상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 다층절연극세전선을 구성함에 있어서,
동선, 도금선 혹은 합금선으로 된 도체를 압출하여 도선(10)을 구성하고, 상기 도선(10)의 표면상에 폴리우레탄계, 폴리아미드계, 폴리에스텔계 및 폴리이미드계 중 어느 한 가지 바니시로 선택되어 코팅하여 코팅절연층(20)을 형성하고, 상기 코팅절연층(20) 표면상에 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 중합체수지 중 어느 하나의 물질로 압출 절연하는 절연피복층(30)과, 상기 절연피복층(30) 상에 폴리아미드로 압출 절연되는 외부피복층(40)으로 구성한다.
상기 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지는 폴리테트라메틸렌글리콜 20-45 중량%, 폴리부틸렌카르복시나프탈레이트 55-80 중량%를 블록공중합 시킨 수지로 구성되거나 폴리부틸렌나프탈레이트 수지 55-80 중량%에 폴리테트라메틸렌글리콜 수지 20-45 중량%를 알로이 시킨 수지로 구성한다.
이하에서 본 발명의 실시에 따른 제조공정을 설명하면 다음과 같다.
먼저 단일심으로 된 동선이나 도금선 혹은 합금선으로 도체를 압출하여 도선(10)으로 구성하는 제1공정인 도체구성공정과,
상기 도선(10)의 표면에 폴리우레탄계, 폴리아미드계, 폴리에스텔계 및 폴리이미드계 이중 한 가지 바니시로 선택되어 코팅하여 코팅절연층(20)을 형성하는 제2공정인 코팅절연공정과,
상기 코팅절연공정에서 코팅절연층(20)을 형성한 전선의 표면에 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 중합체수지 중 하나의 물질로 압출하여 절연피복층(30)을 형성하는 제3공정인 절연피복공정과,
상기 절연피복공정에서 절연피복층(30)을 형성한 전선의 표면에 폴리아미드 수지로 압출 절연되는 외부피복층(40)을 형성하는 제4공정인 외부피복층형성공정으로 이루어진다.
이와 같은 공정으로 제조되는 본 발명의 구성을 첨부된 도면에 의하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
첨부된 도면 도 1은 본 발명의 전체 구성을 나타낸 단면도로서, 부호 50은 본 발명의 다층절연극세전선를 표시하고 있다.
상기 다층절연극세전선(50)은 도선(10)과 코팅절연층(20)과 절연피복층(30)과 외부피복층(40)으로 이루어진다.
상기 도선(10)은 동선, 금속 도금선 혹은 합금선과 같이 일반적으로 전선의 심선으로 하는 도체로 구성한다.
상기 코팅절연층(20)은 다층절연극세전선의 내열등급에 따라 폴리우레탄, 폴리에스텔, 폴리아미드, 폴리아미드-이미드, 폴리이미드 바니시로 도선(10)에 코팅하여 절연한다.
상기 절연피복층(30)은 코팅절연층(20) 상에 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 중 어느 하나의 물질로 압출 절연하여 절연피복층(30)으로 형성한다.
상기 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지는 폴리테트라메틸렌글리콜 20-45 중량% 폴리부틸렌카르복시나프탈레이트 55-80 중량%를 블록공중합 시킨 수지로 구성되거나 폴리부틸렌나프탈레이트 수지 55-80 중량%에 폴리테트라메틸렌글리콜 수지 20-45 중량%를 알로이 시킨 수지로 구성한다.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지는 폴리 폴리부틸렌나프탈레이트 수지 20-50 중량%에 폴리부틸렌나프탈레이트 수지 50-80 중량%를 알로이 시킨 수지로 구성한다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 중합체수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 4-60 중량%, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 20-86 중량%에에 열가소성일레스토머 수지를 10-20 중량%으로 알로이 시킨 수지로 구성한다.
상기 외부피복층(40)은 절연피복층(30) 상에 폴리아미드 수지로 압출 절연한다.
이때, 상기 폴리아미드 수지는 나이론 6 혹은 나이론 6,6 이중 한 가지 수지로 선택되며, 압출향상제를 0.01중량%~5중량% 사용하게 되면 압출가공성이 향상되어 압출 시 단선현상을 줄일 수 있다.
상기 압출향상제는 수지에 흐름성 및 윤활성을 주기 위해 첨가하며, 통상적인 파레핀계, 아라미드계, 에스텔 및 실리콘 오일계 등을 사용할 수 있다.
(실시예)
상기와 같이 본 발명의 실시예에 근거하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
하기 표 1에서 제조된 다층전열극세전선의 성능은 절연파괴전압, 열충격시험에 의해 평가된다.
본 발명에 사용된 도체는 동선, 금속 도금선 혹은 합금선을 신선장치로써 2회 ~ 3회 단계적으로 신선 가공하여 선재의 표면만 엷게 경화되는 경동선을 얻고, 제조된 경동선을 내열바니시 코팅기로 보내어 어닐링 한 후, 제조되는 다층절연극세전선의 내열등급에 적합하도록 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스텔 혹은 폴리이미드 수지 중에서 선택되는 바니시로 수차례 도포한 다음 160~250℃ 온도에서 건조하여 피막 두께가 6~8μm 정도로 유지되도록 코팅한다. 바니시 구성 수지별 내열등급 및 온도등급은 표 4에 나타내었다.
폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 블록공중합수지는 올리고머 수준의 폴리테트라메틸렌글리콜과 폴리부틸렌카르복시나프탈레이트를 촉매인 테트라부틸티타네이트 및 조촉매를 진공감압장치 및 축합콘덴서가 장착된 반응기에 넣은 후 180 내지 220℃의 온도에서 수분이 응축되지 않을 때까지 일정한 속도로 교반하여 에스테르화 반응을 시킨다.
상기와 같이 에스테르화 반응을 완료한 후 서서히 감압하여 반응기를 1 torr 이하가 되도록 하고, 220~240℃의 온도에서 90분간 중축합 반응을 시행하여 고유점도가 0.70 내지 0.80 dl/g인 중합체를 제조한다.
상기 중합체를 제습건조기에서 120℃의 온도에서 수분 함량이 0.01 중량% 이하가 되도록 건조한다.
이때 원활한 에스테르 반응 및 에스테르교환반응을 시키기 위해 티탄계 화합 물을 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응 초기와 축중합반응 초기에 각각 0.1 내지 1.0 중량부를 첨가하고, 안정제로 티탄계 화합물을 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응 말기 또는 축중합 반응초기에 0.01 내지 1.0 중량부를 첨가한다.
폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 알로이 수지는 폴리부틸렌나프탈레이트 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 주성분으로 하여 충격보강제, 상용화제, 내열향상제의 혼합물을 230~260℃의 온도에서 용융혼련용 압출기로 혼련 압출하여 성형용 펠렛을 제조한 후, 제조된 펠렛을 100℃에서 5시간 열풍건조하여 제조한다.
폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 알로이 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트와 폴리부틸렌나프탈레이트를 주성분으로 하여 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 상용화제, 충격방지제 혼합물을 260~280℃의 온도에서 용융혼련용 압출기로 혼련 압출하여 성형용 펠렛을 제조한 다음, 제조된 펠렛을 120℃에서 5시간 열풍 건조하여 제조한다.
용융혼련 시 용융된 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌나프탈레이트 수지 중심체 에스테르기와 말단기 사이에 에스테르 교환반응을 일으켜 폴리부틸렌테레프탈레이트 및폴리부틸렌나프탈레이트 분자 간에 공유결합이 생성된다.
폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌나프탈레이트 사이의 에스테르 교환반응은 0.1% ~ 30% 범위가 적합하며, 이때 생성된 알로이 수지의 인장강도는 향상되고, 용융점도가 낮아지기 때문에 가공성이 향상된다.
에스테르 교환반응 (트랜스에스테르화 반응)에 따른 폴리부틸렌테레프탈레이 트/폴리부틸렌나프탈레이트 (80/20 wt%) 알로이 수지의 인장강도의 변화는 표 3에 나타내었다.
표 3에 나타난 것처럼 에스테르 교환반응 (트랜스에스테르화 반응)이 0% 일 때보다 알로이 수지의 인장강도가 향상된 것을 알 수 있으며, 내구성은 물론 내충격성을 요하는 다층절연극세전선 제조에 유용함을 알 수 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 알로이 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 및 열가소성일레스토머를 주성분으로 하여 상용화제 및 내열향상제가 첨가된 혼합물을 230~260℃의 온도에서 용융혼련용 압출기로 혼련 압출하여 성형용 펠렛을 제조한 다음, 제조된 펠렛을 100℃에서 5시간 열풍 건조하여 제조한다.
이때 내열향샹제는
구조의 페놀계,
구조의 아민계 및
구조의 유기계나 실리카, 지당, 알루미나, 산화몰리브덴와 같은 무기계로 혼합 구성되며, 무기계인 경우 충진제의 가로/세로비 (aspect ratio)가 1.0~1.2인 구상 혹은 입상의 입자를 사용한다.
표 5, 6에 나타난 것처럼 열가소성일레스토머 함량이 증가할수록, 인장물성과 융점에 큰변화를 보이지 않으며 용융흐름지수가 크게 향상되고 절연파괴전압도 증가하여 다층절연극세전선 제조에 유용함을 알 수 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 열가소성일레스토 머 사이의 에스테르 교환반응 은 0.1% ~ 30% 범위가 적합하며, 이 때 생성된 알로이 수지의 인장강도는 향상되고, 용융점도가 낮아지기 때문에 가공성이 향상된다.
다층절연극세전선의 구성 실시예 및 비교예
구 분 |
실시예 |
비교예 |
층구분 |
각층 절연재료 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
1 |
코팅절연층 |
폴리우레탄 |
○ |
○ |
|
|
|
○ |
○ |
폴리에스텔 |
|
|
○ |
|
|
|
|
폴리아미드 |
|
|
|
○ |
|
|
|
폴리아미드-이미드 |
|
|
|
|
○ |
|
|
코팅두께(㎛) |
6 |
6 |
6 |
6 |
6 |
6 |
6 |
절연피복층 |
폴리부틸렌나프탈레이트 |
○ |
|
|
|
|
|
|
폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜수지 중합체수지 |
|
○ |
|
|
○ |
|
|
폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지 |
|
|
○ |
○ |
|
|
|
폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성 일레스토머 중합체수지 |
|
|
|
|
|
○ |
|
폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트 중합체수지 |
|
|
|
|
|
|
○ |
제1층 절연두께(㎛) |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
외부피복 |
나이론6 |
|
|
|
|
○ |
○ |
|
나이론66 |
○ |
○ |
○ |
○ |
|
|
○ |
외부파복 절연두께(㎛) |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
절연파괴전압(㎸) |
9.8 |
9.7 |
7.4 |
7.3 |
8.2 |
7.5 |
- |
열충격시험 |
합격 |
합격 |
합격 |
합격 |
합격 |
합격 |
불합격 |
내열등급 |
B |
B |
B |
B |
E |
E |
B |
내열등급에 따른 열노화 조건
온도등급 |
A (105℃급) |
E (120℃급) |
B (130℃급) |
F (155℃급) |
H (180℃급) |
시험온도℃ |
200 |
215 |
225 |
240 |
260 |
에스테르 교환반응에 따른 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 알로이 수지의 인장물성변화
에스테르 교환 반응율(%) |
0 |
0.1 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
인장강도(MPa) |
38 |
42 |
65 |
72 |
68 |
64 |
58 |
신율(%) |
30 |
45 |
50 |
48 |
32 |
30 |
29 |
상기 표 1에 기재된 성분의 압출피복 시, 실린더 온도는 220 내지 280℃, 스크류 회전수는 20 내지 30 rpm 그리고 선속은 100 내지 200 rpm으로 제어하여 편심이 발생하지 않도록 압출피복 하였다.
코팅 바니시에 따른 에나멜선의 내열등급
내열바니시 |
내열등급 |
내열지수 |
폴리아미드 |
A |
105℃ |
폴리비닐 부티랄 |
E |
120℃ |
폴리우레탄 |
E ~ F |
120℃~155℃ |
폴리에스테르 |
B ~ F |
130℃~155℃ |
THEIC 변성폴리에스테르 |
F ~ H |
155℃~180℃ |
폴리에스테르이미드 |
H |
180℃ |
납땜성 폴리에스테르이미드 |
F |
155℃ |
H |
180℃ |
폴리아미드이미드 |
N |
200℃ |
폴리이미드 |
C↑ |
220℃이상 |
열가소성일레스토머에 함량에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 알로이 수지의 인장물성 및 융점변화
컴파운드조성(wt%) |
인장물성 |
융점 (℃) |
용융 흐름성 (g/10분) |
폴리에틸렌 테레프탈레이트 |
폴리부틸렌 테레프탈레이트 |
열가소성 일레스토머 |
인장강도 (MPa) |
인장신율 (℃) |
60 |
40 |
0 |
32.0 |
491 |
251 |
95 |
57 |
38 |
5 |
31.1 |
267 |
248 |
97 |
55 |
36 |
9 |
30.8 |
472 |
247 |
118 |
50 |
33 |
17 |
30.1 |
475 |
243 |
120 |
43 |
29 |
29 |
29.9 |
478 |
246 |
125 |
열가소성일레스토머에 함량에 따른 폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일러스토머 알로이로 절연된 다층절연극세전선의 절연파괴전압
컴파운드조성(wt%) |
절연파괴전압(kV) |
폴리에틸렌 테레프탈레이트 |
폴리부틸렌 테레프탈레이트 |
열가소성 일레스토머 |
압출 후 |
열노화 후 (225℃×30분) |
60 |
40 |
0 |
8.7 |
2.8 |
57 |
38 |
5 |
8.9 |
3.9 |
55 |
36 |
9 |
9.9 |
4.0 |
50 |
33 |
17 |
10.6 |
3.1 |
43 |
29 |
29 |
9.1 |
2.3 |
절연파괴전압은 금속호일법으로 측정하였으며, 동일한 보빈으로부터 길이 약 305mm의 시험편 3개를 취하고 각각을 150mm 길이의 알루미늄호일로 감아 도체와 알루미늄사이에 60㎐의 정현파에 가까운 교류전압을 가하여 측정하였으며, 절연파괴전압이 3,000V 보다 낮으면 불합격 판정한다.
열충격 시험은 동일한 보빈으로부터 305mm 길이의 완성된 시료 3개를 채취하여 직경 4 mm 금속 맨드릴에 시료를 인접하여 감기도록 면밀히 10회 감는다. 표 2에 명시된 내열등급에 맞는 오븐기의 온도에 30분 동안 시료를 열노화 시킨 후 시료를 상온에서 식힌 다음 확대비율 5~10의 확대경으로 절연체의 crack 유무를 관찰한다. 시료에 crack 이 없을 경우 시료를 원상태로 편 후 150mm 금속 호일을 시료의 중앙부에 감아 금속 호일과 도체 사이에 1,500V의 전압을 1분간 인가하여 절연파괴 유무를 관찰한다.
내열 바니시로 코팅절연층(20)이 형성된 도선(10)에 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 중합체수지로 압출절연하여 절연피복층을 형성한다. 이때 전선에 색상을 부여하기 위하여 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트/폴리테트라메틸렌글리콜 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/폴리부틸렌나프탈레이트 중합체수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트/열가소성일레스토머 중합체수지에 0.1 ~ 1 wt% 농도의 색상안료를 배합하여 사용하거나, 1 ~ 10 wt%의 색상 마스터배치를 혼합하여 압출할 수 있다.
그런 다음 상기 절연피복층(30) 상에 폴리아미드 수지로 압출 절연하여 외부피복층(40)을 형성한다.
상기와 같은 다층절연극세전선의 실시예와 같이 수지 종류에 따라 각각의 내열등급에 적합함을 알 수 있다. 반면 비교예와 같이 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지로 압출하는 경우 열충격 시험을 만족하지 않음을 알 수 있다.
본 발명은 중소기업청에서 시행한 중소기업 기술혁신개발사업의 기술개발 과제인“극세선 압출용 내열 고분자 컴파운드의 개발“의 연구결과로 출원되었다.