본 발명의 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은 대황 추출물을 유효 성분으로 포함하는 피부자극 완화용 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명자들은 다수의 천연물을 원료로 하여 다양한 추출방법으로 추출물을 제조하였고, 자극원으로부터의 세포자극 완화 및 염증 억제 효과가 우수한 물질을 선별하는 작업을 수행한 결과, 대황 추출물이 상술한 본 발명의 목적에 가장 부합된다는 사실을 발견하게 되었다.
본 발명의 유효 성분으로 이용된 대황(Rheum undulatum)은 쌍떡잎식물 이판 화군 마디풀목 마디풀과의 여러해살이풀로 산골짜기의 습지에서 자라며, 6-7년 경과한 원뿌리의 껍질과 잔뿌리를 제거하여 건조한 것을 약재로 사용한다. 한방에서는 소염성의 하제(下劑)로 사용하고 복용시 상습변비나 소화불량에 좋고, 민간약으로 화상에 쓰이기도 한다.
본 발명에 있어서 대황 추출물은 대황의 다양한 기관 또는 부분 (예: 잎, 꽃, 뿌리, 줄기 및 껍질 등)으로부터 추출하여 얻은 것을 의미하고, 바람직하게는 대황의 뿌리로부터 얻은 추출물을 의미한다.
본 발명의 대황 추출물은 당업계에 공지된 통상의 방법에 따라, 즉, 통상적인 온도와 압력의 조건하에서, 통상적인 용매를 사용하여 제조될 수 있다.
상기 대황 추출물은 다양한 추출 용매, 예를 들어, 물, 탄소수 1-4의 무수 또는 함수 저급 알코올 (메탄올, 에탄올, 프로판올 및 부탄올), 아세톤, 에틸 아세테이트, 클로로포름, 1,3-부틸렌글리콜 및 부틸 아세테이트로 구성된 군으로부터 선택되는 추출 용매로 하여 대황으로부터 얻을 수 있다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 대황 추출물은 물을 이용하여 얻어진 것이다. 한편, 본 발명의 추출물은 상기한 추출 용매 뿐만 아니라, 다른 추출 용매를 이용하여도 실질적으로 동일한 효과를 나타내는 추출물이 얻어질 수 있다는 것은 당업자에게 자명한 것이다.
또한, 본 발명의 추출물은 상술한 추출 용매에 의한 추출물 뿐만 아니라, 통상적인 정제 과정을 거친 추출물도 포함한다. 예컨대, 일정한 분자량 컷-오프 값을 갖는 한외 여과막을 이용한 분리, 다양한 크로마토그래피 (크기, 전하, 소수성 또는 친화성에 따른 분리를 위해 제작된 것)에 의한 분리 등, 추가적으로 실시된 다양한 정제 방법을 통해 얻어진 활성 분획도 본 발명의 추출물에 포함되는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 추출물의 함량은 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.001-5.0 중량%이다. 상기 함량 미만일 경우에는 기대효과가 나타나기 어렵고, 상기 함량을 초과하는 경우에는 효과가 더 이상 증가하지 않는다.
본 발명의 대황 추출물은 외부 물질에 의한 피부자극을 완화하고 항염증 활성이 있으며, 화장품 원료에 의한 피부자극을 완화한다. 따라서, 본 발명의 대황 추출물은 화장품 원료에 의한 피부자극을 완화하는 화장품 보조제로서 사용될 수 있다.
상기 화장료 조성물에서 피부자극을 일으키는 원료는 천연 추출물 및 화장료에 통상적으로 사용될 수 있는 성분을 포함한다. 피부자극을 일으키는 대표적인 원료로는 락틱산 (lactic acid), 글리콜릭산 (glycolic acid), 살리실산 (salicylic acid) 및 레티노산 (retinoic acid)이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 화장료 조성물은 대황 추출물을 유효 성분으로 포함하는 조성물로서 제조되어, 피부 자극성이 큰 화장료 조성물을 피부에 적용하기 전 또는 적용한 후에 적용될 수 있다. 또한, 대황 추출물을 피부 자극성이 큰 화장료 조성물에 추가적으로 첨가시켜 피부에 적용될 수도 있다.
본 발명의 화장품 조성물에 포함되는 성분은 유효 성분으로서 상기 대황 추출물 이외에 화장품 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함하며, 예컨대 항산화제, 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제, 그리고 담체를 포함한다.
본 발명의 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 클렌징, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 유연 화장수, 영양 화장수, 영양 크림, 마사지 크림, 에센스, 아이 크림, 클렌징 크림, 클렌징 포옴, 클렌징 워터, 팩, 스프레이 또는 파우더의 제형으로 제조될 수 있다.
본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물성유, 식물성유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카 본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.
본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용해화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.
본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클렌징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 라놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물은 화장품을 피부에 도포하였을 때 발생할 수 있는 피부자극을 대황 추출물을 이용하여 완화시켜줌으로써 화장품의 피부 안전성을 증 진시키고, 피부자극에 의해 발전되는 염증을 억제시키며, 제형의 안정성이 뛰어나다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
제조예 1. 대황 추출물의 제조
정제수로 세척하여 건조한 대황 1kg을 작은 조각으로 파쇄한 뒤, 여기에 정제수 5 ℓ를 넣고 냉각 콘덴서가 장치된 추출기에서 5시간 동안 70-90℃에서 가열하여 추출한 후 300 메쉬 여과포로 여과하고, 5-10℃에서 7-10일간 방치하여 숙성시킨 후 와트만 5번 여과지로 여과하였다. 이 여액을 70℃에서 회전 감압증발기로 건조하여, 건조 중량 63.4 g의 추출물을 얻었다.
실험예
1:
대황
추출물의 항염증 효과 -
카라기난
족 부종 실험
본 발명의 대황 추출물이 염증 억제 효과를 나타내는지 확인하기 위해 카라기난 족 부종 (Carrageenan Foot Edema) 실험을 수행하였다. 제조예 1에서 얻은 대황 추출물을 10-100 ㎎/㎏씩 쥐의 복강으로 투여하였다. 추출물 투여 1시간 후에 0.1% 카라기난 용액 (시그마, 미합중국) 0.5 ㎖을 실험 동물의 뒷 발바닥에 주 입하여 염증을 유발시켰다. 카라기난 주입 직후와 주입 후 4시간 뒤에 쥐의 발의 부피 변화를 측정하였다. 측정한 발의 부피 변화를 이용해 하기 수학식 1에 따라 부종 억제율을 계산하였으며, 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
상기 수학식에서 ΔV는 발의 부피 변화이다.
염증 억제 효과
추출물 투여량 (㎎/㎏) |
부종 억제율(%) |
10 |
26.6 |
20 |
33.4 |
50 |
47.9 |
100 |
64.1 |
200 |
76.5 |
상기 표 1의 결과에서 보는 바와 같이, 대황 추출물은 투여용량 의존적으로 부종 억제율이 증가하였다.
실험예 2 : 대황 추출물의 항염증 효과 시험
대황 추출물의 항염증 효과를 측정하기 위해서 평소 피부병 내지는 피부 알레르기 증상이 없는 사람 20명을 대상으로 항염증 효과를 측정하였다. 연령분포는 20-39세이고 평균연령은 31세였다. 시험방법은 다음과 같이 하였다. 팔 상박에 3군데 측정 위치를 표지한 후 chromameter로 피부의 홍반(a* value)을 측정하였다. 2군데 측정 위치에 5% 대황 추출물(실험군)과 감초산(비교군, 기존의 항염증제)을 각각 1시간 간격으로 4회 적용하고 나머지 한 군데(대조군)는 적용하지 않았다. 마지막 적용 20-30분 경과 후 측정 위치를 흐르는 물에 가볍게 닦아내었다. 상박에 물이 다 마르면 3 mM 메틸 니코티메이트(methyl nicotimate, 0.04%)를 페이퍼 디스크에 80 ㎕를 덜어 흠뻑 적신 후 1분 30초 동안 올려 놓았다. 1분 30초 경과 후 페이퍼 디스크를 제거한 후 흐르는 물에 씻어 내었다. 20-30분 후 염증이 유발되면 홍반이 생기는데 이 홍반의 발생 정도를 chromameter로 측정하여 실험 초기의 홍반 정도와 비교하여 홍반 억제 정도를 평가하였다. 항염증 효과 평가는 하기 수학식 2와 같이 하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
항염증 효과
구분 |
△a*(처리후 - 처리전) |
홍반생성율(%) |
항염증효과(%) |
비처리(control) |
1.42 |
100 |
- |
5% 감초산 |
1.01 |
71.1 |
28.9 |
5% 대황추출물 |
0.49 |
34.5 |
65.5 |
상기 표 2의 실험결과를 통해, 기존의 항염증제인 감초산에 비하여 본 발명의 대황 추출물의 항염증 효과가 훨씬 더 뛰어남을 알 수 있다.
상기 실험예를 근거로 피부자극 완화 효과가 우수한 대황 추출물을 함유하는 여러 가용화제형과 유화제형의 화장료 조성을 제시한다. 아래와 같은 제형예에서 이를 상세히 설명하지만 본 발명의 조성물이 하기 예에만 한정되는 것은 아니다.
제형예 1: 유연화장수 (스킨로션)
하기의 표 3과 같이 대황 추출물을 함유하는 유연화장수를 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
2.0 |
글리세린 |
5.0 |
1,3-부틸렌글리콜 |
3.0 |
PEG 1500 |
1.0 |
알란토인 |
0.1 |
DL-판테놀 |
0.3 |
EDTA-2Na |
0.02 |
벤조페논-9 |
0.04 |
소듐 히아루로네이트 |
5.0 |
에탄올 |
10.0 |
옥틱도데세스-16 |
0.2 |
폴리솔베이트 20 |
0.2 |
향 |
0.02 |
유니사이드-유 13 |
0.01 |
그린 #13 |
0.001 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 2. 수렴화장수
하기의 표 4와 같이 대황 추출물을 함유하는 수렴화장수를 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
2.0 |
글리세린 |
2.0 |
1,3-부틸렌글리콜 |
2.0 |
알란토인 |
0.2 |
DL-판테놀 |
0.2 |
EDTA-2Na |
0.02 |
벤조페논-9 |
0.04 |
소듐 히아루로네이트 |
3.0 |
에탄올 |
15.0 |
폴리솔베이트 20 |
0.3 |
위치하겔 추출물 |
2.0 |
구연산 |
미량 |
향 |
0.02 |
유니사이드-유 13 |
0.01 |
그린 #13 |
0.001 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 3. 영양화장수
하기의 표 5와 같이 대황 추출물을 함유하는 영양화장수를 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
2.0 |
글리세릴 스테아레이트 SE |
1.5 |
세테아릴알콜 |
1.5 |
라놀린 |
1.5 |
폴리솔베이트 60 |
1.3 |
솔비탄스테아레이트 |
0.5 |
경화식물유 |
1.0 |
광물유 |
5.0 |
스쿠알란 |
3.0 |
트리옥타노인 |
2.0 |
디메치콘 |
0.8 |
초산 토코페롤 |
0.5 |
카르복시비닐 폴리머 |
0.12 |
글리세린 |
5.0 |
1,3-부틸렌글리콜 |
3.0 |
소듐히아루로네이트 |
5.0 |
트리에탄올아민 |
0.12 |
향 |
0.01 |
유니사이드-유 13 |
0.02 |
그린 #3 |
0.003 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 4. 영양크림
하기의 표 6과 같이 대황 추출물을 함유하는 영양크림을 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
5.0 |
친유형 모노스테아린산글리세린 |
2.0 |
세테아릴알콜 |
2.2 |
스테아린산 |
1.5 |
밀납 |
1.0 |
폴리솔베이트 60 |
1.5 |
솔비탄스테아레이트 |
0.6 |
경화식물유 |
1.0 |
스쿠알란 |
3.0 |
광물유 |
5.0 |
트리옥타노인 |
5.0 |
디메치콘 |
1.0 |
소듐마그네슘실리케이트 |
0.1 |
글리세린 |
5.0 |
베타인 |
3.0 |
트리에탄올아민 |
1.0 |
소듐히아루로네이트 |
4.0 |
향 |
0.01 |
유니사이드-유13 |
0.02 |
그린 #3 |
0.003 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 5. 맛사지 크림
하기의 표 7과 같이 대황 추출물을 함유하는 맛사지 크림을 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
4.0 |
친유형 모노스테아린산 글리세린 |
1.5 |
세테아릴알콜 |
1.5 |
스테아린산 |
1.0 |
폴리솔베이트 60 |
1.5 |
솔비탄스테아레이트 |
0.6 |
이소스테아릴 이소스테레이트 |
5.0 |
스쿠알란 |
5.0 |
광물유 |
35.0 |
디메치콘 |
0.5 |
히드록시에틸셀룰로오스 |
0.12 |
글리세린 |
6.0 |
트리에탄올아민 |
0.7 |
향 |
0.01 |
유니사이드-유13 |
0.02 |
그린 #3 |
0.003 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 6. 에센스
하기의 표 8과 같이 대황 추출물을 함유하는 에센스를 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
4.0 |
글리세린 |
10.0 |
베타인 |
5.0 |
PEG 1500 |
2.0 |
알란토인 |
0.1 |
DL-판테놀 |
0.3 |
EDTA-2Na |
0.02 |
벤조페논-9 |
0.04 |
히드록시에틸 셀룰로오스 |
0.1 |
소듐 히아루로네이트 |
8.0 |
카르복시비닐폴리머 |
0.2 |
트리에탄올아민 |
0.18 |
옥틸도데칸올 |
0.3 |
옥틸도데세스-16 |
0.4 |
에탄올 |
6.0 |
향 |
0.02 |
유니사이드-유 13 |
0.01 |
그린 #3 |
0.001 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
제형예 7. 팩
하기의 표 9와 같이 대황 추출물을 함유하는 팩을 통상의 방법에 따라 제조하였다.
성분 |
함량 (중량%) |
대황 추출물 |
2.0 |
폴리비닐알콜 |
15.0 |
셀룰로오스 검 |
0.15 |
글리세린 |
3.0 |
PEG 1500 |
2.0 |
시이크데스트린 |
0.15 |
DL-판테놀 |
0.4 |
알란토인 |
0.1 |
글리시리진산 모노암모늄 |
0.3 |
니코틴아미드 |
0.5 |
에탄올 |
6.0 |
PEG 40 경화피마자유 |
0.3 |
향 |
미량 |
유니사이드-유13 |
0.02 |
그린 #3 |
0.003 |
증류수 |
잔량 |
합계 |
100 |
실험예 3: 인체 적용시 피부 자극 완화 효과
과거력상 피부자극에 과민반응을 보인 적이 없으며, 현재 피부병 내지 피부 알러지 증상이 없는 건강한 20-30대 여성 20명을 대상으로 대황 추출물 5.0 중량%가 함유된 상기 제형예 4의 화장료에 피부 자극 물질인 레티노산 0.1 중량%를 자극원으로 첨가하여(실시예) 인체 피부 첩포시험을 통하여 자극 완화 효과를 확인하였다. 이 때 레티노산 및 대황 추출물을 첨가하지 않고 정제수로 대체한 그룹을 대조군으로 하였고, 제형예 4의 화장료에 포함된 대황 추출물을 정제수로 대체하고 레티노산만 0.1 중량% 첨가한 것을 비교예로 하였다.
매일 아침, 저녁으로 사용하게 한 다음 피부자극 여부 및 강도를 설문지에 표시하게 하였다. 실험결과의 평가는 1일 1회로 하였으며, 주관적 자극 및 객관적 자극으로 나누어 표시하게 하였다. 그 결과를 표 10에 나타내었다.
인체 적용 시험 결과
시험물질 |
24시간 |
48시간 |
평균피부반응도 (n=20) |
± + ++ |
± + ++ |
대조군 |
2 - - |
- - - |
0.41 |
비교예1 |
13 3 - |
3 2 - |
5.41 |
비교예2 |
9 2 - |
3 1 - |
3.75 |
실시예 |
4 2 - |
1 - - |
1.87 |
상기 표 10의 결과에서 알 수 있듯이, 5.0 중량%의 대황 추출물을 함유하는 실시예는 레티노산에 의해 유발된 피부자극의 주관적 자극 및 객관적 자극 모두를 높은 수준으로 완화시켰다.
실험예 4 : 대황 추출물을 함유하는 크림의 제형의 안정성 시험
본 발명의 화장료 제형의 온도 변화에 따른 안정성을 시험하였다. 대황 추출물을 함유한 상기 제형예 4의 영양크림(실시예 1), 대황 추출물을 함유하는 제형예 4의 크림에 0.1 중량% 레티노산을 첨가한 크림(실시예 2), 제형예 4의 대황 추출물을 정제수로 대체한 크림(대조예), 그리고 제형예 4의 대황 추출물을 정제수로 대체하고 레티노산 0.1 중량%를 첨가한 크림(비교예)를 불투명 초자 용기에 담아 45℃로 일정하게 유지되는 항온조에서 1주 동안 보관하고, 또한 불투명 초자 용기에 담아 4℃로 일정하게 유지되고 완전히 차광 된 냉장고 내에서 1주 동안 보관한 후 변색 정도를 비교 측정하였다. 그 결과는 하기 표 11에 나타나 있다. 이때 제품 변색 정도는 다음의 6등급으로 분류하여 평가하였다.
※ 제품 변색 평가 기준
점 수 |
평가 기준 |
0 |
변화 없음 |
1 |
극히 조금 변함 |
2 |
조금 변함 |
3 |
조금 심하게 변함 |
4 |
심하게 변함 |
5 |
극히 심하게 변함 |
제형의 안전성 시험 결과
온도 |
실험물질 변색 정도 |
실시예 1 |
실시예 2 |
대조예 |
비교예 |
45℃ |
0 |
1 |
0 |
3 |
4℃ |
0 |
0 |
0 |
2 |
상기 표 11의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 대황 추출물을 정제수로 대체한 대조예에서는 변색이 일어나지 않은 것으로 보아 크림의 기타 함유 성분에 의해서는 변색이 일어나지 않는다는 것을 알 수 있었고, 레티노산과 대황 추출물을 함유하는 크림은 레티노산 만을 함유한 크림에 비해 제형의 안정도가 크게 개선된 것을 알 수 있었다.