KR100845417B1 - 가교결합된 실리콘 폴리에테르와 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 에멀젼 - Google Patents

가교결합된 실리콘 폴리에테르와 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 에멀젼 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비가교결합된 실리콘 폴리에테르(i), 임의로, 1가 알콜, 디올, 트리올 또는 글리콜 에테르일 수 있는 공계면활성제(ii), ≡Si-H 함유 폴리실록산(iii), 모노알케닐 폴리에테르(iv), α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인(v), 임의로, 저분자량 선형 또는 사이클릭 휘발성 메틸 실록산(a) 또는 저분자량 선형 또는 사이클릭 휘발성 또는 비휘발성 알킬 또는 아릴 실록산(b)과 같은 실리콘 오일(vi), 백금 촉매(vii) 및 물(viii)을 함유하는 혼합물을 가열하고 중합시킴으로써 제조되는 에멀젼에 관한 것이다.
수중유, 에멀젼, 실리콘 폴리에테르, 공계면활성제, 폴리실록산, 실리콘 오일, over-the-counter, 신체 보호

Description

가교결합된 실리콘 폴리에테르와 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 에멀젼 {Emulsions containing crosslinked and non-crosslinked silicone polyethers}
본 발명은 에멀젼에 관한 것이고, 비가교결합된 실리콘 폴리에테르 및 가교결합된 실리콘 폴리에테르를 사용하여 에멀젼을 제조하는 방법에 관한 것이다. 제1 양태에서, 비가교결합된 실리콘 폴리에테르 및 가교결합된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 에멀젼은 유화 중합법으로 제조된다. 제2 양태에서, 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머 및 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 에멀젼은 기계적으로 제조된다.
미국 특허공보 제5,387,417호(1995년 2월 7일)에는 에멀젼의 제조시, 특정의 가교결합된 실리콘 폴리에테르와 배합된 상태로 특정의 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 사용하는 것이 제시되어 있지만, 당해 특허공보에는 본 발명의 제1 양태인 유화 중합을 사용하여 에멀젼을 제조하는 것은 교시되어 있지 않다.
또한, 미국 특허공보 제5,387,417호의 에멀젼은 기계적으로 제조되는 반면, 당해 특허공보에는 본 발명의 제2 양태인, 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머와 배합된 상태로 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 사용하여 기계적 에멀젼을 제조하는 것은 교시되어 있지 않다. 또한, 이와 관련하여, 미국 특허공보 제5,387,417호에는 기계적 전단력을 적용하지 않고 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머와 배합된 상태로 비가교결합된 실리콘 폴리에테르를 사용하여 에멀젼을 제조하는 것은 교시되어 있지 않다.
발명의 요약
제1 양태로, 본 발명은 비가교결합된 실리콘 폴리에테르(i); 임의로, 1가 알콜, 디올, 트리올 또는 글리콜 에테르일 수 있는 공계면활성제(ii); ≡Si-H 함유 폴리실록산(iii); 모노-알케닐 폴리에테르(iv); α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인(v); 임의로, 저분자량 선형 또는 사이클릭 휘발성 메틸 실록산(a) 또는 저분자량 선형 또는 사이클릭 휘발성 또는 비휘발성 알킬 또는 아릴 실록산(b)과 같은 실리콘 오일(vi); 백금 촉매(vii); 및 물(viii)을 함유하는 혼합물을 가열하고 중합시켜 에멀젼을 제조하는 방법에 관한 것이다.
가교결합된 실리콘 폴리에테르는 성분(iii), 성분(iv) 및 성분(v)를 중합하여 수득한다.
제2 양태로, 본 발명은 비가교결합된 실리콘 폴리에테르(i), 1가 알콜, 디올, 트리올 또는 글리콜 에테르와 같은 공계면활성제(ii) 및 물(iii)을,
≡Si-H 함유 폴리실록산(a), α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인(b), 저분자량 선형 또는 사이클릭 휘발성 메틸 실록산(I) 또는 저분자량 선형 또는 사이클릭 휘발성 또는 비휘발성 알킬 또는 아릴 실록산(II)과 같은 실리콘 오일 (c)및 백금 촉매(d)를 반응시킴으로써 제조되고 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머(iv)와 혼합하여, 수중유 에멀젼을 제조하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 이러한 양태의 각각의 방법에 따라 제조된 에멀젼에 관한 것이다.
본 발명의 특성 및 기타 특성은 상세한 설명으로부터 자명해질 것이다.
비가교결합된 실리콘 폴리에테르(SPE) 계면활성제
비가교결합된 실리콘 폴리에테르는 일반적으로 수가용성이거나 수분산성이다. 이는 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체성 단위가 실록산 골격 위에 그래프트된 갈퀴형 구조를 가질 수 있거나, SPE는 A가 폴리에테르 부분이고, B가 ABA 구조의 실록산 부분인 ABA 블록 공중합체성 구조를 가질 수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 비가교결합된 실리콘 폴리에테르는 화학식 MD0-1,000D'1-100M, 가장 바람직하게는 화학식 MD0-500D'1-50M(여기서, M은 화학식 R3SiO1/2의 1관능성 단위이고, D는 화학식 R2SiO2/2의 2관능성 단위이고, D'는 화학식 RR'SiO2/2의 2관능성 단위이다)을 갖는다. 이들 화학식에서, R은 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이거나 아릴 그룹이고, R'는 옥시알킬렌 함유 잔기이다. R' 그룹은 옥시에틸렌(EO) 단위만을 함유하거나; 옥시에틸렌(EO)과 옥시프로필렌(PO) 단위의 배합물; 또는 옥시에틸렌(EO) 단위, 옥시프로필렌(PO) 단위 및 옥시부틸렌(BO) 단위의 배합물을 함유할 수 있다. 바람직한 R' 그룹은 적합한 비율의 EO3-100PO0-100으로, 가장 바람직하게는 비 EO3-30PO1-30으로 옥시알킬렌 단위를 포함한다.
R' 잔기는 통상적으로 R'의 옥시알킬렌 부분을 실록산 골격에 결합시키기 위한 화학식 -CmH2m-와 같은 2가 라디칼(여기서, m은 2 내지 8이다)을 포함한다. 이러한 잔기는 또한 R'의 옥시알킬렌 부분을 위한 말단화 라디칼, 예를 들면, 수소, 하이드록실, 알킬, 아릴, 알콕시 또는 아세톡시 그룹을 함유할 수도 있다.
또한, 본 발명에 유용한 비가교결합된 실리콘 폴리에테르는 화학식 M'D10-1,000D'0-100M', 가장 바람직하게는 화학식 M'D10-500D'0-50M'(여기서, M'는 화학식 R2R'SiO1/2의 1관능성 단위이고, D는 화학식 R2SiO2/2의 2관능성 단위이고, D'는 화학식 RR'SiO2/2의 2관능성 단위이다)를 갖는 형태일 수 있다. 이들 화학식에서, R은 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹, 또는 아릴 그룹이고, 또한 R'는 옥시알킬렌 함유 잔기이다. 이미 주시된 바와 같이, R' 그룹은 단지 옥시에틸렌(EO) 단위만을 함유하거나, 옥시에틸렌(EO)과 옥시프로필렌(PO) 단위의 배합물을 함유한다. 이러한 R' 그룹은 비 EO3-100PO0-100으로, 가장 바람직하게는 EO3-30PO1-30으로 이들 옥시알킬렌 단위를 포함한다.
또한, 이미 주시된 바와 같이, R' 잔기는 통상적으로 R'의 옥시알킬렌 부분을 실록산 골격에 결합시키기 위한 화학식 -CmH2m-의 2가 라디칼(여기서, m은 2 내지 8이다)을 포함한다. 또한, 잔기 R'는 R'의 옥시알킬렌 부분을 위한 말단화 라디칼, 예를 들면, 수소, 하이드록실, 알킬, 아릴, 알콕시 또는 아세톡시 그룹을 함유할 수 있다.
또한, 본 발명에 유용한 비가교결합된 실리콘 폴리에테르는 화학식 MD0-1,000D'0-100D"1-1,00M(여기서, D"는 화학식 RR"SiO2/2의 2관능성 단위이고, R"는 탄소수 1 내지 40의 알킬 그룹이다)를 가질 수 있다. M, D, D' 및 R은 상기 정의된 바와 같다.
표 I은 본 발명에 따르는 에멀젼의 제조에 사용될 수 있는 이들 화학식에 따르는 비가교결합된 실리콘 폴리에테르의 대표적인 몇 가지 예를 나타낸다.
비가교결합된 실리콘 폴리에테르 비가교결합된 실리콘 폴리에테르의 공칭 구조
A MD8.6D'3.6M[여기서, R은 -CH3이고, R'는 -(CH2)3(EO)12OH이다]
B MD108D'10M[여기서, R은 -CH3이고, R'는 -(CH2)3(EO)10(PO)4OH이다]
C M'D'75M'[여기서, R은 -CH3이고, R'는 -(CH2)3(EO)18(PO)18OAc이다]
D M'D'50M'[여기서, R은 -CH3이고, R'는 -(CH2)3(EO)18(PO)18OH이다]
E M'D'13M'[여기서, R은 -CH3이고, R'는 -(CH2)3(EO)12OH이다]
F M'D22D'2M[여기서, R은 -CH3이고, R'는 -(CH2)3(EO)12(PO)12OH이다]

공계면활성제
본 발명에 따라서 제조된 에멀젼은 공계면활성제를 함유할 수 있다. 공계면활성제는 1가 알콜, 디올, 트리올과 같은 화합물일 수 있거나, 글리콜 에테르일 수 있다. 사용될 수 있는 몇 가지 대표적인 공계면활성제로는 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-데칸올, 1-헥사데칸올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 글리세롤 및 디(에틸렌) 글리콜 헥실 에테르가 포함된다. 미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company)에서 상표명 다우아놀(DOWANOL®)로 시판중인 글리콜 에테르가 가장 바람직하다.
≡Si-H 함유 폴리실록산
Si-H 폴리실록산은 화학식 R3SiO(R'2SiO)a(R"HSiO)bSiR 3의 화합물, 화학식 HR2SiO(R'2SiO)cSiR2H의 화합물 또는 화학식 HR2SiO(R' 2SiO)a(R"HSiO)bSiR2H의 화합물 및 이들의 혼합물로 대표된다. 이들 세개의 화학식에서, R, R' 및 R"는 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이고, a는 0 내지 250이고, b는 1 내지 250이고, c는 0 내지 250이다.
Si-H 함유 폴리실록산은 또한 화학식 (R'2SiO)a(R"HSiO)b의 알킬수소 사이클로실록산 또는 알킬수소-디알킬 사이클로실록산 공중합체(여기서, R', R", a 및 b는 상기 정의된 바와 같다)를 포함할 수 있다. 바람직하게는, a는 0 내지 7이고, b는 3 내지 10이다. 몇 가지 대표적인 화합물은 (OSiMeH)4, (OSiMeH)3(OSiMeC6H13), (OSiMeH)2(OSiMeC6H13)2 및 (OSiMeH)(OSiMeC6H13)3(여기서, Me는 -CH3이다)이다.
모노-알케닐 폴리에테르
모노-알케닐 폴리에테르는 화학식 CH2=CH(CH2)fO(CH2CH2O)g(CH2CH3CHO)hT의 화합물 또는 화학식 CH2=CH-Q-O(CH2CH2O)g(CH2CH3CHO)hT의 화합물이다. 화학식에서, T는 수소; C1-C10 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 데실; 아릴 그룹, 예를 들면, 페닐; 또는 C1-C20 아실 그룹, 예를 들면, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 라우로일, 미리스토일 및 스테아로일일 수 있는 말단 그룹을 나타낸다. Q는 불포화도를 함유하는 2가 연결 그룹, 예를 들면, 페닐렌-C6H4-이다. f는 1 내지 6이고, g는 4 내지 30이고, h는 0이거나 1 내지 100일 수 있다.
α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인
사용될 수 있는 불포화 탄화수소로는 화학식 CH2=CH(CH2)dCH=CH2의 α,ω-디엔(여기서, d는 1 내지 20이다)이 포함된다. 몇 가지 대표적인 α,ω-디엔은 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,6-헵타디엔, 1,7-옥타디엔, 1,8-노나디엔, 1,9-데카디엔, 1,11-도데카디엔, 1,13-테트라데카디엔 및 1,19-에이코사디엔이다.
사용될 수 있는 기타 불포화 탄화수소로는 화학식 CH≡C(CH2)eC≡CH의 α,ω-디인 또는 화학식 CH2=CH(CH2)eC≡CH의 α,ω-엔-인(여기서, e는 0 내지 20이다)이 포함된다. 몇 가지 대표적인 α,ω-디인은 화학식 HC≡C-C≡CH의 1,3-부타디인 및 화학식 HC≡C-CH2CH2-C≡CH의 1,5-헥사디인(디프로파길)이다. 적합한 α,ω-엔-인의 예는 화학식 CH2=CHCH2CH2C≡CH의 헥센-5-인-1이다.
실리콘 오일
본원에 사용된 용어 "실리콘 오일"은 저분자량 선형 및 사이클릭 휘발성 메틸 실록산(I) 및 저분자량 선형 및 사이클릭 휘발성 및 비휘발성 알킬 및 아릴 실록산(II)과 같은, 규소원자를 함유하는 화합물을 포함한다. 그러나, 저분자량 선형 및 사이클릭 휘발성 메틸 실록산(VMS: volatile methyl siloxane)이 더욱 바람직하다.
VMS 화합물은 화학식 (CH3)jSiO(4-j)/2의 평균 단위(여기서, j는 2 내지 3의 평균 값이다)에 상응한다. 당해 화합물은 Si-O-Si 결합에 의해 결합된 실록산 단위를 함유한다. 대표적인 단위는 화학식 (CH3)3SiO1/2의 1관능성 "M" 단위 및 화학식 (CH3)2SiO2/2의 2관능성 "D" 단위이다.
화학식 CH3SiO3/2의 3관능성 "T" 단위의 존재는 분지된 선형 또는 사이클릭 휘발성 메틸 실록산을 형성시킨다. 화학식 SiO4/2의 4관능성 "Q" 단위의 존재는 분지된 선형 또는 사이클릭 휘발성 메틸 실록산을 형성시킨다.
선형 VMS는 화학식 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}kSi(CH3)3을 갖는다. k의 값은 0 내지 5이다. 사이클릭 VMS는 화학식 {(CH3)2SiO}m을 갖는다. m의 값은 3 내지 9이다. 바람직하게는, 이들 휘발성 메틸 실록산의 비점은 약 250℃ 미만이고, 점도는 약 0.65 내지 약 5.0㎟/s이다.
대표적인 선형 휘발성 메틸 실록산은 비점이 100℃이고 점도가 0.65㎟/s인 화학식 Me3SiOSiMe3의 헥사메틸디실록산(MM), 비점이 152℃이고 점도가 1.04㎟/s인 화학식 Me3SiOMe2SiOSiMe3의 옥타메틸트리실록산(MDM), 비점이 194℃이고 점도가 1.53㎟/s인 화학식 Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3의 데카메틸테트라실록산(MD2M), 비점이 229℃이고 점도가 2.06㎟/s인 화학식 Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3의 도데카메틸펜타실록산(MD3M), 비점이 245℃이고 점도가 2.63㎟/s인 화학식 Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3의 테트라데카메틸헥사실록산(MD4M) 및 비점이 270℃이고 점도가 3.24㎟/s인 화학식 Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3의 헥사데카메틸헵타실록산(MD5M)이다.
대표적인 사이클릭 휘발성 메틸 실록산은 비점이 134℃인 화학식 {(Me2)SiO}3의 고체인 헥사메틸사이클로트리실록산(D3), 비점이 176℃이고 점도가 2.3㎟/s인 화학식 {(Me2)SiO}4의 옥타메틸사이클로테트라실록산(D4), 비점이 210℃이고 점도가 3.87㎟/s인 화학식 {(Me2)SiO}5의 데카메틸사이클로펜타실록산(D5) 및 비점이 245℃이고 점도가 6.62㎟/s인 화학식 {(Me2)SiO}6의 도데카메틸사이클로헥사실록산(D6)이다.
대표적인 분지된 휘발성 메틸 실록산은 비점이 192℃이고 점도가 1.57㎟/s인 화학식 C10H30O3Si4의 헵타메틸-3-{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산(M3T), 비점이 222℃이고 점도가 2.86㎟/s인 화학식 C12H36O4Si5의 헥사메틸-3,3-비스{(트리메틸실릴)옥시}트리실록산(M4Q) 및 화학식 C8H24O4Si4의 펜타메틸{(트리메틸실릴)옥시}사이클로트리실록산(MD3)이다.
또한, 본 발명은 각각 화학식 R3SiO(R2SiO)nSiR3 및 (R2SiO)p의 저분자량 선형 및 사이클릭 휘발성 및 비휘발성 알킬 및 아릴 실록산을 사용함을 포함한다. R은 탄소수 2 내지 20의 알킬 그룹이거나, 아릴 그룹, 예를 들면, 페닐일 수 있다. n은 0 내지 80, 바람직하게는 5 내지 20이다. p는 3 내지 9, 바람직하게는 4 내지 6이다. 이들 폴리실록산의 점도는 일반적으로 약 1 내지 100㎟/s의 범위이다.
n이, 점도 범위가 약 100 내지 1,000㎟/s인 실록산 중합체를 제공하기에 충분한 값을 갖는 폴리실록산도 또한 사용될 수 있다. 통상적으로, n은 약 80 내지 375이다. 이러한 폴리실록산의 예는 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산 및 폴리디페닐실록산이다.
경우에 따라, 실리콘 오일 성분은 생략될 수 있다.
촉매
≡Si-H 함유 폴리실록산, 모노-알케닐 폴리에테르 및 α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인의 중합은 Si-H 함유 폴리실록산, 모노-알케닐 폴리에테르 및 α,ω-불포화 탄화수소 사이의 반응을 수행하기 위해 촉매를 필요로 한다. 적합한 촉매는 제VIII족 전이 금속, 즉 귀금속이다. 이러한 귀금속 촉매는 본원에 참조로 인용된 미국 특허 제3,923,705호에 기재되어 있다. 특히 바람직한 촉매는 본원에 참조로 인용된 카르스테디트(Karstedt)의 미국 특허공보 제3,715,334호 및 제3,814,730호에 기재되어 있다. 카르스테디트의 촉매는 폴리디메틸실록산 유체 또는 톨루엔과 같은 용매 중에 수반되는, 통상적으로 백금을 약 1중량% 함유하는 백금 디비닐 테트라메틸 디실록산 착물이다.
아래의 실시예 1 및 2에서 사용되는 특정 촉매는 2.0㎟/s 폴리디메틸실록산 유체 중에 수반된 약 1중량%의 백금으로서 사용된 각각 카르스테디트 촉매 20㎕ 및 200㎕ 분량이다. 또 하나의 바람직한 백금 촉매는 염화백금산과 말단 지방족 불포화도를 함유하는 유기규소 화합물의 반응 생성물이다. 이는 본원에 참조로 인용된 미국 특허 제3,419,593호에 기재되어 있다. 귀금속 촉매의 사용량은 SiH 함유 폴리실록산 100중량부당 귀금속 0.00001 내지 0.5부, 바람직하게는 0.00001 내지 0.02부, 가장 바람직하게는 0.00001 내지 0.002부이다.
본 발명의 제1 양태에 따르는 조성물의 제조시 다음과 같은 조성물을, 조성물을 기준으로 하는 다음과 같은 양(중량%)으로 사용할 수 있다.
비가교결합된 실리콘 폴리에테르(i) 5 내지 60중량%,
임의로, 공계면활성제(ii) 5 내지 60중량%,
≡Si-H 함유 폴리실록산(iii) 5 내지 50중량%,
모노-알케닐 폴리에테르(iv) 5 내지 50중량%,
α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인(v) 1 내지 10중량%,
임의로, 실리콘 오일(vi) 5 내지 60중량%,
백금 촉매(vii) 백만당 1 내지 100부 및
물(viii) 10 내지 60중량%.
본 발명의 제2 양태에 따르는 조성물의 제조시 다음과 같은 조성물을, 조성물을 기준으로 하는 다음과 같은 양(중량%)으로 사용할 수 있다.
비가교결합된 실리콘 폴리에테르(i) 1 내지 50중량%,
공계면활성제(ii) 1 내지 50중량%,
옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머(iii) 0.1 내지 73.0중량% 및
물(iv) 25 내지 97.9중량%.
본 발명에 따라서 제조된 조성물은, 경우에 따라, 특정 용도를 위한 조성물을 제조하기 위해 기타 성분을 함유할 수 있다. 이러한 성분들의 대표적인 예는 (i) 조성물을 안정화시키거나 이의 점도를 조정하기 위한 첨가제, 예를 들면, 에탄올, 또는 수가용성 중합체, 예를 들면, 크산탄 검, 구아 검, 카복시메틸 셀룰로즈, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 카복시비닐 중합체, 하이드록시에틸 셀룰로즈 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 디스테아레이트; (ii) 필름 형성제, 예를 들면, 라디칼적으로 중합 가능한 (메트)아크릴계 단량체의 중합체, 실리콘 중합체와 라디칼적으로 중합 가능한 (메트)아크릴계 단량체와의 공중합체, 폴리(N-아실알킬렌이민), 폴리(N-메틸피롤리돈) 및 플루오르화 유기 그룹, 아미노 그룹 또는 실란올 그룹을 함유하는 실리콘 수지; (iii) 산화 억제제, 예를 들면, 부틸화 하이드록시아니솔(BHA), 부틸화 하이드록시 톨루엔(BHT) 및 오리잔올; (iv) 부동액, 예를 들면, 에탄올, 이소프로필 알콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세롤; (v) 항미생물제 및 방부제, 예를 들면, 트리클로산(TRICLOSAN) 및 트리클로카반(TRICLOCARBAN); (vi) 진주상 제제; (vii) 킬레이트화제, 예를 들면, 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 시트르산 및 에탄-1-하이드록시-1,1-디포스폰산; (viii) 벤조페논 유도체, 예를 들면, 2-하이드록시-4-메톡시 벤조페논, 벤조트리아졸 유도체, 예를 들면, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 신남산 에스테르를 포함하는 자외선 흡수제;(ix) 착색제, 예를 들면, 크로마토젠, 염료 및 안료; (x) 에어로졸 분무 가능화제; (xi) 비타민; (xii) 헤어 토닉; (xiii) 성장 촉진제; (xiv) 호르몬; (xv) 방향제; 및 (xvi) 향료이다.
믹서, 밀, 균질화기 및 압출기와 같은 기계 장비가 본 발명의 조성물을 제조하는 데 사용될 수 있지만, 이들을 전단력을 적용하지 않고 단순히 성분들을 수동 교반하여 형성시키는 것이 가장 바람직하다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 예시하기 위해 제시한다.
실시예 1 - 제1 양태의 예시
동일 반응계로 제조된 가교결합된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 수중유 마이크로에멀젼을 다음과 같은 성분을 밀봉된 바이알에서 혼합하고 수동 교반하여 형성시켰다.
a. 화학식 MD22D'2M의 비가교결합된 실리콘 폴리에테르[여기서, M은 (CH3)3SiO-이고, D는 (CH3)2SiO=이고, D'는 (CH3)(EO12PO12)SiO=이다] 2.4983g
b. 화학식 CH3(CH2)5OCH2CH2OCH2CH2OH의 공계면활성제 디(에틸렌)글리콜 헥실 에테르 2.5224g
c. 탈이온수 2.5633g
d. 화학식 MD8.7D'3.7M의 ≡Si-H 함유 폴리실록산[여기서, M은 (CH3)3SiO-이고, D는 (CH3)2SiO=이고, D'는 (CH3)(H)SiO=이다] 0.2767g
e. 휘발성 실리콘 오일 D5, 즉 데카메틸사이클로펜타실록산 2.0010g
f. 화학식 CH2=CHCH2O(CH2CH2O)12H의 모노-알케닐 폴리에테르 0.1967g
g. 백금 촉매 0.0270g
h. α,ω-디엔 화합물 1,5-헥사디엔, 즉 CH2=CH(CH2)2CH=CH2 0.065g
밀봉된 바이알 및 이의 내용물을 오븐에 90℃에서 1시간 동안 정치시켜 중합 반응을 개시하여, 물 중의 가교결합된 실리콘 폴리에테르의 경화 입자의 현탁액을 형성시켰다.
실시예 2 - 제2 양태의 예시
분자내에 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머의 경화 입자를 함유하는 수중유 마이크로에멀젼을 다음과 같은 성분을 바이알에 가하여 형성시켰다.
a. 분자내에 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머 4.9891g. 가교결합된 실리콘 엘라스토머를 휘발성 실리콘 오일 데카메틸사이클로펜타실록산 약 86.5중량%를 사용하여 팽윤시킨다. D5 팽윤된 엘라스토머는 (i) 화학식 MD8.7D'3.7M의 ≡Si-H 함유 폴리실록산[여기서, M은 (CH3)3SiO-이고, D는 (CH3)2SiO=이고, D'는 (CH3)(H)SiO=이다]을 (ii) α,ω-디엔 1,5-헥사디엔과 반응시킴으로써 제조된다. 당해 반응은 미국 특허공보 제5,654,362호(1997년 8월 5일)에 기재된 방법에 따라 D5의 존재하에 수행된다.
b. 화학식 MD22D'2M의 비가교결합된 실리콘 폴리에테르[여기서, M은 (CH3)3SiO-이고, D는 (CH3)2SiO=이고, D'는 (CH3)(EO12PO12)SiO=이다] 5.0145g
c. 공계면활성제 디(에틸렌) 글리콜 헥실 에테르 2.5532g
d. 탈이온수 5.0613g
바이알 및 이의 내용물을 1분 동안 수동 교반하여 가교결합된 실리콘 엘라스토머 경화 입자를 물에 분산시켰다.
실시예 2에 사용된, 분자 내에 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머는 통상적으로 당해 기술 분야에서 비유화성 실리콘 엘라스토머로서 칭명되는 물질로서 폴리옥시알킬렌 단위가 존재하지 않음을 의미한다.
본 발명에 따라 제조된 조성물은 의사의 처방 없이 판매할 수 있는 일반 매약품(over-the-counter; OTC)인 각종 신체 보호 제품에 사용될 수 있다. 따라서, 이들은 제한제, 방취제, 스킨 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 안면 처리제, 예를 들면, 여드름 또는 주름 제거제, 신체 및 안면 세정제, 바스 오일, 항료, 콜로뉴, 사쉐, 선스크린, 프레셰이브 및 애프터셰이브 로션, 액체 비누, 면도용 비누, 면도용 비누 거품, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 무스, 퍼머넌트, 탈모제, 큐티클 코트, 메이크업, 색조 화장품, 파운데이션, 블러쉬, 립스틱, 립 발삼, 아이라이너, 마스카라, 유분 제거제, 색조 화장품 제거제 및 파우더에 사용될 수 있다. 당해 조성물은 또한 약제, 살균제, 제초제, 살충제용 담체로서 유용하고, 소수성 시스템에 물 또는 수가용성 물질을 도입하는 데 유용할 수 있다.
본 발명의 본질적인 특성으로부터 벗어나지 않고, 본원에 기술된 화합물, 조성물 및 방법에 대한 기타 변형태가 수행될 수 있다. 본원에서 구체적으로 예시된 본 발명의 양태는 단지 대표적인 예이고, 첨부된 청구의 범위에 규정된 바 이외에는 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

Claims (9)

  1. 비가교결합된 실리콘 폴리에테르(i) 1 내지 50중량%, 1가 알콜, 디올, 트리올 및 글리콜 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공계면활성제(ii) 1 내지 50중량% 및 물(iii) 25 내지 97.9중량%를,
    ≡Si-H 함유 폴리실록산(a), α,ω-디엔, α,ω-디인 또는 α,ω-엔-인(b), 저분자량 선형 및 사이클릭 휘발성 메틸 실록산(I) 및 저분자량 선형 및 사이클릭 휘발성 및 비휘발성 알킬 및 아릴 실록산(II)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 실리콘 오일(c) 및 백금 촉매(d)를 반응시킴으로써 제조되고 옥시알킬렌 단위를 함유하지 않는 가교결합된 실리콘 엘라스토머(iv) 0.1 내지 73.0중량%와 혼합함을 포함하는, 수중유 에멀젼의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 공계면활성제가 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-데칸올, 1-헥사데칸올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 글리세롤 및 디(에틸렌) 글리콜 헥실 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  3. 제1항에서 정의한 방법에 따라 제조된 에멀젼.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593422B2 (en) * 2001-05-29 2003-07-15 Dow Corning Corporation Emulsions containing crosslinked and non-crosslinked silicone polyethers
US6887934B2 (en) * 2002-08-26 2005-05-03 Dow Corning Corporation Resin modified elastomers
US6770708B2 (en) * 2002-08-27 2004-08-03 Dow Corning Corporation Silicone elastomers compositions
US20040235683A1 (en) * 2003-05-23 2004-11-25 Moffett Robert Harvey Mold release composition and process therewith
KR101280849B1 (ko) * 2005-08-17 2013-07-02 다우 코닝 코포레이션 유방성 액정 및 소낭
DE102005039398A1 (de) * 2005-08-20 2007-02-22 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten aus SiH-Gruppen enthaltenden Verbindungen an Olefingruppen aufweisende Reaktionspartner in wässrigen Medien
US8067350B2 (en) * 2005-12-15 2011-11-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing cleansing composition
EP2301987B1 (en) * 2009-09-24 2015-04-29 Evonik Degussa GmbH Crosslinked polysiloxanes, a process for their preparation and use of the crosslinked polysiloxanes in emulsifier systems for water-in-oil emulsions
CN103113824A (zh) * 2013-01-18 2013-05-22 中科院广州化学有限公司 一种成膜聚硅氧烷乳液及其制备方法
US20150274970A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 Wacker Chemical Corporation Control of internal viscosity in in situ polymerized organopolysiloxane emulsions
CN112979436B (zh) * 2019-12-12 2022-05-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备2,5-己二酮的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0848029A2 (en) * 1996-12-16 1998-06-17 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
JP2000319515A (ja) * 1999-04-28 2000-11-21 Dow Corning Corp エラストマーシリコーンターポリマー組成物
JP2001064513A (ja) * 1999-07-12 2001-03-13 Dow Corning Corp 油中油型、及び３相エマルション
EP1097968A1 (en) * 1999-11-08 2001-05-09 Dow Corning Corporation Mixtures of silicone elastomers

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4290897A (en) 1980-05-27 1981-09-22 Dow Corning Corporation Dewatering fine coal slurries using two types of organopolysiloxanes
US4526680A (en) 1984-05-30 1985-07-02 Dow Corning Corporation Silicone glycol collectors in the beneficiation of fine coal by froth flotation
JP2787737B2 (ja) 1991-06-28 1998-08-20 東レ・ダウコーニング・シリコーン 株式会社 水性塗料組成物の製造方法
US5387417A (en) 1991-08-22 1995-02-07 Dow Corning Corporation Non-greasy petrolatum emulsion
US5300667A (en) 1992-08-10 1994-04-05 Dow Corning Corporation Water dispersible silicone composition
US5389365A (en) 1994-02-07 1995-02-14 Dow Corning Corporation Silicone terpolymer containing water-in-oil emulsion derived from unsaturated ethylene oxides
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
EP0829253B1 (en) 1996-09-13 2005-03-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for the preparation of improved water-base toiletry composition
US5889108A (en) 1997-06-02 1999-03-30 Dow Corning Corporation Thickening solvents with elastomeric silicone polyethers
US6039935A (en) * 1998-12-30 2000-03-21 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Sunscreen compositions
US6071975A (en) 1999-01-11 2000-06-06 Dow Corning Corporation Method of preparing silicone oil-in-water microemulsions
US5948855A (en) * 1999-01-12 1999-09-07 Dow Corning Corporation Water-in-oil-in water emulsion
JP5057413B2 (ja) 1999-08-03 2012-10-24 東レ・ダウコーニング株式会社 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法
JP4371480B2 (ja) * 1999-08-03 2009-11-25 東レ・ダウコーニング株式会社 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法
US6593422B2 (en) * 2001-05-29 2003-07-15 Dow Corning Corporation Emulsions containing crosslinked and non-crosslinked silicone polyethers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0848029A2 (en) * 1996-12-16 1998-06-17 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
JP2000319515A (ja) * 1999-04-28 2000-11-21 Dow Corning Corp エラストマーシリコーンターポリマー組成物
JP2001064513A (ja) * 1999-07-12 2001-03-13 Dow Corning Corp 油中油型、及び３相エマルション
EP1097968A1 (en) * 1999-11-08 2001-05-09 Dow Corning Corporation Mixtures of silicone elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
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US20030207948A1 (en) 2003-11-06
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WO2002096980A1 (en) 2002-12-05
JP2004530753A (ja) 2004-10-07
US20020193511A1 (en) 2002-12-19
KR20040004665A (ko) 2004-01-13
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US6593422B2 (en) 2003-07-15

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