 자체로는 전기화학 반응에 참여하지 않는 비활성 소재이나, 전지를 작동시키기 위하여 필수적인 리튬 이온이 이동하는 경로를 제공하며, 캐소드와 애노드의 물리적 접촉을 분리하는 중요한 물질로서, 캐소드, 애노드, 및 전해액과 함께 전지의 성능 및 안전성에 큰 영향을 끼치는 핵심 소재 중의 하나이다.
상기 세퍼레이터는 통상의 리튬 이차전지의 세퍼레이터로서 전술한 케이스의 제1 내측 수지의 융점 보다 높은 재료로서 전지의 내부 온도의 이상 상승시 캐소드와 애노드의 단락을 방지할 수 있는 재료라면 제한없이 사용될 수 있다.
상기 제1 내측 수지층과 세퍼레이터와의 융점 차이는 예를 들면 10 내지 50 ℃, 15 내지 40 ℃, 20 내지 30 ℃일 수 있다. 상기 융점 차이가 이러한 범위를 만족하는 경우에, 전지 내부의 급격한 온도 상승이 일어나는 경우에도 세퍼레이터 보다 제1 내측 수지층이 먼저 용융되어 전지 내부의 열 및 가스가 배출되는 동안에도 세퍼레이터가 충분한 열안정성을 발휘하여 캐소드 및 애노드 간의 단락이 일어날 가능성이 현저히 감소될 수 있으며, 안정성이 증대될 수 있다.
상기 세퍼레이터의 융점은 예를 들면 120 내지 180℃, 130 내지 170℃, 140 내지 160℃일 수 있다. 상기 세퍼레이터의 융점이 상기 범위를 만족하는 경우, 전지 내부의 급격한 온도 상승시에도 연소성 가스의 분출 전까지 전지 내 캐소드 및 애노드 간의 격리 및 활성의 차단을 지속시킬 수 있어 전지의 안정성을 확보할 수 있다.
상기 세퍼레이터는 단층 또는 복수층의 다공성 고분자 필름 또는 다공성 부직포를 포함한다.
상기 다공성 고분자 필름은 예를 들면, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고분자 또는 에틸렌 중합체/프로필렌 중합체/에틸렌 중합체의 3중층 필름으로 제조된다. 또한, 상기 다공성 부직포는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유로 제조된다.
상기 비수 전해액은 비수용매에 전해질을 용해시키는 것에 의해 얻을 수 있다. 상기 비수용매로서는 리튬이차전지의 용매로서 공지된 비수용매를 이용할 수 있고, 특히 한정은 되지 않지만, 프로필렌카보네이트, 에틸렌카보네이트 등과 이들 보다 저점도를 갖는 1종 이상의 비수용매를 포함하는 혼합용매를 사용할 수 있다. 상기 저점도의 비수용매로서는 예를 들면 사슬형상 카본이 적용될 수 있고, 그 비제한적인 예로는 디메틸카보네이트, 메틸에틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 프로피온산에틸, 프로피온산메틸, γ-부틸로락톤, 아세트니트릴, 초산에틸, 톨루엔, 크실렌, 초산메틸 또는 이들의 혼합물이 가능하다.
상기 전해질로서는 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 리튬염이라면 한정되지 않지만, 상기 리튬염의 구체적인 예로는 LiPF6, LIBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiClO4, LiN(C2F5SO2)2, LiN(CF3SO2)2, CF3SO3Li, LiC(CF3SO2)3 등을 들 수 있다. 이외에, 리튬 이차전지의 비수 전해액에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한도 내에서 락톤, 에테르, 에스테르, 아세토니트릴, 락탐, 케톤 등의 화합물을 더 첨가할 수 있다.
상기 캐소드는 활물질, 도전제 및 바인더를 포함하는 캐소드층이 집전체의 한면 또는 양면에 담지된 구조를 갖는다. 상기 캐소드 활물질로는 리튬 함유 산화물, 이산화망간과 같은 산화물이나, 이황화티탄, 이황화몰리브덴 등과 같은 칼코겐 화합물을 들 수 있다. 이때, 상기 리튬 함유 산화물로는 리튬 함유 전이금속 산화물이 있고, 이를 이용하면 고전압을 얻을 수 있으며, 그 예로는 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1-yCoyO2, LiCo1-yMnyO2, LiNi1-yMnyO2(O≤y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 도전제로서는 예를 들면 아세틸렌블랙, 카본블랙, 흑연 등을 들 수 있다. 상기 바인더는 활물질을 집전체에 유지시키고, 또 활물질들 사이를 이어주는 기능을 갖는다. 상기 바인더로서는 예를 들면 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리불화비닐리덴(PVdF), 에틸렌-프로필렌-디엔공중합체(EPDM), 스틸렌-부타디엔고무(SBR) 등이 사용될 수 있다.
상기 캐소드 활물질, 도전제 및 바인더의 배합비율은 예를 들면, 캐소드 활물질 80 내지 95중량%, 도전제 3 내지 18중량%, 바인더 2 내지 7중량%의 범위로 할 수 있다.
상기 집전체로서는 다공질 구조의 도전성 기판이나, 또는 구멍이 없는 도전성 기판을 이용할 수 있다. 이러한 도전성 기판은 예를 들면 알루미늄, 스텐레스, 또는 니켈로 형성할 수 있다.
상기 애노드는 리튬이온을 흡장·방출하는 탄소재 및 바인더를 포함하는 애노드층이 집전체의 한면 또는 양면에 담지된 구조를 갖는다. 상기 탄소재로는 저결정성 탄소 및 고결정성 탄소 등이 모두 사용될 수 있다. 저결정성 탄소로는 연화탄소(soft carbon) 및 경화탄소(hard carbon)가 대표적이며, 고결정성 탄소로는 천연 흑연, 키시흑연(Kish graphite), 열분해 탄소(pyrolytic carbon), 액정 피치계 탄소섬유(mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소구체(meso-carbon microbeads), 액정피치(Mesophase pitches) 및 석유와 석탄계 코크스(petroleum or coal tar pitch derived cokes) 등의 고온 소성탄소가 대표적이다. 이때 애노드는 결착제를 포함할 수 있으며, 상기 바인더로는 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), SBR(Styrene-Butadiene Rubber) 공중합체, 및 개질된 SBR 공중합체 등, 다양한 종류의 바인더 고분자가 사용될 수 있다.
상기 탄소재 및 상기 바인더의 배합비율은 탄소재 80 내지 99중량% 및 바인더 1 내지 20중량%의 범위일 수 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 리튬 이차전지는 하기와 같은 방법으로 제조될 수있다.
먼저, 상기 캐소드 및 애노드의 전극은 통상적인 방법, 예를 들어 전술한 전극 활물질과 바인더를 필요에 따라 도전재, 분산제와 함께 용매에 첨가하여 슬러리를 제조한 후, 집전체에 도포 및 압축한 다음 건조하여 제조될 수 있다. 이후, 제조된 캐소드 및 애노드 사이에 세퍼레이터를 개재시킨 후 권취하여 전극조립체를 제조한다.
이어서, 제1 내측 수지층, 제2 내측 수지층, 금속층, 및 외측 수지층의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어지고, 상기 제1 내측 수지층이 상기 케이스의 밀봉 영역을 형성하며, 상기 제1 내측 수지의 융점이 상기 세퍼레이터 및 제2 내측 수지의 융점 보다 작은 파우치형 케이스에, 미리 제조된 전극조립체를 수납하고, 상기 전극조립체에 상기 비수 전해액을 주입하고, 파우치형 케이스의 개구부를 밀봉함으로써 리튬 이차전지를 제조하게 된다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석 되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예 1
〈캐소드의 제조〉
우선, 리튬 산화물(Lix(NiMnCo)O4; 단, x는 0≤x≤1이다) 분말 91중량%, 아세틸렌블랙 5중량%, 및 폴리불화비닐리덴(PVdF) 4중량%에 N-메틸피롤리돈(NMP)를 가하여 혼합하고, 슬러리를 조제하였다. 두께가 20㎛의 알루미늄박으로 이루어지는 집전체의 양면에 얻어진 슬러리를 도포한 후, 건조하여 압착함으로써 집전체의 각 면에 두께가 48㎛의 캐소드층을 갖는 구조의 캐소드를 제조하였다. 캐소드층의 합계 두께는 96㎛이었다.
〈애노드의 제조〉
탄소재로서 이흑연화성 탄소(연화탄소) 분말 93 중량%, 도전재로서 카본 블랙 1 중량%, 및 바인더로서 SBR/CMC 6 중량%를 물에 혼합하여 슬러리를 조제하였다. 두께가 10㎛의 동박으로 이루어지는 집전체의 양면에 얻어진 슬러리를 도포하고, 건조하여 압착함으로써 집전체의 각 면에 두께가 55㎛의 애노드층이 담지된 구조의 애노드를 제조하였다. 애노드층의 합계 두께는 110㎛이었다.
〈세퍼레이터의 준비〉
두께가 16㎛, 다공질이 40%이고 융점이 160 ℃인 프로필렌 단독중합체로 이루어진 다공질 필름으로 이루어지는 세퍼레이터를 준비하였다.
〈전극조립체의 제조〉
앞서 제조된 캐소드 및 애노드 사이에 상기 세퍼레이터를 개재시킨 후 바이셀을 만든 후 몰딩하여 전극조립체를 제조하였다.
<비수 전해액의 제조>
에틸렌카보네이트(EC)/에틸메틸카보네이트(EMC)=1/2(부피비)로 된 유기용매에 리튬헥사플로로포스페이트 (LiPF6) 1몰)을 용해시킨 비수 전해액을 제조하였다.
<파우치형 케이스의 제조>
융점이 140 ℃인 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 제1 내측 수지층, 융점이 160 ℃인 에틸렌/프로필렌 블록 공중합체로 이루어진 제2 내측 수지층, 알루미늄박으로 된 금속층, 및 외측 수지층(나일론과 PET의 두 층으로 이루어지거나, 또는 둘 중 선택된 1종의 층으로 이루어짐) 의 순으로 적층된 두께 153 ㎛의 라미네이트 시트를 준비하였다. 밀봉 영역을 형성하는 라미네이트 시트의 제1 내측 수지층 간에 190℃에서 가열 프레스를 실시하여 열융착시킴으로써 파우치형 케이스를 제조하였다.
<리튬 이차전지의 제조>
상기 전극조립체를 파우치형 케이스에 수납하고, 상기 전극조립체에 상기 비수 전해액 50 g을 주입하였다. 이후, 상기 케이스의 개구부에 190℃로 열압착하여 개구부의 제1 내측 수지층간에 열융착시킴으로써 개구부를 밀봉하여, 도 1의 구조를 갖는 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 1>
파우치형 케이스가, 융점이 140 ℃인 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체 재질의 제1내측 수지층 및 융점이 140 ℃로 동일하고 금속층과의 접착성을 증대시키는 산변성 폴리프로필렌 5 중량%을 수지층에 첨가한 제2 내측 수지층을 구비한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 2>
파우치형 케이스가 융점이 160 ℃인 에틸렌/프로필렌 블록 공중합체로 이루어진 단일층의 내측 수지층 및 융점이 135 ℃인 에틸렌 중합체 수지로 이루어진 세퍼레이터를 적용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
<평가>
<고온 저장 시험>
전술한 방법에 실시예 1, 비교예 1, 및 비교예 2에서 제조된 리튬 이차전지를 오븐에 넣고, 1시간 동안 상온에서 150℃까지 승온시키고, 150℃에서 4시간을 유지한 후 전지 상태를 관찰하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.
<절연성 평가>
전지의 단자와 파우치 내부의 금속층에 특정 전위(10V 이상)의 전위를 인가하여 저항을 측정하여 절연성을 평가하였다. 이때, 셀 제조시 저항 값이 100 Mohm 이하가 되면 절연 파괴로 판단하였다. 절연 파괴 비율은 전체 제조된 셀 중 불량되는 비율을 의미한다.
제1 내측 수지층 융점(℃) 제2 내측 수지층 융점(℃) 세퍼레이터 융점(℃) 절연
파괴(%)		 150℃에서 4시간 유지 후
전지 상태
실시예 1 140 160 160 0.5 제1 내측 수지층의 밀봉영역이 개봉되어 내부의 열 및 가스가 배출되는 누출(leakage)만 발생
비교예 1 140 140 160 5 제1 내측 수지층의 밀봉영역이 개봉되어 내부의 열 및 가스가 배출되는 누출(leakage)만 발생
비교예 2 160
(단일층의 내측 수지층)		 135 2 밀봉영역이 개봉되기 전에 내부 단락이 발생하여 전지가 발화됨
표 1에서 알 수 있듯이, 실시예 1의 리튬 이차전지는 비교예 2와는 달리 세퍼레이터의 융점이 제1 내측 수지층 보다 높은 케이스를 구비하고 있어, 전지가 고온에 노출되는 경우에 제 1 내측 수지층의 밀봉영역이 먼저 개봉되어 내부의 열 및 가스가 배출되어 전지 내부의 전극 단락 현상이 방지된다.
또한 실시예 1은 절연 파괴 비율이 현저 낮은 값을 나타내고 있으므로, 비교예 1과는 달리 동시에 실링 공정 제조시 파우치 내부의 금속층과 전지의 단자와의 절연성이 확보되었음을 알 수 있다.

Claims (13)

  1. 캐소드, 애노드 및 상기 캐소드와 애노드 사이에 개재된 세퍼레이터를 구비한 전극조립체; 상기 전극조립체에 주입된 비수 전해액; 및 상기 전극조립체가 수용되는 공간을 제공하고 밀봉되는 파우치형 케이스를 구비한 리튬 이차전지로서,
    상기 케이스가 제1 내측 수지층, 제2 내측 수지층, 금속층, 및 외측 수지층의 순으로 적층된 라미네이트 시트로 이루어지고, 상기 제1 내측 수지층이 상기 케이스의 밀봉 영역을 형성하며,
    상기 케이스가 케이스 본체와 상기 케이스 본체에 접합된 케이스 커버를 구비하고,
    상기 밀봉 영역은 상기 케이스 본체와 케이스 커버의 서로 대응하는 제1 내측 수지층이 접촉하여 열융착 공정을 통해 형성되고,
    상기 제1 내측 수지층의 융점이 상기 세퍼레이터 및 제2 내측 수지층의 융점 보다 작은 리튬 이차전지.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 내측 수지층과 세퍼레이터의 융점 차이가 10 내지 50 ℃ 이고, 상기 제1 내측 수지층과 제2 내측 수지층과의 융점 차이가 10 내지 40 ℃인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 내측 수지층의 융점이 100 내지 150 ℃인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 내측 수지층이 에틸렌 중합체 및 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 세퍼레이터의 융점이 120 내지 180℃이고, 상기 제2 내측 수지층의 융점이 130 내지 170 ℃인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 세퍼레이터가 단층 또는 복수층의 다공성 고분자 필름 또는 다공성 부직포를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 다공성 고분자 필름이 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고분자 또는 에틸렌 중합체/프로필렌 중합체/에틸렌 중합체의 3중층 필름으로 제조되고, 상기 다공성 부직포가 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 섬유로 제조되는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제2 내측 수지층이 프로필렌/에틸렌 블록 공중합체 및 프로필렌 단독 중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 캐소드가 리튬 함유 산화물을 포함하는 캐소드층을 구비하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 리튬 함유 산화물이 리튬 함유 전이금속 산화물인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 리튬 함유 전이금속 산화물이 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1-yCoyO2, LiCo1-yMnyO2, LiNi1-yMnyO2(O≤y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 애노드가 리튬이온을 흡장 및 방출할 수 있는 탄소재를 포함하는 애노드층을 구비하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 탄소재가 저결정성 탄소 또는 고결정성 탄소인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
KR1020120003864A 2012-01-12 2012-01-12 리튬 이차전지 KR101311493B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120003864A KR101311493B1 (ko) 2012-01-12 2012-01-12 리튬 이차전지

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120003864A KR101311493B1 (ko) 2012-01-12 2012-01-12 리튬 이차전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130083212A KR20130083212A (ko) 2013-07-22
KR101311493B1 true KR101311493B1 (ko) 2013-09-25

Family

ID=48994339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120003864A KR101311493B1 (ko) 2012-01-12 2012-01-12 리튬 이차전지

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101311493B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6869088B2 (ja) * 2017-04-21 2021-05-12 フタムラ化学株式会社 絞り成型用ポリプロピレン系シーラントフィルム

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002245988A (ja) * 2001-02-20 2002-08-30 At Battery:Kk 薄型電池

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002245988A (ja) * 2001-02-20 2002-08-30 At Battery:Kk 薄型電池

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130083212A (ko) 2013-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101455663B1 (ko) 리튬 이온 2차 배터리
US8828605B2 (en) Lithium-ion secondary battery
US7745042B2 (en) Lithium ion secondary battery
EP2238643B1 (en) Pouch-type lithium secondary battery
KR100587438B1 (ko) 비수 전해질 이차 전지 및 그의 제조 방법
US20150132625A1 (en) Sealed secondary battery
US8455053B2 (en) Separator, battery using the same, and method for manufacturing separator
US20150263334A1 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP3631407B2 (ja) 非水電解質二次電池
KR101025415B1 (ko) 전기 화학 소자용 외장재, 그 제조방법, 및 이를 구비한전기 화학 소자
KR101288650B1 (ko) 이차전지용 분리막 및 이를 포함한 리튬 이차전지
KR20190127146A (ko) 코팅층이 형성된 다공성 기재를 포함하는 이차 전지
KR102217104B1 (ko) 안정성이 향상된 리튬 이차 전지
KR102656799B1 (ko) 전지의 내부단락 유도장치, 이를 포함하는 전지 및 전지의 내부단락을 통한 안전성 평가방법
KR20180081288A (ko) 전류 차단 기능의 리드를 포함하는 파우치형 전지셀
JP2007087801A (ja) リチウムイオン二次電池
KR100634901B1 (ko) 비수(非水) 전해질 전지
JP5699890B2 (ja) 非水電解液二次電池
KR101520148B1 (ko) 과충전 방지 수단을 포함하는 이차전지
KR101311493B1 (ko) 리튬 이차전지
KR100601583B1 (ko) 안정성이 향상된 이차 전지
KR20210124063A (ko) 이차전지용 스웰링 테이프 및 이를 포함하는 원통형 이차전지
JP7262394B2 (ja) 電極及び蓄電素子
JP2010244725A (ja) 非水電解質電池
JP2005209530A (ja) 非水電解質二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160817

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170718

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180619

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190625

Year of fee payment: 7