KR100819915B1

KR100819915B1 - 부식방지용 코팅제 조성물

Info

Publication number: KR100819915B1
Application number: KR1020070101462A
Authority: KR
Inventors: 이동하
Original assignee: (주)동하; 이동하
Priority date: 2007-10-09
Filing date: 2007-10-09
Publication date: 2008-04-08

Abstract

본 발명은 방청력과 부착력을 향상시키기 위하여 에폭시수지, 경화제, 분산제 및 안료를 용제와 혼합하여 코팅제 조성물을 제조함으로써, 크롬 등을 함유하지 않으면서도 각종 구조물 등의 표면을 코팅시켜 내약품성, 내식성, 내열성, 부착성 등이 우수하며 친환경적인 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물에 관한 것으로서, 규제대상인 크롬 등을 함유하지 아니하여 환경공해를 방지할 수 있어 작업환경이 우수하고, 그리고 자외선에 노출시 황변현상의 억제로 내식성, 내열성 및 부착성 등을 극대화시킬 수 있으며 또한 피도체에 코팅시 종래와 같이 피막의 균열로 인해 부식이 진행된 피도체 표면의 부식 제거를 위한 케링작업 없이 코팅층을 형성하여도 코팅제가 금속 소재와 반응하여 표면층을 불활성 피막으로 형성시킬 수 있는 장점이 있다.

에폭시수지, 경화제, 분산제, 안료, 용제, 크롬, 부식방지, 황변현상.

Description

부식방지용 코팅제 조성물{Composition of coating for protecting corrosion}

본 발명은 부식방지용 코팅제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방청력과 부착력을 향상시키기 위하여 에폭시수지, 경화제, 분산제 및 안료를 용제와 혼합하여 코팅제 조성물을 제조함으로써, 크롬 등을 함유하지 않으면서도 각종 구조물 등의 표면을 코팅시켜 내약품성, 내식성, 내열성, 부착성 등이 우수하며 친환경적인 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 산업현장에 설치되어 있는 철 구조물은 부식에 따른 내구성의 감소, 기능의 저하 등을 방지하기 위한 효과적인 방법으로 구조물의 표면에 통상적으로 페인트로 도장을 하여 보호하고 있지만 도장의 경우 도막의 균열로 인해 부식이 진행되면 녹슬어 있는 부분을 케링작업을 거쳐 도장을 하여야하므로 많은 경제적 비용 및 시간이 소요됨에 따라 이의 해결을 위한 방법으로 부식방지를 위한 방청성이 우수한 코팅제로 구조물의 외부 표면을 피복하고 있다.

이와 같은 부식방지용 코팅제에 대한 특허 출원된 내용을 살펴보면, 대한민국 공개특허공보 제1990-4889호(1990.04.13 공개)에 코팅 반응물이 네가티브 자유에너지를 갖는 반응물로 구성되고 상기 반응물은 테르마트 코팅과 열전달 또는 촉매화반응에 의해 반응을 개시하고 그리고 생성물은 필터에 보호코팅을 제공하여 필터 또는 용융금속에 열을 제공하거나 또는 화학적 공격에 대해 저항력을 제공하는 용융금속 필터의 테르미르 코팅제가 알려져 있지만 상기 코팅제는 촉매화 반응 등에 의한 반응개시로 부식방지에 뛰어난 납, 크롬 등의 혼합물에 의해 보호코팅하고 있어 환경을 오염시키는 문제점이 있었다.

그러나 이와 같이 납, 크롬이 함유된 부식방지용 코팅제 조성물의 사용으로 인한 환경오염에 대한 문제점이 대두되었고, 이에 유럽연합이 유해물질 사용제한 지침(RoHS)을 통해 2006년 7월부터 시행하면서 납, 카드뮴, 수은, 크롬(Ⅵ), 브롬계 난연제 2종류 등 주요 6가지 중금속의 사용을 금지하고 있다. 또한 전자제품 폐기지침(WEEL)에 따른 전자제품의 폐기물과 화학물질관리법(REACH)을 통해 2007년 6월부터 화학물질관리에 대한 규제를 하고 있어 현재 전 세계적으로 건축, 가전 및 자동차용으로 납, 크롬 등을 사용하지 않는 부식방지 코팅제의 개발에 부심하고 있는 실정이다.

국내에서는 이러한 환경변화에 대한 심각성을 인식하면서도 기술적인 문제점 을 극복하지 못하여 그동안 크롬(Ⅵ) 등이 함유되어 있는 코팅 조성물을 사용하여 왔지만 이와 같은 조성물은 환경오염을 야기시키는 관계로 제조 및 사용에 따른 규제가 강화됨에 따라 크롬을 함유하지 않은 부식방지용 조성물이 개발되고 있으며, 대한민국 공개특허공보 제2001-35294호(2001.05.07 공개)에도 크롬산 등이 함유되지 않으면서 우레탄수지에 폴리올 용액과 폴리 이소시아네이트 용액의 경화제를 혼합하고 여기에 신나, 실리콘류, 아민류 등을 혼합한 속건성 방청 코팅제가 알려 있다. 그러나 상기 속건성 방청 코팅제는 경화온도와 경화속도를 촉진시키기 위해 건조 촉진제로서 아민을 사용하고 있지만 아민을 건조 촉진제로 사용할 경우 심한 악취가 나고 그리고 내충격성이 저하되어 내식성, 부착성 등에 문제점이 있다.

따라서 본 발명자는 상기와 같은 경화온도와 경화속도를 촉진시키는 아민을 사용하지 않고서도 방청력 및 부착력이 우수하고 각종 구조물의 환경규제, 안전유해성 기준강화 및 재활용 체계의 의무화 등 다양한 규제수단에 능동적으로 대처할 수 있는 부식방지용 코팅제 조성물을 개발함으로써, 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 에폭시수지와 여기에 방청력과 부착력을 향상시키기 위하여 경화제, 분산제 등의 각종 첨가제 및 용제를 혼합하여 제조한 부식방지용 코팅제 조성물로써, 규제대상인 납, 크롬을 함유하지 아니하여 환경공해를 방지할 수 있어 작업환경이 우수한 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.

그리고 본 발명은 에폭시수지에 내약품성, 내식성, 내열성 등을 향상시키기 위해 디페닐메탄디이소시아네이트와 같은 경화제와 알칼리금속실리케이트와 같은 분산제 등을 사용하여 제조한 부식방지용 코팅제 조성물을 이용하여 피도체의 표면에 도포함으로써, 종래와 같이 피도체 표면의 부식 제거를 위한 케링작업 없이 도포하여도 코팅제가 금속 소재와 반응으로 표면층에 불활성 피막이 형성되어 황변현상을 방지시킬 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물을 제공함에 다른 목적이 있다.

상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 특징에 의하면, 본 발명은 에폭시수지 30~40 중량%, 경화제 15~20 중량%, 안료 20~25 중량%, 분산제 12~17 중량%, 및 용제 13~18 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.

상기의 구성을 갖는 본 발명은 에폭시수지에 경화제, 분산제 등의 각종 첨가제 및 용제를 혼합하여 제조한 부식방지용 코팅제 조성물로써, 규제대상인 납, 크롬을 함유하지 아니하여 환경공해를 방지할 수 있어 작업환경이 우수하고, 그리고 자외선에 노출시 황변현상의 억제로 내마모성, 내열성 및 내약품성 등의 물성을 극대화시킬 수 있으며 또한 피도체에 코팅시 종래와 같이 피막의 균열로 인해 부식이 진행된 피도체 표면의 부식 제거를 위한 케링작업 없이 코팅층을 형성하여도 코팅제가 금속 소재와 반응하여 표면층을 불활성 피막으로 형성시킬 수 있는 장점이 있다.

상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명은 에폭시수지, 경화제, 안료, 분산제 및 용제로 이루어져 피도체 표면의 부식 제거를 위한 케링작업 없이 표면처리 를 하여도 피도체 표면에 불활성 피막을 형성시킬 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물에 관한 것이다.

이하, 본 발명의 구성을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 부식방지용 코팅제 조성물에 있어서,

에폭시수지 30~40 중량%, 경화제 15~20 중량%, 안료 20~25 중량%, 분산제 12~17 중량%, 및 용제 13~18 중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다.

본 발명에서 사용하는 에폭시수지는 저장안정성을 증가시켜 피도체의 표면을 보호하는 역할을 하는 것으로서, 혼합량은 30~40 중량%가 바람직하다. 혼합량이 30 중량% 미만이 될 경우에는 에폭시수지 함량부족으로 인해 피도체의 표면을 보호하기 위한 완전한 피막을 형성시키지 못할 우려가 있고, 혼합량이 40중량%를 초과할 경우에는 경화제, 분산제 등과 같은 각종 첨가제의 혼합량 부족으로 피도체의 내약품성, 내열성,부착성 등이 저하될 우려가 있다.

상기의 에폭시수지는 비스페놀 A형 에폭시수지 및 비스페놀 F형 에폭시수지 중에서 1종 또는 2종을 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 경화제는 반응시간을 단축시켜 코팅제의 피막 물성을 향상시키는 역할을 하는 것으로서, 혼합량은 15~20 중량%가 바람직하다. 혼합량이 15 중량% 미만이 될 경우에는 경화제의 함량부족으로 경화시간이 길어 대기중의 습기로 인해 물성이 저하될 우려가 있고, 혼합량이 20 중량%를 초과할 경우에는 피도체의 표면에 도포된 피막은 빠르게 경화되어 대기중의 습기를 흡수시켜 피막 물성을 향상시킬 수 있지만 피막의 안정성이 저하될 우려가 있다.

그리고 상기 경화제로는 이소사이네이트 수지인 디페닐메탄디이소시아네이 트, 메틸렌비스(4,1-페놀)디이소시아네이트, p-톨루엔술포닐이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4`-디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트폴리머 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있지만 바람직하게는 디페닐메탄디이소시아네이트를 사용하는 것이 적합하다.

본 발명에 사용하는 안료는 코팅층의 표면에 착색력을 향상시키기는 역할을 하는 것으로서, 혼합량은 20~25 중량%가 바람직하다. 혼합량이 20 중량% 미만인 경우에는 안료의 혼합량 저하로 요구하는 착색이 나지않을 우려가 있고, 혼합량이 25 중량%를 초과할 경우에는 혼합량 과다로 착색은 좋아지나 기타 첨가제의 함량 부족으로 코팅층의 효과가 저하될 우려가 있다.

상기에서 안료의 입자는 구형 입자, 과립형 입자, 다면각(polyhedral) 입자, 침상 입자, 스핀들형 입자, 플레이크형 입자, 스케일형 입자 및 플레이트형 입자 등과 같이 적절한 형상을 갖을 수 있는 것을 사용할 수 있다.

그리고 상기 안료는 산화알루미늄, 산화티타늄, 산화아연, 산화철 등과 같은 금속 산화물 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.

본 발명에 사용하는 분산제는 각종 혼합물의 분산성을 높여 계면 면적을 향상시켜 코팅제의 저장안정성을 향상시키는 역할을 하는 것으로서, 혼합량은 12~17 중량%가 바람직하다. 분산제의 혼합량이 12 중량% 미만이 될 경우에는 각종 혼합물의 분산성이 떨어져 코팅제의 저장안정성이 저하될 우려가 있고, 분산제의 혼합량이 17 중량%를 초과할 경우에는 분산성 향상으로 코팅제의 저장안정성은 우수하지만 기타 첨가제의 함량 부족으로 내식성, 부착성 등의 물성이 저하될 우려가 있다.

그리고 상기 분산제로는 알카리금속실리케이트, 마그네슘실리케이트 중에서 1종을 선택하여 사용할 수 있지만 바람직하게는 알카리금속실리케이트를 사용하는 것이 적합하다.

본 발명에 사용하는 용제는 혼합물을 용해시켜 코팅제의 점성을 조절하는 역할을 하는 것으로서, 용제의 혼합량은 13~18 중량%가 바람직하다. 용제의 혼합량이 13 중량% 미만이 될 경우에는 용제의 혼합량 부족으로 인해 점도 증가로 피도체에 코팅 작업성이 떨어질 우려가 있고, 혼합량이 17 중량%를 초과할 경우에는 상대적 으로 다른 첨가제의 혼합량 부족으로 피도체의 코팅성이 떨어져 내식성, 내열성, 부착성 등이 저하될 우려가 있다.

상기 용제로는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤류와 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소와 아세트산 에틸, 아세트산 부틸과 같은 에스테르류 중에서 1종을 사용할 수 있지만 바람직하게는 케톤류를 사용하는 것이 적합하다.

이하, 본 발명의 구성을 실시예를 통해 상세히 설명하면 다음과 같으며, 본 발명의 구성은 반드시 하기의 실시예에 의해서만 한정되는 것은 아니다.

1. 부식방지용 코팅제의 제조

아래 [표 1]에 기재된 배합비 내용에 따라 크롬이 함유되지 않는 실시예 1, 2 및 크롬이 함유된 비교예 1, 2의 부식방지용 코팅제를 제조하였다.

(중량%)

구성성분		실시예		비교예
구성성분		1	2	1	2
비스페놀 A형 에폭시수지		30	40	29	41
디페닐디이소시아네이		20	15	13	10
크롬산		-	-	6	5
산화알루미늄 안료		20	20	22	15
알카리 금속 실리케이트		12	12	10	19
용제	메틸에틸케톤	9	7	10	5
용제	시클로헥사논	9	6	10	5

2. 시험편 제작

상기 [표 1]의 조성비에 따라 제조된 코팅제를 규격 L 150×B 70m/m의 냉간압연강판 시험편에 바코드를 사용하여 도막 두께가 10~12㎛되도록 도포한 후 300±5℃에서 1시간 건조 및 경화시킨 후 도막 시험편을 제작하였다.

3. 측정방법

1)두께는 KS M ISO 19840의 건조 도막 두께의 측정에 따라 측정한다.

2)부착성은 KS D 6711의 알루미늄 및 알루미늄 합금의 도장판 및 조에 따라 측정하여 코팅면이 완전이 박리된 경우 0 에서부터 코팅면이 전혀 박리되지 않은 경우 5로 하여 정도에 따라 평가한다.

3) 내약품성은 시험편을 상온, 10% HCl, 10% H₂SO₄, 10%NaOH에 각각 24시간 침적한 후 KS M 5000의 도료 및 관련 원료의 시험방법에 준하여 측정한다.

4) 경도은 KS D 3520의 도장 용융 아연도금강판 및 강대의 경도시험 방법에 따라 측정한다.

5) 내식성은 KS D 9502의 염수분무 시험기로 시험하여 200시간 경과 후 변퇴색 및 변퇴화가 생기지 않는 경우(○), 5% 이내의 변퇴색 및 변퇴화가 생기는 경우(△), 5% 이상의 변퇴색 및 변퇴화가 생기는 경우(×)로 구분하여 평가한다.

6) 내열성은 300±5℃에서 1시간 경과 후 기포 및 균열이 생기지 않는 경우 (○), 5% 이내의 기포 및 균열이 생기는 경우(△), 5% 이상의 기포 및 균열이 생기는 경우(×)로 구분하여 평가한다.

4. 측정결과

측정항목		실시예		비교예
측정항목		1	2	1	2
두께(㎛)		11	12	10	11
부착성		5	5	4	4
내약품성	상온	이상없음	이상없음	이상없음	이상없음
	HCl 10%	이상없음	이상없음	이상없음	이상없음
	H2SO4 10%	이상없음	이상없음	이상없음	이상없음
	NaOH 10%	이상없음	이상없음	이상없음	이상없음
경 도		9H	9H	9H	9H
내식성		○	○	△	△
내열성		○	○	△	△

상기 [표 2]에서 나타난 바와 같이 실시예 1, 2의 경우에는 비교예 1, 2에 비해 부착성이 양호한 것으로 나타났으며, 내식성 시험은 200시간 경과 후 시료의 표면에 변퇴색 및 변퇴화 즉, 황변현상이 생기지 아니하였으며, 내열성 시험에서는 300±5℃에서 1시간 경과 후 기포 및 균열이 생기지 않으므로 비교예 1, 2에 비해 우수한 것으로 평가되었다.

한편, 비교예 1, 2의 경우에는 도막의 표면이 일부 박리되어 실시예 1, 2에 비해 부착력이 떨어지는 것으로 나타났고, 시료의 표면에는 변퇴색 및 변퇴화가 약간 일어나며 그리고 기포 및 균열이 약간나타나 실시예 1, 2에 비해 내식성 및 내열성의 성능이 뒤떨어진 것으로 평가되었다.

따라서 실시예 1, 2는 비교예 1, 2에 비해 크롬을 사용하지 않음에도 부착성, 내식성 및 내열성의 성능이 우수한 것은 디페닐디이소시아네이트, 알카리금속실리케이트와 같은 도막 형성제를 적절하게 사용함에 따라 비스페놀 A형 에폭시수지가 시편과의 부착력이 증가되어 부착성, 내식성 및 내열성이 향상된 것으로 평가되었다.

상기에서 설명 드린 바와 같이 본 발명은 상기의 실시예를 통해 그 물성의 우수성이 입증되었지만 본 발명은 상기의 구성에 의해서만 반드시 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다.

Claims

부식방지용 코팅제 조성물에 있어서,

에폭시수지 30~40 중량%, 경화제로서 디페닐메탄디이소시아네이트 15~20 중량%, 안료로서 산화알루미늄 20~25 중량%, 분산제로서 알카리금속실리케이트 또는 마그네슘실리케이트 12~17 중량% 및 용제 13~18 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물.
제 1항에 있어서,

상기 에폭시수지는 비스페놀 A형 에폭시수지 및 비스페놀 F형 에폭시수지 중에서 1종 또는 2종을 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물.
제 1항에 있어서,

상기 경화제는 디페닐메탄디이소시아네이트를 포함하여 메틸렌비스(4,1-페놀)디이소시아네이트, p-톨루엔술포닐이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4`-디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트폴리머 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물.
제 1항에 있어서,

상기 안료는 산화알루미늄을 포함하여 산화티타늄, 산화아연, 산화철과 같은 금속 산화물 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 부식방지용 코팅제 조성물.
삭제