KR100806455B1 - 피라노-퀴놀린, 피라노-퀴놀린온, 이들의 조합, 광변색성조성물 및 제품 - Google Patents

피라노-퀴놀린, 피라노-퀴놀린온, 이들의 조합, 광변색성조성물 및 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR100806455B1
KR100806455B1 KR1020067011446A KR20067011446A KR100806455B1 KR 100806455 B1 KR100806455 B1 KR 100806455B1 KR 1020067011446 A KR1020067011446 A KR 1020067011446A KR 20067011446 A KR20067011446 A KR 20067011446A KR 100806455 B1 KR100806455 B1 KR 100806455B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
mono
alkoxy
phenyl
aryl
Prior art date
Application number
KR1020067011446A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060103916A (ko
Inventor
번규 김
어닐 쿠마르
지머트 배리 반
Original Assignee
트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 filed Critical 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드
Publication of KR20060103916A publication Critical patent/KR20060103916A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100806455B1 publication Critical patent/KR100806455B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

피라노[3,2-c]퀴놀린 구조, 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 조성물이 기술된다. 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조는 6번 위치 고리 원자에서의 질소 원자 및 5번 위치 고리 원자에서의 옥시-치환기를 갖는 것이 특징이다. 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조는 6번 위치 고리 원자에서의 치환된 질소 원자 및 5번 위치 고리 원자에서의 옥소-치환기를 포함하되, 상기 질소 원자 치환기는 수소, 지방족 치환기, 지환족 치환기, 방향족 치환기, 헤테로방향족 치환기 또는 이들의 조합인 것이 특징이다. 피라노[3,2-c]퀴놀린 및 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 모두는 2번 위치 고리 원자에서 2개의 치환기를 갖되, 각 치환기는 지방족 치환기, 지환족 치환기, 방향족 치환기, 헤테로방향족 치환기 또는 이들의 조합에서 독립적으로 선택되되, 단, 2번 위치에서의 2개의 치환기 모두가 지방족이지는 않다. 다르게는, 2번 위치에서의 2개의 치환기가 결합되어 스피로사이클릭 기를 형성하되, 단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니다. 상기 고리 원자는 피란 고리의 산소 원자인 1번 위치 고리 원자에서 출발하고 이것의 반시계 방향으로 넘버링(numbering)하는 국제 순수 및 응용 화학 연합(IUPAC)의 명명 규칙에 따라 넘버링되었다. 또한, 상기 신규 조성물 또는 이들의 조합물 중 하나 이상을 다른 광변색성 물질과 함께 함유하는 코팅 또는 필름을 함유하거나 또는 갖는 광변색성 제품이 기술된다.

Description

피라노-퀴놀린, 피라노-퀴놀린온, 이들의 조합, 광변색성 조성물 및 제품{PYRANO-QUINOLINES, PYRANO-QUINOLINONES, COMBINATIONS THEREOF, PHOTOCHROMIC COMPOSITIONS AND ARTICLES}
본 발명은 질소 헤테로원자를 갖는 신규 크로멘 물질에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조 및/또는 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조의 물질, 및 이런 구조의 광변색성 물질을 포함하는 조성물 및 제품에 관한 것이다. 태양광중 자외선 조사 또는 수은 램프의 광 같은 자외선을 함유하는 광 조사에 노출될 때, 다수의 광변색성 물질은 가역적인 색상 변화를 나타낸다. 자외선 조사가 중단되면, 이러한 광변색성 물질은 원래의 색상 또는 무색 상태로 돌아온다.
태양광-유도되는 가역적인 색상 변화가 요구되는 용도에 사용하기 위하여 다양한 부류의 광변색성 물질이 합성 및 제안되었다. 질소 헤테로원자를 갖는 폴리사이클릭 방향족 탄화수소 물질이 공지되어 있으나, 일련의 광변색성 성능 특성을 보여줄 수 있는 물질에 대한 필요성이 있다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에 사용되는 단수형 표현은 명백하고도 명료하게 하나의 지시 대상으로 한정되지 않는 한 복수의 지시 대상을 포함함에 주목한다.
본 명세서에서, 달리 표시되지 않는 한 구성성분, 반응 조건 및 본 명세서 및 청구의 범위에 사용되는 다른 매개변수의 양을 표현하는 모든 숫자는 모든 경우에 용어 "약"으로 수정됨을 알아야 한다. 따라서, 다르게 표시되지 않는 한, 하기 명세서 및 첨부된 청구의 범위에 기재된 수치 매개변수는 본 발명에 의해 수득되는 것으로 생각되는 목적하는 특성에 따라 변화될 수 있는 근사치이다. 적어도, 또한 청구의 범위에 대한 균등론의 적용을 제한하고자 하지 않으면서, 각 수치 매개변수는 보고된 유의한 숫자에 비추어 통상적인 반올림 기법을 적용함으로써 유추되어야 한다.
본 발명의 광범위한 영역에 기재되어 있는 수치 범위 및 매개변수가 근사치임에도 불구하고, 구체적인 실시예에 기재된 수치 값은 가능한한 정확하게 보고된다. 그러나, 임의의 수치 값은 개별 시험 측정치에서 발견되는 표준 편차로부터 불가피하게 발생되는 특정 오차를 내재적으로 함유한다.
본 발명의 하나의 비제한적 실시양태에서, 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조, 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 조성물이 제공되되, 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조는 6번 위치 고리 원자에서의 질소 원자 및 5번 위치 고리 원자에서의 옥시-치환기를 포함하고; 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조는 6번 위치 고리 원자에서의 치환된 질소 원자 및 5번 위치 고리 원자에서의 옥소-치환기를 포함하고, 상기 질소 치환기는 수소, 지방족 치환기, 지환족 치환기, 방향족 치환기, 헤테로방향족 치환기 또는 이들의 조합에서 선택된다. 다른 비제한적 실시양태에서, 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린 및 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 각각의 2번 위치 고리 원자는 2개의 치환기를 포함하되, 이들 치환기는 각각 지방족 치환기, 지환족 치환기, 방향족 치환기, 헤테로방향족 치환기 또는 이들의 조합에서 독립적으로 선택되되, 단, 2번 위치 고리 원자에서의 2개의 치환기 모두가 지방족이지는 않다. 다른 비제한적 실시양태에서, 상기 2번 위치 고리 원자에서의 2개의 치환기가 결합되어 스피로사이클릭 기를 형성하되, 단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니다. 전술된 고리 원자는 피란 고리의 산소 원자인 1번 위치 고리 원자에서 출발하고 이것의 반시계 방향으로 넘버링(numbering)하는 국제 순수 및 응용 화학 연합(IUPAC)의 명명 규칙에 따라 넘버링된다.
또 다른 비제한적 실시양태에서, 본 발명은 적어도 부분적으로 경화된 중합체 유기 호스트, 및 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조, 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 적어도 광변색량의 조성물을 포함하는 광변색성 제품을 포함한다. 구(phrase) "적어도 부분적으로 경화된 유기 중합체 호스트"는 경화성 또는 가교결합성 성분이 적어도 부분적으로 경화, 가교결합 및/또는 반응된 중합체 물질을 일컫는다. 본 발명의 다른 비제한적인 실시양태에서, 반응된 성분 정도는 광범위하게, 예컨대 모든 가능한 경화성, 가교결합성 및/또는 반응성 성분의 5 내지 100%로 변할 수 있다. 구 "광변색량"은 활성화 시에 육안으로 식별가능한 광변색 효과를 생성하기 위해 사용되는 양을 일컫는다.
다른 비제한적 실시양태에서, 본 발명은 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조, 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 적어도 광변색량의 조성물 및 필름 형성 중합체를 포함하는 적어도 부분적 코팅량의 광변색성 중합체 코팅, 및 기재를 포함하는 광변색성 제품을 포함한다. 구 "적어도 부분적 코팅량"은 기재의 일부 내지 전체 표면을 덮는 코팅의 양을 의미한다.
다른 비제한적 실시양태에서, 본 발명의 물질은 하기 화학식 I 및/또는 I'로 표시될 수 있다:
Figure 112006040701765-pct00001
Figure 112006040701765-pct00002
상기 식에서,
문자 a 내지 n은 물질의 고리 면을 나타내고, 숫자 1 내지 10은 물질의 고리 원자의 번호를 나타낸다.
다른 비제한적 실시양태에서, 본 발명은 하기 화학식 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함(상기 화학식 I 및 I' 모두로 표시되는 물질을 포함함)하는 조성물을 포함한다.
하나의 비제한적 실시양태에서, 화학식 I의 R11은 다음에서 선택된다:
(i) 수소, C1-C12 알킬(예컨대 치환기는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실 및 도데실을 포함한다), C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 일치환된 벤조일, 나프토일 또는 일치환된 나프토일(상기 벤조일 및 나프토일 치환 기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
(ii) -CH(R3)Q[여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -CN, -CF3 또는 -COOR4(여기서, R4는 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택된다)에서 선택된다]; 또는
(iii) -C(O)V(여기서, V는 수소, C1-C12 알콕시, 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 펜옥시, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노(상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다).
하나의 비제한적 실시양태에서, 화학식 I 및 I'의 각 R1은 독립적으로 다음에서 선택된다:
(i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리다인, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질, 일치환된 벤질, 할로겐 또는 -C(O)W 기(여기서, W는 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 일치환된 페닐, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노이되, 상기 아미노 치환 기는 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 또는 나프틸이고, 상기 벤질 및 페닐 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
(ii) 페닐, 나프틸, 펜안트릴, 피렌일, 퀴놀일, 아이소퀴놀일, 벤조푸란일, 티엔일, 벤조티엔일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일 또는 인돌일에서 선택된 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 기[(ii)에서의 상기 기 치환기 각각은 각 경우에서 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다];
(iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된 정수이다)를 갖고; 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
(iv) -OR2[여기서, R2는 R11, 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12 알콕시)실릴 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴에서 선택된다];
(v) CH(Q')2[여기서, Q'는 -CN 또는 -COOR6(여기서, R6은 수소, C1-C12 알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다)에서 선택된다];
(vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소, C1-C12 알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, G는 -COOR5, -COR8 또는 -CH2OR9에서 선택되되, 여기서, R8은 수소, C1-C12 알킬, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노, 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 다이페닐아미노, 모폴리노 또는 피페리디노에서 선택되고, R9는 수소, -C(O)R6, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되며, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된다];
(vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
-Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
-[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
(상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-에서 선택되고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다).
전술된 화학식 T 기의 다른 비제한적 실시양태에서, 기 -(OC2H4)x-는 폴리(에틸렌 옥사이드)를 나타낼 수 있고; -(OC3H6)y-는 폴리(프로필렌 옥사이드)를 나타낼 수 있고; -(OC4H8)z-는 폴리(부틸렌 옥사이드)를 나타낼 수 있다. 함께 사용되는 경우, T의 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드) 및 폴리(부틸렌 옥사이드) 기는 T 잔기 내에서 무작위로 또는 블록 순서로 존재할 수 있다. 문자 x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다. x, y 및 z의 합은 2 내지 50의 범위 내에 포함되는 임의의 수, 예컨대 2, 3, 4...50일 수 있다. 또한 이런 합은 2 내지 50의 범위 내에 있는 임의의 보다 작은 수 내지 임의의 보다 큰 수의 범위일 수 있다(예컨대, 6 내지 50, 31 내지 50). x, y 및 z에 대한 수는 평균 값이고, 부분수(partial number)(예컨대 9.5)일 수 있다.
하나의 비제한적인 실시양태에서, 중합성 치환기(예컨대, 화학식 T 기로 표시되는 치환기)를 갖는 물질의 중합은 본원에 참고로 인용된 문헌[Hawley's Condensed Chemical Dictionary Thirteen Edition, 1997, John Wiley & Sons, pages 901-902]에서 "중합"의 정의에 기재되어 있는 기작에 의해 이루어질 수 있다. 이 문헌에서, "중합 반응은 본질적으로 저절로 일어날 수 있고, 공업적으로 이는 불포화 또는 다르게는 반응성 물질을 결합이 일어나는 조건으로 처리함으로써 수행된다"고 언급하고 있다. 중합이 일어나는 것으로 기술된 기작은 자유 라디칼이 한쪽에서 부가되는 동시에 다른 쪽에서 새로운 자유 전자를 생성시킴으로써 단 량체의 이중결합과 반응하는 개시제인 "부가"에 의한 기작, 2개의 반응하는 단량체에 의한 물 분자의 분리를 포함하는 "축합"에 의한 기작, 및 소위 "산화성 커플링"에 의한 기작을 포함한다.
화학식 T 기 중 중합성 기의 비제한적인 예는 하이드록시, (메트)아크릴옥시, 2-(메타크릴옥시)에틸카바밀 또는 에폭시, 예컨대 옥시란일메틸이다. 물질에 둘 이상의 중합성 기가 있는 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다.
다른 비제한적 실시양태에서, 화학식 I 및 I'의 각 R1은 다음에서 독립적으로 선택된다:
(viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬, 아릴, 일치환 또는 이치환된 아릴에서 선택되고, 상기 아릴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
(ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
(x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
Figure 112006040701765-pct00003
(상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2-, -CH(R13)-, -C(R13)(R13)-, -CH(아릴)-, -C(아릴)2- 또는 -C(R13)(아릴)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
(xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
Figure 112006040701765-pct00004
Figure 112006040701765-pct00005
(상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소, C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸에서 독립적으로 선택되거나; 또는 기 R15 및 R16은 함께 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 고리를 형성하고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다);
(xii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로바이사이클릭 아민;
(xiii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로트라이사이클릭 아민(여기서, (xii) 및 (xiii)에서의 상기 치환기는 각 경우에서 아릴, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 페닐 (C1-C12) 알킬에서 독립적으로 선택된다).
일치환 또는 이치환된 바이사이클릭아민의 다른 비제한적 실시양태는 2-아자바이사이클로[2.2.1]헵트-2-일; 3-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-3-일; 2-아자바이사이클로[2.2.2]옥트-2-일; 6-아자바이사이클로[3.2.2]노난-6-일을 포함하고, 트라이사이클릭아민은 2-아자트라이사이클로[3.3.1.1(3,7)]데칸-2-일; 4-벤질-2-아자트라이사이클로[3.3.1.1(3,7)]데칸-2-일; 4-메톡시-6-메틸-2-아자트라이사이클로[3.3.1.1(3,7)]데칸-2-일; 4-아자트라이사이클로[4.3.1.1(3,8)]운데칸-4-일; 및 7-메틸-4-아자트라이사이클로[4.3.1.1(3,8)]운데칸-4-일을 포함한다.
다른 비제한적 실시양태에서, (xiv) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID, IIE 또는 IIF 중 하나를 형성한다:
Figure 112006040701765-pct00006
Figure 112006040701765-pct00007
Figure 112006040701765-pct00008
(상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4에서 선택된 정수이다).
다른 비제한적 실시양태에서, R2는 (iv)에서 전술된 바와 같다.
다른 비제한적 실시양태에서, B 및 B'는 각각 독립적으로 다음에서 선택된다:
(i) 모노-T 치환된 페닐{여기서, T 기는 하기 화학식으로 표시된다:
-Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
-[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기이고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다};
(ii) 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 아릴 기;
(iii) 9-줄롤리딘일, 또는 피리딜, 푸란일, 벤조푸란-2-일, 벤조푸란-3-일, 티엔일, 벤조티엔-2-일, 벤조티엔-3-일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일, 벤조피리딜, 인돌린일 또는 플루오렌일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 헤테로방향족 기[(ii) 및 (iii)에서의 상기 아릴 및 헤테로방향족 치환기 각각은 하이드록시, 상기 정의된 바와 같은 -C(O)W 기, 아릴, 모노(C1-C12)알콕시아릴, 다이(C1-C12)알콕시아릴, 모노(C1-C12)알킬아릴, 다이(C1-C12)알킬아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌리노, 피페리디노, 모폴리노, 티오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시, 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬, 아크릴옥시, 메타크릴옥시 또는 할로겐에서 독 립적으로 선택된다];
(iv) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤린일, 페노티아진일, 펜옥사진일, 펜아진일 또는 아크리딘일에서 선택된 비치환 또는 일치환된 기(상기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
(v) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
(vi) 하기 화학식 IIG 또는 IIH 중 하나로 표시되는 기:
Figure 112006040701765-pct00009
Figure 112006040701765-pct00010
(상기 식에서, A는 각 화학식에서 메틸렌 또는 산소에서 독립적으로 선택되고, D는 각 화학식에서 산소 또는 치환된 질소에서 독립적으로 선택되되, 단, D가 치환된 질소인 경우, A는 메틸렌이고; 상기 질소 치환기는 수소, C1-C12 알킬 또는 C2-C12 아 실에서 선택되고; 각 R19는 각 화학식에서의 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고; R17 및 R18 각각은 각 화학식에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고; q는 정수 0, 1 또는 2에서 선택된다);
(vii) C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알콕시(C3-C7)사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬(C3-C7)-사이클로알킬, 할로(C3-C7)사이클로알킬, 또는 C4-C12 바이사이클로알킬(단, B 및 B' 모두가 (vii)에서 선택되지는 않는다);
(viii) 하기 화학식 IIJ로 표시되는 기:
Figure 112006040701765-pct00011
(상기 식에서, L은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, M은 나프틸, 페닐, 푸란일 또는 티엔일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 기에서 선택되되, 상기 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다).
다르게는, B 및 B'는 함께 플루오렌-9-일리덴, 일치환 또는 이치환된 플루오렌-9-일리덴, 또는 포화 C3-C12 스피로-모노사이클릭 탄화수소 고리, 포화 C7-C12 스 피로-바이사이클릭 탄화수소 고리 또는 포화 C7-C12 스피로-트라이사이클릭 탄화수소 고리에서 선택된 스피로사이클릭 기를 형성하되, 단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니고, 상기 플루오렌-9-일리덴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다.
C3-C12 스피로-모노사이클릭 탄화수소 고리의 비제한적인 예는 사이클로프로필리덴, 사이클로부틸리덴, 사이클로펜틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로헵틸리덴, 사이클로옥틸리덴, 사이클로노닐리덴, 사이클로데실리덴, 사이클로운데실리덴 또는 사이클로도데실리덴을 포함한다. 포화 C7-C12 스피로-바이사이클릭 탄화수소 고리의 비제한적인 예는 1,7,7-트라이메틸 바이사이클로[2.2.1]헵틸리덴, 즉 보닐리덴, 바이사이클로[3.2.1]옥틸리덴 또는 바이사이클로[4.3.2]운데케인을 포함한다. 포화 C7-C12 스피로-트라이사이클릭 탄화수소 고리의 비제한적인 예는 트라이사이클로[2.2.1.02,6]헵틸리덴, 트라이사이클로[3.3.1.13,7]데실리덴, 즉 아다만틸리덴 및 트라이사이클로[5.3.1.12,6]도데실리덴을 포함한다.
다른 비제한적인 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 하기 화학식 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함한다:
(a) R11은 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알 킬 또는 -CH(R3)Q(여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -COOR4이고, R4는 C1-C12 알킬이다)에서 선택되고;
(b) R1은 각 경우에서 하기 (i) 내지 (xii)에서 독립적으로 선택되고:
(i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질 또는 일치환된 벤질(상기 벤질 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
(ii) 페닐 또는 일치환된 페닐((ii)에서의 상기 페닐 치환기 각각은 각 경우에서 클로로, 플루오로, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
(iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3 또는 4에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
(iv) -OR2(여기서, R2는 R11에서 선택된다);
(v) CH(Q')2(여기서, Q'는 -COOR6이고, R6은 C1-C12 알킬이다);
(vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소 또는 C1-C12 알킬이고, G는 -COOR5 또는 -CH2OR9(여기서, R8은 C1-C12 알킬이고, R9는 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬이다)이다];
(vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
-Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
-[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
(상기 식에서, -Z는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 20의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 20이다);
(viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬이다);
(ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
(x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
화학식 IIA
Figure 112006040701765-pct00012
(상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2- 또는 -CH(R13)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
(xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
화학식 IIB
Figure 112006040701765-pct00013
화학식 IIC
Figure 112006040701765-pct00014
(상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 플루오로 또는 클로로에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다); 또는
(xii) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID 또는 IIF 중 하나를 형성하는 경우:
화학식 IID
Figure 112006040701765-pct00015
화학식 IIF
Figure 112006040701765-pct00016
(상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같다);
(c) R2는 R11에서 선택되고;
(d) B 및 B'는 각각 다음에서 선택되고:
(i) 페닐, 일치환 및 이치환된 페닐;
(ii) 비치환, 일치환 및 이치환된 헤테로방향족 기인 푸란일, 벤조푸란-2-일, 티엔일 및 벤조티엔-2-일((i) 및 (ii)에서의 상기 페닐 및 헤테로방향족 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 플루오로에서 선택된다); 또는
(iii) 화학식 IIG로 표시되는 기(여기서, A는 탄소이고, D는 산소이고, R19는 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이고, R17 및 R18은 각각 수소 또는 C1-C12 알킬이고, q는 정수 0 또는 1이다).
전술된 화학식 I 및 I'로 표시되는 물질은 당업계에 공지된 방법에 의해, 예컨대 하기 반응식 A 내지 G의 방법에 의해 제조된다.
반응식 A에서의 하나의 비제한적 예시에서 화학식 I 및/또는 I'로 표시되는 물질을 제조하기 위한 하기 반응식 A 내지 G에서, 화학식 III 및 IV로 표시되는 화합물은 무수 에터 및 염산 가스의 존재 하에 반응하여 화학식 V로 표시되는 에톡시카보닐아세트이미데이트를 형성한다. 문헌[S. A. Glickman et al., J. Am. Chem . Soc. (1945), vol. 65, p. 1017]을 참조한다. 하기 반응식 A 및 B에서, R은 알킬 또는 알릴과 같은 치환기이고, R1 및 R2는 전술된 바와 같다.
Figure 112006040701765-pct00017
반응식 B에서의 비제한적 예시에서도 또한, 화학식 V로 표시되는 에톡시카보닐아세트이미데이트 산 착체는 에탄올과 같은 적당한 용매에서 화학식 VI로 표시되는 아닐린과 반응되어 화학식 VII로 표시되는 에틸 N-아릴-2-에톡시카보닐아세트이미데이트를 형성한다. 폐환 반응에서 다이페닐 에터 및 바이페닐의 존재 하에 화학식 VII로 표시되는 화합물을 가열하여 화학식 VIII로 표시되는 퀴놀론을 형성한다. 문헌[N. D. Harris, Synthesis (1976), p. 826]을 참고한다.
Figure 112006040701765-pct00018
반응식 C에서 화학식 XI로 표시되는 화합물 또는 반응식 D에서 화학식 XIA로 표시되는 화합물을 구입하거나 또는 당업계에 공지된 방법, 예컨대, 반응식 C에 도시된 프리델-크래프트법에 의해 적절하게 치환된 또는 비치환된 화학식 IX의 벤조일 클로라이드를 시판되는 치환 또는 비치환된 화학식 X의 벤젠 화합물과 사용하여 제조한다. 문헌[Friedel - Crafts and Related Reactions, George A. Olah, Interscience Publishers, 1964, Vol. 3, Chapter XXXI (Aromatic Ketone Synthesis)], 및 ["Regioselective Friedel-Crafts Acylation of 1,2,3,4-Tetrahydroquinoline and Related Nitrogen Heterocycles: Effect on NH Protective Groups and Ring Size" by Ishihara, Yugi et al, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, pages 3401-3406, 1992]를 참조한다.
반응식 C에서의 다른 비제한적 예시에서, 화학식 IX 및 X로 표시되는 화합물을 용매, 예컨대 이황화 탄소 또는 염화 메틸렌에서 용해시키고, 루이스산, 예컨대 염화 알루미늄 또는 사염화 주석의 존재 하에 반응시켜, 상응하는 화학식 XI로 표시되는 치환된 벤조페논(반응식 D 및 반응식 E에서의 XIA)을 형성하였다. R' 및 R"는 화학식 I 및 I'의 B 및 B'에 대해서 전술된 바와 같은 가능한 치환기를 나타낸다.
Figure 112006040701765-pct00019
반응식 D에서의 다른 비제한적 예시에서, 화학식 XIA(여기서, B 및 B'는 화학식 XI에 나타낸 바와 같은 치환 또는 비치환된 페닐 이외의 기를 나타낼 수 있다)로 표시되는 치환 또는 비치환된 케톤을 적당한 용매, 예컨대 무수 테트라하이드로푸란(THF)에서 나트륨 아세틸라이드와 반응시켜 상응하는 화학식 XII로 표시되는 프로파길 알콜을 형성한다. 치환 또는 비치환된 페닐 이외의 B 또는 B' 기를 갖는 프로파길 알콜은 예컨대 시판되는 케톤, 또는 치환 또는 비치환된 벤젠, 나프탈렌 또는 헤테로방향족 화합물(예컨대 9-줄롤리딘일)과 아실 할라이드의 반응을 통해 제조된 케톤으로부터 제조될 수 있다. B 또는 B' 기를 갖는 화학식 IIJ로 표시되는 프로파길 알콜을 예컨대 미국 특허 제 5,274,132 호 제2컬럼 40행 내지 68행에 기술된 방법으로써 제조할 수 있다. 화학식 XII로 표시되는 화합물을 적당한 용매(예컨대 에탄올)에 용해시키고, 산(예컨대 염산)을 적가하여 화학식 XIII의 알데히드를 형성한다.
Figure 112006040701765-pct00020
화학식 XIII으로 표시된 알데히드를 제조하는 경로의 다른 비제한적인 예시가 반응식 E에서 개시된다. 반응식 E에서의 비제한적 예시에서, 화학식 XIV로 표시되는 옥사진을 적당한 용매, 테트라하이드로푸란(THF)과 같은 적당한 용매에 용해시키고, 여기에 n-부틸 리튬을 첨가한다. THF와 같은 적당한 용매에 용해된 화학식 XIA로 표시되는 케톤을 옥사진 혼합물에 첨가하여 화학식 XV로 표시되는 다이하이드로옥사진을 생성한다. 나트륨 보로하이드라이드의 첨가에 의한 화학식 XV의 다이하이드로옥사진의 수소화에 의해 화학식 XVI로 표시되는 테트라하이드로옥사진을 수득한다. 화학식 XVI의 테트라하이드로옥사진의 가열 및 옥살산과 같은 산의 첨가 시에, 화학식 XIII의 알데히드가 형성된다. 문헌[A. I. Meyers et al., J. Org. Chem. (1973), vol. 38 p. 36]을 참조한다.
Figure 112006040701765-pct00021
반응식 F에서의 다른 비제한적 예시에서, 화학식 XIII로 표시되는 알데히드를 피페리딘을 함유하는 적당한 용매(예컨대 톨루엔)에 용해시킨다. 아세트 무수물의 첨가 시에, 이미늄 용액이 생성된다. 화학식 VIII로 표시되는 퀴놀론을 이미늄 용액에 첨가하여 이들 성분들과 반응시켜 화학식 IA'로 표시되는 퀴놀리노피란을 형성한다.
Figure 112006040701765-pct00022
반응식 G에서의 다른 비제한적 예시에서, 피페리딘을 함유하는 적당한 용매(예컨대 톨루엔)에 화학식 XIII로 표시되는 알데히드를 용해시킨다. 아세트 무수 물의 첨가 시에, 이미늄 용액이 생성된다. 화학식 VIIIA로 표시되는 퀴놀론을 이미늄 용액에 첨가하여 이들 성분들과 반응시켜 각각 화학식 I'B 및 IA로 표시되는 이성질체성 피라노[3,2-c]퀴놀린 및 피라노[3,2-c]퀴놀린온 물질 퀴놀리노피란을 형성한다. 화학식 I'B로 표시되는 물질의 하이드록시 치환기는 알킬 할라이드(예컨대 메틸 요오다이드, 에틸 요오다이드, 벤질 브로마이드)와의 반응을 통해 알콕시 치환기로 전환되어 화학식 I'C로 표시되는 물질을 생성할 수 있다. 화학식 IA로 표시되는 물질의 질소 원자의 수소 치환기는 치환기 R11에 의해 대체되어 화학식 IB로 표시되는 물질을 수득한다.
Figure 112006040701765-pct00023
다른 비제한적 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 화학식 I'B 및 IA로 표시되는 물질들의 이성질체 혼합물을 포함하되, 상기 이성질체 혼합물은 하기 화합물을 포함한다:
(a) 2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-올; 및
(b) 2,2-다이페닐-5,6-다이하이드로-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-온.
본 발명의 범위 내에 있는 화합물의 비제한적 예는 하기 (a) 내지 (o)에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다:
(a) 5-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(b) 5-에톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(c) 5-에톡시-9-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(d) 5-에톡시-7-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(e) 12-에톡시-3,3-다이페닐-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린;
(f) 5-에톡시-7,9-다이메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(g) 5-에톡시-9-플루오로-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(h) 2-(2,4-다이메톡시페닐)-5-에톡시-9-메톡시-2-(4-메톡시페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(i) 12-에톡시-3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시)-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린;
(j) 5-에톡시-2-(2-플루오로페닐)-9-메톡시-2-(4-메톡시페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(k) 5-에톡시-2-(2-플루오로페닐)-7-메톡시-2-(4-메톡시페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
(l) 5-에톡시-3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시)-2H-[1,3]-다이옥솔로[4,5-g]푸라노[3,2-c]퀴놀린;
(m) 12-에톡시-3-(2,4-다이메톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린;
(n) 2,2-다이페닐-6-메틸-5,6-다이하이드로-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-온: 또는
(o) 이들의 혼합물.
피라노[3,2-c]퀴놀린 및/또는 피라노[3,2-c]퀴놀린온 각각은 폭넓게 변할 수 있는 양(또는 비)로 본원에 기술된 다른 광변색성 물질과 함께 또는 이들 없이 사용될 수 있다. 일반적으로, 양은 광변색성 물질이 연합되는 호스트 물질 또는 기재가 목적하는 최종 색상(예컨대, 필터링 안된 태양광에 의해 활성화될 때에 실질적으로 중성 색상)을 보이도록 사용된다. 광변색성 물질은 폭넓은 범위의 색상, 예컨대 분홍색, 청색, 오렌지색 등을 갖는 제품을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 중성 색상 및 색상을 기술하는 방식에 대한 추가적 논의는 미국 특허 제 4,645,767 호 제12컬럼 66행 내지 제13컬럼 19행에서 찾을 수 있다.
하나의 비제한적인 실시양태에서는, 본 발명의 광변색성 물질을 단독으로, 또는 본 발명의 다른 물질과 함께, 또는 하나 이상의 다른 유기 광변색성 물질(예컨대, 약 400 내지 700nm 범위 내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대 값을 갖는 광변색성 물질)과 함께 사용할 수 있는 것으로 고려된다.
다른 비제한적인 실시양태에서, 다른 광변색성 물질은 다음 부류의 물질을 포함할 수 있다: 크로멘, 예컨대 나프토피란, 벤조피란, 인데노나프토피란, 페난트로피란 또는 이들의 혼합물; 스피로피란, 예컨대 스피로(벤즈인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)벤조피란, 스피로(인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)퀴노피란 및 스피로(인돌린)피란; 옥사진, 예컨대 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도벤즈옥사진, 스피로(벤즈인돌린)피리도벤즈옥사진, 스피로(벤즈인돌린)나프톡사진 및 스피로(인돌린)벤즈옥사진; 머큐리 다이티조네이트, 펄가이드, 펄기미드 및 이들 광변색성 화합물의 혼합물.
이러한 광변색성 물질 및 보충적인 광변색성 물질은 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 4,931,220 호(제8컬럼 52행 내지 제22컬럼 40행); 제 5,645,767 호(제1컬럼 10행 내지 제12컬럼 57행); 제 5,658,501 호(제1컬럼 64행 내지 제13컬럼 17행); 제 6,153,126 호(제2컬럼 18행 내지 제8컬럼 60행); 제 6,296,785 호(제2컬럼 47행 내지 제31컬럼 5행); 제 6,348,604 호(제3컬럼 26행 내지 제17컬럼 15행); 및 제 6,353,102 호(제1컬럼 62행 내지 제11컬럼 64행)에 기재되어 있다. 스피로(인돌린)피란은 또한 문헌[Techniques in Chemistry, Volume III, "Photochromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971]에도 기재되어 있다.
다른 비제한적인 실시양태에서, 다른 광변색성 물질은 미국 특허 제 5,166,345 호(제3컬럼 36행 내지 제14컬럼 3행)에 개시되어 있는 중합성 나프톡사진; 미국 특허 제 5,236,958 호(제1컬럼 45행 내지 제6컬럼 65행)에 개시되어 있는 중합성 스피로벤조피란; 미국 특허 제 5,252,742 호(제1컬럼 45행 내지 제6컬럼 65행)에 개시되어 있는 중합성 스피로벤조피란 및 스피로벤조티오피란; 미국 특허 제 5,359,085 호(제5컬럼 25행 내지 제19컬럼 55행)에 개시되어 있는 중합성 펄가이드; 미국 특허 제 5,488,119 호(제1컬럼 29행 내지 제7컬럼 65행)에 개시되어 있는 중합성 나프타센다이온; 미국 특허 제 5,821,287 호(제3컬럼 5행 내지 제11컬럼 39행)에 개시되어 있는 중합성 스피로옥사진; 미국 특허 제 6,113,814 호(제2컬럼 23행 내지 제23컬럼 29행)에 개시되어 있는 중합성 폴리알콕실화 나프토피란; 및 WO 97/05213 호 및 2001년 4월 6일자로 출원된 허여된 미국 특허원 제 09/828,260 호에 개시되어 있는 중합성 광변색성 화합물 같은 중합성 광변색성 물질일 수 있다. 중합성 광변색성 물질에 대한 전술한 특허의 개시내용은 본원에 참고로 인용된다.
사용될 수 있는 광변색성 물질의 다른 비제한적인 실시양태는 유기-금속 다이티조네이트, 예컨대 (아릴아조)-티오폼산 아릴하이드라지데이트, 예컨대 미국 특허 제 3,361,706 호(제2컬럼 27행 내지 제8컬럼 43행)에 기재되어 있는 머큐리 다이티조네이트; 및 펄가이드 및 펄기미드, 예컨대 미국 특허 제 4,931,220 호(제1컬럼 39행 내지 제22컬럼 41행)에 기재되어 있는 3-푸릴 및 3-티엔일 펄가이드 및 펄기미드를 포함하며, 상기 특허는 본원에 참고로 인용된다.
다른 광변색성 물질의 추가적인 비제한적인 실시양태는 본 발명의 광변색성 제품에도 사용될 수 있는 중합 개시제의 효과에 대해 실질적으로 저항성인 유기 광변색성 물질의 형태이다. 이러한 유기 광변색성 물질은 입자로 제조되어 금속 산화물 내에 캡슐화된 수지 물질과 혼합된 광변색성 화합물을 포함한다[이는 본원에 인용된 미국 특허 제 4,166,043 호 및 제 4,367,170 호(제1컬럼 36행 내지 제7컬럼 12행)에 기재되어 있다].
본원에 기재되어 있는 광변색성 물질, 예컨대 본 발명의 광변색성 조성물 및 다른 광변색성 물질은 다양한 물질로부터 선택될 수 있다. 비제한적인 예는, 물론 단일 광변색성 화합물; 광변색성 화합물의 혼합물; 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 물질, 예컨대 플라스틱 중합체 수지 또는 유기 단량체 또는 올리고머 용액; 하나 이상의 광변색성 화합물이 화학적으로 결합된 단량체 또는 중합체 같은 물질; 외면이 광변색성 물질과 외부 물질(예: 부정적인 효과를 갖는 산소, 수분 및/또는 광변색성 물질에 화학물질)의 접촉을 방지하는 금속 산화물 같은 보호성 코팅 또는 중합체 수지로 캡슐화된(캡슐화는 코팅의 형태임), 화학적으로 결합된 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하고/하거나 갖는 물질(이 물질은 미국 특허 제 4,166,043 호 및 제 4,367,170 호에 기재되어 있는 바와 같이 보호성 코팅을 도포하기 전에 미립자로 형성될 수 있음); 광변색성 중합체, 예컨대 중합된 광변색성 화합물을 포함하는 광변색성 중합체; 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
하나의 비제한적인 실시양태에서, 중합체 코팅 조성물 및/또는 중합체 호스트 물질 내로 혼입되는 광변색성 물질의 양은 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로는, 활성화될 때 육안으로 식별가능한 광변색 효과를 생성시키기에 충분한 양이 사용된다. 일반적으로, 이러한 양은 광변색량이라고 기재될 수 있다. 사용되는 특정 양은 종종 조사 시에 요구되는 색상의 강도 및 광변색성 물질을 혼입하는데 이용되는 방법에 따라 달라진다. 전형적으로, 하나의 비제한적인 실시양태에서는, 더 많은 광변색성 물질이 혼입될수록 색상 강도가 특정 한도 내에서 더 크다. 필요한 경우, 더 많은 물질을 첨가할 수는 있지만, 임의의 더 많은 물질을 첨가하여도 감지가능한 효과가 없는 지점이 있다.
전술한 광변색성 물질이 사용되는 다른 광변색성 물질의 조합의 상대적인 양 은 변하며, 이들 물질의 활성화된 부류의 상대적인 색상 강도, 목적하는 궁극적인 색상 및 호스트 물질 및/또는 기재에 적용하는 방법에 달려 있다. 하나의 비제한적인 실시양태에서, 광변색성 광학 호스트 물질 내로의 흡수에 의해 혼입되는 광변색성 물질(본 발명의 광변색성 물질, 다른 광변색성 물질 또는 둘 다 포함)의 총량은 광범위하게 변할 수 있다. 예컨대, 이는 광변색성 물질이 혼입 또는 도포되는 표면 1㎠당 약 0.01 내지 약 2.0mg, 예컨대 0.05 내지 약 1.0mg일 수 있다. 호스트 물질에 혼입 또는 도포되는 광변색성 물질의 총량은 인용된 범위에 포함되는 이들 값의 임의의 조합, 예컨대 1㎠당 0.015 내지 1.999 mg일 수 있다.
또 다른 비제한적인 실시양태에서, 코팅 또는 중합물을 생성시키기 위하여 중합성 조성물 내로 혼입되는 광변색성 물질의 총량은 광범위하게 변할 수 있다. 예컨대, 이는 중합성 조성물중 고형분의 중량에 기초하여 0.01 내지 40중량%일 수 있다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 광변색성 물질의 농도는 0.1 내지 30중량%, 1 내지 20중량%, 5 내지 15중량%, 또는 7 내지 14중량%일 수 있다. 코팅중 광변색성 물질의 양은 인용된 범위에 포함되는 이들 값의 임의의 조합, 예컨대 0.011 내지 39.99중량%일 수 있다.
하나의 비제한적인 실시양태에서, 더욱 미적인 결과를 달성하기 위하여, 의학적 이유 때문에, 또는 패션 때문에, 고정된 색조(tint)의 양립가능한(화학적으로 또한 색상 면에서) 염료를, 광변색성 제품을 제조하는데 사용되는 호스트 물질, 예컨대 중합체 기재, 중합체 코팅 및/또는 중합체 필름에 첨가 또는 적용시킬 수 있다. 선택되는 특정 염료는 다르고, 전술한 필요 및 달성되는 결과에 달려 있다. 하나의 비제한적인 실시양태에서, 활성화된 광변색성 물질로부터 생성되는 색상을 보충하도록, 예컨대 더욱 중성 색상을 달성하거나 입사광의 특정 파장을 흡수하도록, 염료를 선택할 수 있다. 다른 비제한적인 실시양태에서는, 광변색성 물질이 활성화되지 않은 상태일 때 호스트 물질에 목적하는 색상을 제공하도록 염료를 선택할 수 있다.
다양한 비제한적인 실시양태에서는, 보조제 물질을 또한 광변색성 제품을 제조하는데 사용되는 호스트 물질에 혼입시킬 수 있다. 광변색성 물질을 적용 또는 혼입시키기 전에, 동시에 또는 후에 이러한 보조제를 사용할 수 있다. 예컨대, 광변색성 물질을 조성물에 첨가하기 전에 자외선 흡수제를 광변색성 물질과 혼합할 수 있거나, 또는 이러한 흡수제를 광변색성 제품과 입사광 사이의 코팅으로서 중첩시킬 수 있다(예컨대 겹쳐 놓을 수 있다).
또한, 안정화제가 광변색성 물질의 활성화를 방해하지 않는 경우, 광변색성 물질을 조성물에 첨가하기 전에, 광변색성 물질의 내광피로도(light fatigue resistance)를 개선시키기 위하여 안정화제를 광변색성 물질에 혼합할 수 있다. 안정화제의 비제한적인 예는 장애 아민 광안정화제(HALS), 비대칭 다이아릴옥살아마이드(옥사닐라이드) 화합물 및 단일선 산소 급냉제를 포함하며, 예컨대 유기 리간드와 니켈 이온의 착체, 폴리페놀 산화방지제 또는 이러한 안정화제의 혼합물이 고려된다. 하나의 비제한적인 실시양태에서는, 이들을 단독으로 또는 함께 사용할 수 있다. 이러한 안정화제는 미국 특허 제 4,720,356 호, 제 5,391,327 호 및 제 5,770,115 호에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물, 다른 광변색성 물질 또는 이들의 조합을 당해 분야에 기재되어 있는 다양한 방법에 의해 호스트 물질과 결합시킬 수 있다. 다양한 비제한적인 실시양태에서는, 호스트 물질을 생성시키는데 사용되는 하나 이상의 물질에 광변색성 물질을 첨가하는 것과 같은 다양한 방법에 의해, 광변색성 제품을 제조하는데 사용되는 호스트 물질 내로 광변색성 물질 총량을 혼입시킬 수 있다. 하나의 비제한적인 실시양태에서, 호스트 물질이 중합체 코팅 또는 필름인 경우에는, 광변색성 물질을 코팅 또는 필름 제조에 사용되는 조성물의 하나 이상의 성분 내로 혼입시키기 전에 광변색성 물질을 수성 또는 유기 용매에 용해 및/또는 분산시킬 수 있다. 다르게는, 흡수, 투과 또는 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 다른 전달 방법에 의해, 적어도 부분적으로 경화된 코팅 내로 광변색성 물질을 혼입시킬 수 있다.
적어도 부분적으로 경화된 중합체 또는 중합물을 광변색성 물질에 대한 호스트 물질로서 사용하는 경우, 다양한 비제한적인 실시양태는 중합성 구성성분을 갖거나 갖지 않는 광변색성 물질과 중합성 조성물을 주형 내로 주입하고 이를 예컨대 당해 분야에서 제자리 캐스트 방법(cast-in-place process)으로 흔히 칭하는 방법에 의해 중합시킴으로써 광변색성 제품을 제조함을 포함한다. 다른 비제한적인 실시양태에서는, 압출 또는 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 다른 방법에 의해 중합체 필름을 제조하는데 사용되는 물질과 함께 광변색성 물질을 첨가할 수 있다. 광변색량의 광변색성 물질의 부재하에 캐스트 중합에 의해 제조되는 중합물(예: 렌즈)을 사용하여, 당해 분야에 알려져 있는 방법에 의해 광변색성 물질을 중합물 내 로 적용 또는 혼입시킴으로써, 광변색성 제품을 제조할 수 있다.
이러한 당해 분야에 알려져 있는 비제한적인 방법은 다음과 같은 방법을 포함한다:
(a) 중합성 치환기를 갖거나 갖지 않는 광변색성 물질을 중합물을 제조하는데 사용되는 물질과 용해, 분산 및/또는 반응시킴, 예컨대 광변색성 물질을 중합성 조성물에 첨가하거나, 중합물을 광변색성 물질의 고온 용액에 침지시키거나 또는 열전달에 의해 중합물 내로 광변색성 물질을 흡수시킴;
(b) 중합물의 인접한 층 사이의 별도의 층으로서, 예컨대 중합체 필름의 일부로서, 광변색성 물질을 제공함; 및
(c) 중합물의 표면상에 위치되거나 적층되는 코팅 또는 필름의 일부로서 광변색성 물질을 도포함.
용어 "흡수" 또는 "흡수하다"는 광변색성 물질이 단독으로 또는 다른 비-광변색성 물질과 함께 중합물 내로의 침투, 광변색성 물질의 중합물 내로 용매 보조 전달 흡수, 기상 전달 및 기타 다른 전달 기작을 포함하는 의미이다.
본 발명에서, 호스트, 기재, 필름 또는 코팅으로 사용되는 중합체 유기 물질의 특성은 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로, 중합체 유기 물질은 본 발명의 광변색성 물질 및 다른 광변색성 물질이 이들의 "개방된" 형태와 "폐쇄된" 형태 사이에서 가역적으로 변형될 수 있도록 하는 것이다. 하나의 비제한적인 실시양태에서, 본 발명의 광변색성 제품을 제조하는데 사용되는 중합체 유기 물질은 본원에 참고로 인용된 문헌[Kirk - Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 6, pages 669-760]에 기재되어 있는 열가소성 또는 열경화성 유기 중합체 물질을 제공하도록 적합화된 조성물을 포함한다. 이러한 중합체 호스트 물질은 투명, 반투명 또는 불투명할 수 있지만, 바람직하게는 투명 또는 광학적으로 투명하다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 코팅에 사용된 필름 형성 중합체는 폴리우레탄, 아미노플라스트 수지, 폴리(메트)아크릴레이트, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리무수물(polyanhydride), 폴리아크릴아마이드, 에폭시 수지 및 폴리실레인으로부터 선택되는, 경화시 적어도 부분적으로 경화된 중합체 코팅을 형성하는 중합체 물질이다. 구 "적어도 부분적으로 경화된 중합체 코팅"은, "적어도 부분적으로 경화된 중합체 호스트"에서 기술된 바와 같은 방식으로 경화성 또는 가교결합성 성분이 적어도 부분적으로 경화, 가교결합 및/또는 반응된 코팅을 일컫는다.
하기되는 다양한 코팅 조성물은 널리 공지되어 있고, 당해 분야의 숙련자가 숙지 및 인지하고 있는 성분을 사용하여 당해 분야의 숙련자가 숙지 및 인지하고 있는 방법에 따라 제조된다. 본 발명의 조성물 또는 그 조성물과 다른 광변색성 물질의 혼합물을 함유하는 코팅을 도포하는데 적합한 기재는 임의의 유형의 기재를 포함한다. 비제한적인 예는 종이, 유리, 세라믹, 목재, 석재, 직물, 금속 및 중합체 유기 호스트 물질을 포함한다.
본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용될 수 있는 광변색성 폴리우레탄 코팅은 하나의 비제한적인 실시양태에서 촉매를 사용하거나 사용하지 않고서 유기 폴리올 성분과 아이소사이아네이트 성분의 반응과 광변색성 물질을 조합 시킴으로써 제조될 수 있다. 폴리우레탄을 제조하기 위한 물질 및 방법은 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, 1992, Vol. A21, pages 665-716]에 기재되어 있다. 폴리우레탄 코팅을 제조하는데 사용될 수 있는 방법 및 물질(예: 유기 폴리올, 아이소사이아네이트 및 다른 성분)의 비제한적인 예는 미국 특허 제 4,889,413 호 및 제 6,187,444B1 호에 개시되어 있다.
본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용될 수 있는 광변색성 아미노플라스트 수지 코팅 조성물은 하나의 비제한적인 실시양태에서 미국 특허 제 4,756,973 호, 제 6,432,544 B1 호 및 제 6,506,488 호에 기재되어 있는 바와 같이 하이드록실, 카바메이트, 우레아 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 둘 이상의 작용기를 갖는 작용성 성분(들)과 아미노플라스트 수지, 예컨대 가교결합제의 반응 생성물과 광변색성 물질을 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용하기 위해 고려되는 광변색성 폴리실레인 코팅 조성물은 하나의 비제한적인 실시양태에서 미국 특허 제 4,556,605 호에 기재되어 있는 바와 같이 글라이시드옥시프로필트라이메톡시실레인, 비닐트라이메톡시실레인, 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 테트라메톡시실레인, 테트라에톡시실레인 및/또는 메틸트라이메톡시실레인 같은 하나 이상의 실레인 단량체를 가수분해시키고, 가수분해물을 하나 이상의 광변색성 물질과 혼합함으로써 제조된다.
하나의 비제한적인 실시양태에서는, 미국 특허 제 6,025,026 호 및 제 6,150,430 호 및 WO 공개 01/02449 A2 호에 기재되어 있는 바와 같이 광변색성 물 질을 일작용성, 이작용성 또는 삼작용성 (메트)아크릴레이트와 혼합함으로써, 본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용하기 위해 고려되는 광변색성 폴리(메트)아크릴레이트 코팅 조성물을 제조할 수 있다.
한 비제한적인 실시양태에서는, 미국 특허 제 6,432,544 B1 호에 기재되어 있는 바와 같이, 하나 이상의 유기 광변색성 물질을 포함하는 조성물 중에서 하이드록실-작용성 성분과 중합체 무수물-작용성 성분을 반응시킴으로써, 본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용될 수 있는 폴리무수물 광변색성 코팅 조성물을 제조할 수 있다. 하이드록실-작용성 성분, 무수물-작용성 성분(들) 및 폴리무수물 광변색성 코팅을 제조하는데 사용될 수 있는 다른 성분의 비제한적인 예는 미국 특허 제 4,798,745 호, 제 4,798,746 호 및 제 5,239,012 호에 개시되어 있다.
하나의 비제한적인 실시양태에서는, 미국 특허 제 6,060,001 호에 기재되어 있는 바와 같이, N-알콕시메틸(메트)아크릴아마이드를 포함하는 중합성 에틸렌성 불포화 조성물과 하나 이상의 다른 중합성 에틸렌성 불포화 단량체의 자유 라디칼 개시된 반응 생성물과 광변색성 성분을 혼합함으로써, 본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용하기 위해 고려되는 광변색성 폴리아크릴아마이드 코팅 조성물을 제조할 수 있다. N-알콕시메틸(메트)아크릴아마이드 작용성 중합체를 제조하는 방법은 미국 특허 제 5,618,586 호에 기재되어 있다.
한 비제한적인 실시양태에서, 본 발명의 광변색성 코팅된 제품을 제조하는데 사용될 수 있는 광변색성 에폭시 수지 코팅 조성물은 미국 특허 제 4,756,973 호 및 제 6,268,055 B1 호에 기재되어 있는 바와 같이 광변색성 물질, 에폭시 수지 또는 폴리에폭사이드 및 경화제를 혼합함으로써 제조될 수 있다.
다른 비제한적인 실시양태에서, 다른 광변색성 화합물과 함께 또는 없이 본 발명의 조성물 및 필름-형성 중합체를 포함하는 광변색성 중합체 코팅의 유형은 페인트, 예컨대 기재를 장식, 보호 및/또는 식별하는데 사용되는 착색된 액체 또는 페이스트; 및 잉크, 예컨대 인증 또는 진정성의 검증이 필요할 수 있는 보안 문서(예컨대, 은행권, 여권 및 운전 면허증 같은 문서)에 검증 마크를 생성시키는 것과 같이 기재에 기록 및 인쇄하는데 사용되는 착색된 액체 또는 페이스트를 포함한다.
코팅 기법에 사용되는 임의의 방법에 의해 중합체 코팅을 도포할 수 있으며, 비제한적인 예는 분무 코팅, 회전 코팅, 회전 및 분무 코팅, 스프레드 코팅, 커튼 코팅, 침지 코팅, 캐스팅 또는 롤-코팅 및 오버레이(overlay)를 제조하는데 사용되는 방법, 예컨대 미국 특허 제 4,873,029 호에 기재되어 있는 유형의 방법을 포함한다. 선택되는 도포 방법은 또한 목적하는 코팅의 두께에 따라 달라진다.
본 발명의 광변색성 제품상의 코팅의 두께는 광범위하게 변할 수 있다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 코팅의 두께는 1 내지 10,000마이크론, 5 내지 1000마이크론, 8 내지 400마이크론, 또는 10 내지 250마이크론일 수 있다. 중합체 코팅의 두께는 인용된 범위에 포함되는 이들 값의 임의의 조합, 예컨대 20 내지 200마이크론일 수 있다. 코팅 기법에 사용되는 방법에 의해 1 내지 50마이크론의 두께를 갖는 코팅을 도포할 수 있다. 50마이크론보다 큰 두께의 코팅은 다중 코팅의 도포 또는 오버레이에 전형적으로 사용되는 성형 방법을 필요로 할 수 있다.
하나의 비제한적인 실시양태에서는, 기재의 표면에 중합체 코팅을 도포한 후 코팅을 적어도 부분적으로 경화시킨다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 광변색성 중합체 코팅을 경화시키는데 사용되는 방법은 적어도 부분적으로 경화된 중합체를 제조하는데 사용되는 방법을 포함한다. 이러한 방법은 라디칼 중합, 열 중합, 광중합 또는 이들의 조합을 포함한다. 추가의 비제한적인 방법은 촉매 또는 개시제를 사용하거나 사용하지 않고서 중합성 성분의 중합 반응을 개시시키기 위하여 적외선, 자외선, 감마선 또는 전자선을 코팅된 기재 또는 적어도 부분적으로 경화된 중합체에 조사시킴을 포함한다. 그 후에 가열 단계를 수행할 수 있다.
하나의 비제한적인 실시양태에서는, 필요하고 적절한 경우, 광변색성 중합체 코팅을 도포하여 본 발명의 광변색성 제품을 제조하기 전에 코팅될 기재의 표면을 세정한다. 세정을 위해 및/또는 코팅의 접착을 촉진시키기 위해 이를 수행할 수 있다. 플라스틱 및 유리에 효과적인 처리 기법은 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있다.
일부 비제한적인 실시양태에서는, 광변색성 중합체 코팅을 도포하기 전에 기재의 표면에 프라이머를 도포할 필요가 있을 수 있다. 프라이머는 코팅 구성성분과 기재의 상호작용을 방지하는 및 그 반대 기능의 차단 코팅으로서 및/또는 광변색성 중합체 코팅을 기재에 접착시키는 접착 층으로서의 역할을 할 수 있다. 예컨대 분무 코팅, 회전 코팅, 회전 및 분무 코팅, 스프레드 코팅, 침지 코팅, 캐스팅 또는 롤-코팅 같은 코팅 기법에 이용되는 임의의 방법에 의해 프라이머를 도포할 수 있다.
후속 도포되는 코팅의 접착을 개선시키기 위한 프라이머로서의 보호성 코팅(이들 중 일부는 중합체-형성 유기실레인을 함유할 수 있음)의 사용은 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 6,150,430 호에 기재되어 있다. 하나의 비제한적인 실시양태에서는, 착색불가능한 코팅을 사용한다. 시판중인 코팅 제품의 비제한적인 예는 각각 에스디씨 코팅즈, 인코포레이티드(SDC Coatings, Inc.) 및 피피지 인더스트리즈, 인코포레이티드(PPG Industries, Inc.)에서 구입가능한 실뷰(SILVUE; 등록상표) 124 및 하이-가드(HI-GARD; 등록상표) 코팅을 포함한다. 또한, 하나의 비제한적인 실시양태에서는, 코팅된 제품의 의도되는 용도에 따라, 코팅 조성물의 노출된 표면상에 내마모성 코팅 및/또는 산소 차단벽으로서의 역할을 할 수 있는 코팅 같은 적절한 보호성 코팅(들)을 도포하여, 각각 마찰 및 마모의 효과에 의한 긁힘 및 산소와 광변색성 물질의 상호작용을 방지할 필요가 있을 수 있다.
일부 경우, 프라이머 및 보호성 코팅은 호환가능하다. 예컨대, 동일한 코팅을 프라이머 및 보호성 코팅(들)으로서 사용할 수 있다. 경질 코팅의 비제한적인 예는 실리카, 티타니아 및/또는 지르코니아 같은 무기 물질을 기제로 하는 경질 코팅 및 자외선 경화성인 유형의 유기 경질 코팅을 포함한다. 하나의 비제한적인 실시양태에서는, 광변색성 물질을 함유하는 적어도 부분적으로 경화된 중합체를 포함하는 광변색성 제품의 표면에 이러한 보호성 코팅을 도포할 수 있다.
다른 비제한적인 실시양태에서, 본 발명의 제품은 프라이머, 이어 광변색성 중합체 코팅 및 보호성 경질 코팅이 도포되는 기재를 포함한다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 보호성 경질 코팅은 폴리실레인, 예컨대 유기실레인 경질 코팅이다.
추가적인 비제한적인 실시양태에서는, 본 발명의 광변색성 제품에 다른 코팅 또는 표면 처리제, 예컨대 착색가능한(tintable) 코팅, 적어도 부분적으로 반사방지성 코팅 등을 또한 도포할 수 있다. 진공 증발, 스퍼터링 또는 몇몇 다른 방법을 통해 반사방지성 코팅, 예컨대 금속 산화물, 금속 플루오르화물 또는 이러한 다른 물질의 단일층 또는 다층을 본 발명의 광변색성 제품(예: 렌즈)에 침착시킬 수 있다. 구 "적어도 부분적 반사방지성 코팅"은 코팅되지 않은 표면에 비해 투과율(%)을 증가시킴으로써, 도포되는 표면의 반사방지 특성을 적어도 부분적으로 개선시키는 코팅이다. 투과율(%) 개선은 미처리 표면보다 1 내지 9% 더 높을 수 있다. 다른 방식으로는, 처리된 표면의 투과율(%)은 미처리 표면보다 큰 백분율 내지 99.9%일 수 있다.
추가의 비제한적인 실시양태에서, 다른 광변색성 물질과 함께 또는 없이 광변색량의 하나 이상의 본 발명의 조성물 및 적어도 부분적으로 경화된 중합체를 포함하는 광변색성 제품은 하나 이상의 유기 중합체 물질을 포함하는 상층(superstrate), 예컨대 필름 또는 시이트를 추가로 포함한다. 광변색성 물질은 상층, 적어도 부분적으로 경화된 중합체 또는 둘 다에 위치할 수 있다. 상층의 유기 중합체 물질은 이후 기재 또는 호스트 물질로서 기재되는 유기 중합체 물질과 동일하다. 유기 중합체 물질의 비제한적인 예는 열경화성 또는 열가소성 물질, 예컨대 열가소성 폴리우레탄 상층을 포함한다.
또 다른 비제한적인 실시양태에서, 상층은 중합체 표면에 직접 연결될 수 있 다. 본원 및 청구범위에서 사용된, 용어 "~에 연결된"은 하나 이상의 개재(intervening) 물질에 의해 직접적으로 또는 간접적으로 함께 결합 또는 그런 관계에 있는 것을 의미한다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 상층은 기재의 하부 표면과 열 융합됨으로써 기재에 연결(예컨대 접착 결합)될 수 있다. 상층이 기재에 접착 결합되는 일반적인 조건은 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있다. 상층을 기재에 접착 적층시키기 위한 비제한적인 조건은 250 내지 350℉(121 내지 177℃)로 가열하고 150 내지 400psi(1034 내지 2758kPa)의 압력을 가함을 포함한다. 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있는 바와 같이, 대기압 이하의 압력, 예컨대 진공을 가해 상층을 잡아당겨 기재의 형상에 일치시킬 수 있다. 비제한적인 예는 0.001mmHg 내지 20mmHg(0.13Pa 내지 2.7kPa)의 대기압 이하의 압력을 가해주는 것을 포함한다.
기재의 하나 이상의 표면에 도포된 상층을 포함하는 적층체가 형성된 후, 이는 상층에 중첩된 보호성 코팅 또는 필름을 추가로 포함할 수 있다. 하나의 비제한적인 실시양태에서, 이러한 보호성 코팅 또는 필름은 적어도 부분적으로 내마모성 코팅 또는 필름으로서의 역할을 한다. 구 "적어도 부분적으로 내마모성 코팅 또는 필름"은 진동 모래 방법을 사용하는 투명한 플라스틱 및 코팅의 내마모성 표준 시험 방법(ASTM F-735)에서 1.3 내지 10.0의 바이엘 내마모성 지수(Bayer Abrasion Resistance Index)를 나타내는 코팅 또는 필름을 일컫는다.
보호성 코팅의 비제한적인 유형은 자외선에 의해 경화될 수 있고/있거나 유기실레인을 함유하는 상기 경질 코팅을 포함한다. 보호성 코팅의 두께는 광범위하 게 변할 수 있고, 광변색성 중합체 코팅에 대해 상기 언급된 범위를 포함한다. 보호성 필름의 비제한적인 유형은 열경화성 및 열가소성 물질 같은 유기 중합체 물질로 제조된 것을 포함한다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 보호성 필름은 폴리카보네이트로 제조된 열가소성 필름이다. 보호성 필름 또는 시이트의 두께는 광범위하게 변할 수 있다. 전형적으로, 이러한 필름은 1 내지 20밀(0.025 내지 0.5mm)의 두께를 갖는다.
다른 광변색성 물질을 갖거나 갖지 않는 본 발명의 조성물에 대한 호스트 물질은 통상 투명하지만, 반투명하거나 심지어 불투명할 수 있다. 호스트 물질은 광변색성 물질을 활성화시키는 전자기선 스펙트럼 부분, 예컨대 광변색성 물질의 개방된 또는 착색된 형태를 생성시키는 자외선(UV)의 파장, 및 광변색성 물질의 UV 활성화된 형태, 예컨대 개방 형태의 최대 흡수 파장을 포함하는 가시광 스펙트럼 부분에만 투과성일 필요가 있다. 하나의 고려되는 비제한적인 실시양태에서, 호스트 색상은 광변색성 물질의 활성화된 형태의 색상을 차단해서는 안되며, 따라서 예컨대 색상 변화가 관찰자 눈에 쉽게 띄도록 한다. 미국 특허 제 5,645,767 호(제13컬럼 59행 내지 제14컬럼 3행)에 기재되어 있는 바와 같이, 양립가능한 색조를 호스트 물질에 적용할 수 있다.
하나의 고려되는 비제한적인 실시양태에서, 중합체 유기 호스트 물질은 고형의 투명하거나 광학적으로 투명한 물질, 예컨대 70% 이상의 광 투과도(luminous transmittance)를 갖는 물질일 수 있고, 광학 용도, 예컨대 평면 렌즈, 안렌즈, 물리적으로 안구 내에 또는 안구 위에 존재하는 안과 장치 같은 안 장치(예: 콘택트 렌즈 및 안내 렌즈), 창, 자동차 투명부(예: 전면창), 항공기 투명부, 플라스틱 시이트, 중합체 필름 등에 적합하다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 기재 또는 호스트는 렌즈(예컨대 안렌즈)인 광학 소자이다.
다른 광변색성 물질과 함께 또는 없이 본 발명의 조성물에 대한 호스트 물질로서 또는 광변색성 중합체 코팅에 대한 기재로서 사용될 수 있는 중합체 유기 물질의 비제한적인 예는 다음과 같은 물질을 포함한다: 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리티오우레탄, 폴리(우레아-우레탄), 열가소성 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리스타이렌, 폴리(알파 메틸스타이렌), 코폴리(스타이렌-메틸 메타크릴레이트), 코폴리(스타이렌-아크릴로나이트릴), 폴리비닐부티랄, 폴리(비닐 아세테이트), 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 프로피온에이트, 셀룰로즈 부티레이트, 셀룰로즈 아세테이트 부티레이트, 폴리스타이렌, 또는 비스(알릴 카보네이트) 단량체, 스타이렌 단량체, 다이아이소프로펜일 벤젠 단량체, 비닐벤젠 단량체(예: 미국 특허 제 5,475,074 호에 기재된 것), 다이알릴리덴 펜타에리트리톨 단량체, 폴리올(알릴 카보네이트) 단량체(예: 다이에틸렌 글라이콜 비스(알릴 카보네이트), 비닐 아세테이트 단량체, 아크릴로나이트릴 단량체, 일작용성 또는 다작용성(예컨대, 이작용성 또는 다작용성) (메트)아크릴레이트 단량체[예: (C1-C12) 알킬 (메트)아크릴레이트(예: 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트 등), 폴리(옥시알킬렌) (메트)아크릴레이트, 폴리(알콕실화 페놀 (메트)아크릴레이트), 다이에틸렌 글라이콜 (메트)아크릴 레이트, 에톡실화 비스페놀 A (메트)아크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 (메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글라이콜) (메트)아크릴레이트, 에톡실화 페놀 (메트)아크릴레이트, 알콕실화 다가 알콜 (메트)아크릴레이트(예: 에톡실화 트라이메틸올 프로페인 트라이아크릴레이트 단량체), 우레탄 (메트)아크릴레이트 단량체(예: 미국 특허 제 5,373,033 호에 기재된 것)], 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 단량체를 중합시킴으로써 제조된 단독중합체 및 공중합체. 중합체 유기 호스트 물질의 다른 예는 미국 특허 제 5,753,146 호(제8컬럼 62행 내지 제10컬럼 34행)에 개시되어 있다.
다른 비제한적인 실시양태에서, 투명한 공중합체 및 투명한 중합체의 블렌드도 중합체 물질로서 적합하다. 그 물질은 열가소성 폴리카보네이트 수지, 예컨대 비스페놀 A와 포스겐으로부터 유도되는 카보네이트-연결된 수지(렉산(LEXAN)이라는 상표명으로 시판중임); 폴리에스터, 예컨대 마일라(MYLAR)라는 상표명으로 시판되는 물질; 폴리(메틸 메타크릴레이트), 예컨대 플렉시글라스(PLEXIGLAS)라는 상표명으로 시판중인 물질; 폴리올(알릴 카보네이트) 단량체, 특히 상표명 CR-39로 시판되는 다이에틸렌 글라이콜 비스(알릴 카보네이트)의 중합물, 및 폴리올(알릴 카보네이트)(예: 다이에틸렌 글라이콜 비스(알릴 카보네이트))와 다른 공중합성 단량체 물질의 공중합체의 중합물, 및 미국 특허 제 4,360,653 호 및 제 4,994,208 호에 기재되어 있는 말단 다이아크릴레이트 작용기를 갖는 폴리우레탄과의 공중합체, 및 미국 특허 제 5,200,483 호에 기재되어 있는 바와 같이 말단부가 알릴 또는 아크릴일 작용기를 함유하는 지방족 우레탄과의 공중합체로부터 제조된 광학적으로 투명 한 중합된 유기 물질일 수 있다.
다른 비제한적인 실시양태는 광학적으로 투명한 코팅 및 중합물, 예컨대 평면 렌즈, 안렌즈(예: 고굴절률 렌즈), 창 및 자동차 투명체 같은 광학 용도에 물질을 생성시키는데 사용되는 광학 유기 수지 단량체와 본 발명의 조성물 및 다른 광변색성 물질의 용도이다. 비제한적인 실시태양의 예는 피피지 인더스트리즈, 인코포레이티드에서 트리벡스(TRIVEX) 단량체로서 CR- 명칭(예: CR-307, CR-407 및 CR-607)으로 시판되는 광학 수지와 경질 또는 연질 콘택트 렌즈를 제조하는데 사용되는 수지의 중합물을 포함한다. 콘택트 렌즈의 두 유형을 제조하는 방법은 미국 특허 제 5,166,345 호(제11컬럼 52행 내지 제12컬럼 52행)에 개시되어 있다.
광학 수지의 다른 비제한적인 실시양태는 미국 특허 제 5,965,630 호에 기재되어 있는 높은 수분 함량의 연질 콘택트 렌즈 및 미국 특허 제 5,965,631 호에 기재되어 있는 장기 착용 콘택트 렌즈를 제조하는데 사용되는 수지를 포함한다.
본 발명은, 이에 대한 많은 변화 및 변형이 당업자에게 자명할 것이기 때문에, 단지 예시만을 의도하는 다음의 실시예에서 보다 구체적으로 기술된다.
실시예 1
단계 1
아세틸렌으로 포화된 무수 테트라하이드로푸란(THF) 200 밀리리터(mL)를 함 유하는 반응 플라스크에서 벤조페논(50 그램(g))을 용해시키고, 실온에서 교반하였다. 자일렌/미네랄 오일 중의 나트륨 아세틸라이드의 18 중량% 현탁액(0.3 몰의 나트륨 아세틸라이드)을 반응 플라스크에 첨가하고, 그 혼합물을 첨가하였다. 실온에서 질소 분위기 하에 16시간 동안 교반한 후, 반응 플라스크 혼합물의 내용물을 5 중량% 수성 염산 및 얼음 혼합물에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 다이에틸 에터로 추출하였다. 유기 층을 분리시키고, 세척하고, 무수 황산 나트륨 위에서 건조시켰다. 용매인 다이에틸에터 및 THF를 진공 하에 제거하여 1,1-다이페닐-2-프로파인-1-올을 함유하는 오일 생성물을 수득하고, 이를 다음 단계에서 추가 정제 없이 직접 사용하였다.
단계 2
단계 1에서의 1,1-다이페닐-2-프로파인-1-올(20 g)을 함유하는 오일을 반응 플라스크에서 100 mL 에탄올에 용해시켰다. 농축 염산 수 방울을 그 용액에 첨가하였다. 그 용액을 60℃에서 24시간 동안 가열하고, 얼음/물 혼합물에 붓고, 에터로 추출하였다. 용매를 진공 하에 증발시켜 적색-착색된 검을 수득하고, 이를 80:20 체적비의 헥세인/에틸 아세테이트를 사용하여 알루미나 상에서 플래시 컬럼 분리시키고, 80:20 체적비의 다이클로로메테인/헥세인으로부터 재결정시켜 16.5 g의 생성물을 수득하였다. NMR 분석은 생성물이 β-페닐신남알데히드와 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
단계 3
0℃에서 2단계에서의 β-페닐신남알데히드(2.6 g)를 반응 플라스크에서 20 mL의 톨루엔에 용해시켰다. 피페리딘(0.82 g)을 반응 플라스크에 첨가하고, 10분 동안 교반하였다. 아세트 무수물(0.91 mL)을 첨가하고, 반응 혼합물을 80℃에서 1시간 동안 교반하였다. 2,4-퀴놀린다이올(알드리치에서 구입)(2 g)을 반응 플라스크에 첨가하고, 반응 혼합물을 24시간 동안 환류시켰다. 용매를 증발시킨 후, 잔류물을 플래시 컬럼 분리를 통해 정제시켰다. 핵 자기 공명(NMR) 스펙트럼은 생성물이 2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-올 및 2,2-다이페닐-5,6-다이하이드로-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-온(평형 상태에서의 케토-이성질체)과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 2
2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-올 2 그램을 실시예 1에 기술된 바와 같이 제조하고, 40 mL의 무수 아세톤을 함유하는 반응 플라스크에 무수 탄산 칼륨(2 g) 및 메틸요오다이드(2 g)와 함께 첨가하였다. 그 혼합물을 교반하고, 아르곤 분위기 하에 환류시켰다. 이후, 아세톤을 진공 하에 제거하고, 25 mL의 물 및 염화 메틸렌 각각을 반응 혼합물에 첨가하였다. 그 혼합물을 30분 동안 교반하고, 유기 층을 분리시키고, 세척하고, 건조시켰다. 잔류 용매인 염화 메틸렌을 진공 하에 제거하였다. 생성된 오일성 농축물을 1:1 헥세인:염화 메틸렌 혼합물로부터 결정화시켰다. 수득된 고체를 흡입 여과시키고, 헥세인으로 세척하고, 건조시켰다. NMR 스펙트럼은 생성물이 5-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 3
파트 A
단계 1
에틸 사이아노아세테이트(113 g), 무수 에틸 알콜(50 g) 및 무수 에터(dry ether)(50 g)를 1 리터의 플라스크에 첨가하고, 빙욕에서 냉각시켰다. 중량의 증가가 42 g이 될 때까지 무수 염산을 상기 용액에 통과시켰다. 그 플라스크를 고무 격막으로 막고, 24시간 동안 냉각시켰다. 반응 혼합물을 여과하고, 잔류물을 헥세인으로 수 회 세척하고, 진공 하에 건조시켜 150 g의 하이드로클로라이드 생성물을 수득하였다. 핵 자기 공명(NMR) 스펙트럼은 생성물이 에틸-β-아미노-β-에톡시아크릴레이트 하이드로클로라이드와 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
파트 A
단계 2
단계 1에서 제조된 에틸-β-아미노-β-에톡시아크릴레이트 하이드로클로라이드를 600(mL)의 에탄올 중의 아닐린(30.7 g)의 용액을 함유하는 반응 플라스크에 첨가하였다. 그 혼합물을 24시간 동안 실온에서 교반하고, 여과시켰다. 회수된 고체를 에탄올로 세척하였다. 조합된 여액을 증발시키고, 잔류물을 클로로폼에서 슬러리화시키고, 여과시켰다. 용매의 증발 시에, 진공 증류를 통해 45.6 g의 생성물을 회수하였다. NMR 스펙트럼은 생성물이 에틸-N-페닐-2-에톡시카보닐아세트이미데이트와 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
파트 A
단계 3
단계 2에서 제조된 에틸-N-페닐-2-에톡시카보닐아세트이미데이트를 100 mL의 다우텀(Dowtherm) A(다이페닐 에터 및 26.5%의 바이페닐의 혼합물, 다우 케미칼 캄파니에서 입수가능)를 함유하는 반응 용기에 첨가하여 260℃에서 30분 동안 환류하였다. 생성 혼합물을 냉각시키고, 500 mL 헥세인으로 희석시켰다. 반응 혼합물을 여과시키고, 잔류물을 헥세인으로 수회 세척하고, 진공 하에 건조시켜, 6.4 g의 생성물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 생성물이 2-에톡시-4-하이드록시퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
파트 B
0℃에서 실시예 1의 단계 2에서의 β-페닐신남알데히드를 반응 플라스크에서 20 mL의 톨루엔에 용해시켰다. 피페리딘(0.82 g)을 반응 플라스크에 첨가하고, 10분 동안 교반하였다. 아세트 무수물(0.91 mL)을 첨가하고, 반응 혼합물을 80℃에서 1시간 동안 교반하였다. 파트 A의 단계 3에서의 퀴놀린(2 g)을 반응 플라스크에 첨가하고, 반응 혼합물을 24시간 동안 환류시켰다. 용매를 증발시킨 후, 잔류물을 플래시 컬럼 분리를 통해 정제시켰다. NMR 스펙트럼은 생성물이 5-에톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 4
4-메톡시 아닐린(40 g)을 파트 A의 단계 2에서 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-9-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 5
2-메톡시 아닐린(40 g)을 파트 A의 단계 2에서 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-7-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 6
2-아미노나프탈렌(47 g)을 파트 A의 단계 2에서 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 12-에톡시-3,3-다이페닐-3H-벤조[h]피라노[3,2-c] 퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 7
2,4-다이메톡시 아닐린(51 g)을 파트 A의 단계 2에서 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-7,9-다이메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 8
4-플루오로 아닐린(36 g)을 파트 A의 단계 2에서 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-9-플루오로-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 9
2-플루오로 아닐린(36 g)을 파트 A의 단계 2에서 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-7-플루오로-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 10
파트 A
2-에톡시-6-메톡시-퀴놀-4-올을 제조하기 위해 4-메톡시 아닐린(41 g)을 아닐린 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 3 파트 A의 절차를 따랐다.
파트 B
단계 1
200 mL의 염화 메틸렌을 함유하는 반응 플라스크에서 1,3-다이메톡시벤젠(13.8 g) 및 p-아니소일 클로라이드(17 g)를 용해시키고, 실온에서 교반하였다. 교반하면서 15분에 걸쳐 무수 염화 알루미늄 (15 g)을 반응 혼합물에 천천히 첨가하였다. 추가 15분 동안 교반한 후, 얼음 및 묽은 염산의 혼합물 200 mL에 플라스크의 내용물을 조심스럽게 부었다. 유기 분획을 분리시키고, 물로 세척하였다. 용매를 회전식 증발기에서 제거하여 오일성 생성물이 남겨졌고, 이는 방치시 고형화되었다. 그 고형물을 부수고, 2 x 50 mL 분량의 펜테인으로 세척하고, 건조시켜 (2,4-다이메톡시-페닐)-(4-메톡시-페닐)-메탄온을 수득하였다.
파트 B
단계 2
무수 THF (100 mL)을 함유하는 반응 플라스크에 2,4,4,6-테트라메틸-5,6-다이하이드로-1,3-옥사진(14.1 g)을 첨가하였다. 교반된 용액을 -78℃로 냉각시키고, 헥세인 중 n-부틸리튬(0.11 몰)을 첨가하였다. 2시간 후, 30 mL의 무수 THF 중의 27 g의 (2,4-다이메톡시-페닐)-(4-메톡시-페닐)-메탄온(상기 파트 B의 단계 1에서 제조됨)을 30분에 걸쳐 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 천천히 주변 온도로 되게 하였다. 이후 그 혼합물을 100 mL의 빙수에 붓고, 농축 HCl로 산성화시켰다. 그 산성 용액을 헥세인으로 추출하고, 40% NaOH 용액을 첨가시킴으로서 염기성으로 만들었다. 생성된 오일을 에터로 추출하고, 건조시키고, 증발시켜 다이하이드로옥사진을 생성하고, 이를 정제하지 않고 다음 단계에서 직접 사용하였다.
파트 B
단계 3
상기 파트 B의 단계 2에서 수득된 다이하이드로옥사진(15 g)을 100 mL THF 및 100 mL 에탄올을 함유하는 반응 플라스크에 첨가하였다. 그 혼합물을 -40℃로 냉각시키고, 약 pH 7이 얻어질 때까지 농축 HCl을 첨가하였다. 나트륨 보로하이드라이드 용액 및 농축 HCl을 교반된 용액에 교대로 첨가하여 pH를 6 내지 8로 유지시켰다. 첨가가 완료된 후, 그 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 그 혼합물을 100 mL의 물에 붓고, 40% NaOH 용액을 첨가함으로써 염기성으로 만들었다. 생성된 층들을 분리시키고, 수용액을 에터로 추출하고, 무수 탄산 칼륨 위에서 건 조시켰다. 증발시킨 후, 테트라하이드로옥사진을 수득하고, 이를 정제하지 않고 다음 단계에서 직접 사용하였다.
파트 B
단계 4
상기 파트 B의 단계 3에서 수득된 테트라하이드로옥사진(0.1 몰) 및 옥살산 (50.4 g, 0.4 몰)을 150 mL의 물을 함유하는 플라스크에 첨가하였다. 그 혼합물을 2시간 동안 환류시키고, 실온으로 냉각시켰다. 반응 혼합물을 5% 중탄산 나트륨 용액으로 세척하고, 건조시키고, 80:20의 체척비의 다이클로로메테인/헥세인으로부터 재결정시켜, 순수한 밝은 갈색 결정을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 1-(2,4-다이메톡시-페닐)-1-(4-메톡시-페닐)-프로프-2-아인-1-올과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
파트 C
0℃에서 상기 파트 B의 단계 3에서 수득된 1-(2,4-다이메톡시-페닐)-1-(4-메톡시-페닐)-프로프-2-아인-1-올(2.6 g)을 반응 플라스크에서 20 mL의 톨루엔에 용해시켰다. 피페리딘(0.82 g)을 반응 플라스크에 첨가하고, 10분 동안 교반하였다. 아세트 무수물(0.91 mL)을 첨가하고, 반응 혼합물을 80℃에서 1시간 동안 교반하였다. 본 실시예의 파트 A에서 제조된 2-에톡시-6-메톡시-퀴놀린-4-올(2 g)을 반응 플라스크에 첨가하고, 반응 혼합물을 24시간 동안 환류시켰다. 용매를 증발시킨 후, 잔류물을 플래시 컬럼 분리를 통해 정제시켰다. NMR 스펙트럼은 생성물이 2-(2,4-다이메톡시-페닐)-5-에톡시-9-메톡시-2-(4-메톡시-페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴 놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 11
다음 사항을 제외하고는 실시예 10의 절차를 따랐다. 파트 A에서, 1-아미노 나프탈렌(47 g)을 4-메톡시 아닐린 대신 사용하였다. 파트 B의 단계 1에서, (2-플루오로-페닐)-(4-메톡시-페닐)-메탄온을 제조하기 위해 1,3-다이메톡시벤젠 및 p-아니소일 클로라이드 대신 2-플루오로벤조일 클로라이드(15.8 g) 및 아니솔(10.8 g)을 각각 사용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 12-에톡시-3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시)-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 12
4-메톡시 아닐린(40 g)을 1-아미노 나프탈렌 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 11의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-2-(2-플루오로페닐)-9-메톡시-2-(4-메톡시페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 13
3,4-메틸렌다이옥시 아닐린(45 g)을 1-아미노 나프탈렌 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 11의 절차를 따랐다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 5-에톡시-3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시)-2H-[1,3]-다이옥솔로[4.5-g]피라노[3,2-c]퀴놀린과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 14
단계 1
실시예 10의 파트 B의 단계 1에서 제조된 (2,4-다이메톡시-페닐)-(4-메톡시-페닐)-메탄온 10 g, 150 mL의 테트라하이드로푸란 및 자일렌/미네랄 오일 중의 나트륨 아세틸라이드의 18 중량% 슬러리 14.0 g으로 반응 플라스크를 충전시켰다. 반응 혼합물을 실온에서 질소 분위기 하에 24시간 동안 교반하였다. 빙수를 함유한 500 mL 비이커에 플라스크의 내용물을 붓고, 100 mL 분량의 염화 메틸렌으로 3회 추출하였다. 추출물을 조합시키고, 무수 황산 마그네슘 위에서 건조시키고, 용매를 진공 하에 제거하였다. NMR에 의해 그 생성물은 1-(2,4-다이메톡시-페닐)-1-(4-메톡시)-2-프로파인-1-올과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
단계 2
2-에톡시-벤조[h]퀴놀린4-올(2 g)(실시예 6의 절차에서의 중간체) 및 단계 1에서의 1-(2,4-다이메톡시-페닐)-1-(4-메톡시-페닐)-2-프로파인-1-올(2.5 g)을 100 mL 클로로폼을 함유한 반응 플라스크에 첨가하고, 질소 하에 실온에서 교반하였다. 에터 중의 삼염화 붕소 수 방울을 반응 혼합물에 첨가하고, 24시간 동안 교반하였다. 그 용매를 증발시키고, 80:20 체적비의 다이클로로메테인/헥세인으로부터 재결정시켜, 12-에톡시-3-(2,4-다이메톡시-페닐)-3-(4-메톡시페닐)-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린의 구조와 일치하는 NMR 스펙트럼을 갖는 생성물을 수득하였다.
실시예 15
β-페닐신남알데히드(5.9 g), 무수 MgSO4(10g) 및 30 mL의 피리딘을 반응 플 라스크에 첨가하고, 교반하면서 끓을 때까지 가열하였다. 교반하면서 30 mL의 피리딘 중의 4-하이드록시-1-메틸-2(1H)-퀴놀론(5.0g)의 용액을 60분의 시간 간격에 걸쳐 끓는 혼합물에 첨가하였다. 생성 혼합물을 교반하고, 추가 15분 동안 재환류시키고, 피리딘을 증발시켰다. 물 및 에터를 첨가하고, 에터성(ethereal) 용액을 묽은 산으로 추출한 후, 묽은 NaHCO3 용액으로 추출하였다. 용매를 증발시킨 후, 잔류물을 플래시 컬럼 분리를 통해 정제시켰다. 핵 자기 공명(NMR) 스펙트럼은 생성물이 2,2-다이페닐-6-메틸-5,6-다이하이드로-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-온과 일치하는 구조를 가짐을 보여주었다.
실시예 16
광변색성 성능 시험은 파트 A에서의 본 발명의 실시예를 사용한 광변색성 중합체 시험 샘플을 제조하고, 파트 B에 기술된 광변색성 성능을 시험하는 것을 포함한다.
파트 A
실시예 1 내지 15에 기술된 광변색성 화합물을 사용하여 시험 샘플을 제조하였다. 실시예 2 내지 14의 시험 스퀘어(test square)에서, 1.5 x 10-3 몰 용액을 수득한 것으로 계산된 광변색성 화합물의 양을, 4부의 에톡실화된 비스페놀 A 다이메타크릴레이트(BPA 2EO DMA), 1부의 폴리(에틸렌 글라이콜) 600 다이메타크릴레이트 및 0.033 중량%의 2,2'-아조비스(2-메틸 프로피오나이트릴)(AIBN)의 단량체 블렌드 50 g을 함유한 플라스크에 첨가하였다. 실시예 1 및 15의 시험 스퀘어에서, 사용된 광변색성 화합물의 양은 각각 실시예 2 내지 14에서 사용된 양의 25 % 및 50 %이었다. 필요한 경우, 교반 및 온화하게 가열함으로써 단량체 블렌드에 광변색성 화합물을 용해시켰다. 투명한 용액을 수득한 후, 2.2 mm x 6 인치(15.24 cm) x 6 인치 (15.24 cm)의 내부 치수를 갖는 평탄 시이트 주형에 부었다. 주형을 밀봉시키고, 수평 공기의 유동이 있는 곳에 위치시키고, 프로그램가능한 오븐을 5시간에 걸쳐 40℃에서 95℃로 온도를 증가시키도록 프로그램시키고, 3시간 동안 95℃에서 온도를 유지시키고, 2시간 간격에 걸쳐 이를 60℃로 내린 후, 6시간 이하의 시간 동안 95℃에서 그 온도를 유지시켰다. 주형을 개방시킨 후, 다이아몬드 날 톱을 사용하여 중합체 시이트를 2 인치 (5.1 센티미터) 시험 스퀘어로 절단하였다.
파트 B
파트 A에서 제조된 광변색성 시험 스퀘어를 이후에 기술되는 광학 벤치 A 또는 B에서 광변색성 반응에 대해 시험하였다. 광학 벤치는 72F (22℃)의 온도에서 유지되었다.
광학 벤치에서 시험하기 이전에, 광변색성 시험 스퀘어를 약 15분 동안 램프로부터 약 6 인치(15cm)의 거리에서 약 15분 동안 365 nm 자외선 광에 노출시켜 광변색성 화합물을 활성화시켰다. 이후 그 샘플들을 15분 동안 75℃의 오븐에 넣어 샘플의 광변색성 화합물을 표백(bleach) 또는 비활성화시켰다. 이후 형광등(약 1000 룩스)에 2시간 이상 동안 노출시키면서 시험 스퀘어를 실온으로 냉각시킨 후, 광학 벤치에서 시험하기 전 추가 2시간 동안 실온에서 덮인 채로 유지시켰다.
광학 벤치 A를 실시예 1 내지 7, 13 및 15의 시험 스퀘어에 대해 사용하였 다. 250 와트 제논 아크 램프, 원격 제어되는 셔터, 아크 램프에 대한 열 싱크(sink)로서 작용하는 황산 구리 욕, 단파장 조사를 제거하는 쇼트(Schott) WG-320 nm 차단(cut-off) 필터, 중성 밀도 필터(들) 및 시험되는 스퀘어가 삽입되는 샘플 홀더를 설치하였다. 광학 벤치의 파워 출력, 즉 샘플 렌즈가 노출되는 광의 양은 비교 기준(reference standard)으로서 사용된 광변색성 시험 스퀘어로써 보정하였다. 이 결과 파워 출력은 1 제곱 미터 당 약 1.4 내지 1.9 와트(W/m2)의 범위였다. 파워 출력의 측정은 그레이스비 옵트로닉스(GRASEBY Optronics) 모델 S-371 휴대용 광도계(일련 번호 21536)를 UV-A 검출기(일련 번호 22411) 또는 이와 상당한 장비와 함께 사용하여 실시되었다. UV-A 검출기를 샘플 홀더에 위치시키고, 광 출력을 측정하였다. 파워 출력에 대한 조정은 램프 와트수를 증가 또는 감소시킴에 의해 또는 광경로에서 중성 밀도 필터를 추가 또는 제거함에 의해 수행되었다.
텅스텐 램프로부터 조준된 모니터링 광의 빔을 스퀘어에 대해 직각보다 작은 각(약 30°)으로 스퀘어를 통과시켰다. 스퀘어 통과 후, 텅스텐 램프로부터의 광은, 측정된 광변색성 화합물의 사전에 측정된 가시 람다 최대 값으로 설정된 스펙트랄 에너지 코포레이션(Spectral Energy Corp.)의 GM-200 모노크로메이터(monochromator)로 향하였다. 실시예 1 및 15의 시험 스퀘어에서, 가시 람다 최대 값은 450 나노미터 (nm)으로 설정되었다. 검출기로부터의 출력 신호를 복사계(radiometer)로써 작업하였다.
샘플 홀더로 표백된 상태의 시험 스퀘어를 삽입시키고, 100%로 투과율 스케 일을 조정하고, 제논 램프로부터 셔터를 개방하여 자외선 조사를 제공하여 시험 스퀘어를 표백된 상태로부터 활성화된(암화된) 상태로 변화시키고, 15분 후에 활성화된 상태에서의 투과율을 측정하고, 다음 수학식 1에 따라 광학 밀도에서의 변화를 계산함으로써 광학 밀도에서의 변화(ΔOD)를 측정하였다. 랩테크 노트북프로(LABTECH NOTEBOOKpro) 소프트웨어를 모든 계산에서 이용하였다.
Figure 112006040701765-pct00024
상기 식에서,
%Ta는 활성화된 상태에서의 투과율(%)이고, 로그에서 밑(base)은 10이다.
실시예 1 내지 7, 13 및 15의 시험 스퀘어에서의 광변색성 화합물의 성능 특성이 표 1에 기술되어 있다.
실시예 8 내지 12 및 14의 시험 스퀘어에 대해 광학 벤치 B를 사용하였다. 이는 300 와트 제논 아크 램프가 구비된 레일, 원격 제어 셔텨, 쇼트 3 mm KG-2 밴드패스(band-pass) 필터(단파장 조사를 제거함), 중성 밀도 필터(들), 시험되는 시험 샘플이 삽입되는, 샘플 온도를 유지시키기 위한 석영 수 셀(quartz water cell)/샘플 홀더로 이루어졌다.
1 제곱 미터 당 3.0 와트로 조정된 파워 출력으로써 광학 벤치 B에서 측정을 실시하였다. 국제 광 리서치 복사계 (모델 번호: IL1700; 일련 번호: 1290)를 복사계 검출기 (모델 번호: SED 033; 일련 번호: 5886) 또는 이에 상당한 장비와 함께 사용하여 실시되었다. 정확한 초점 길이에서 복사계를 레일 상의 광학 레일 캐 리어에 위치시키고, 광 출력을 측정하였다. 파워 출력에 대한 조정은 램프 와트수를 증가 또는 감소시킴에 의해 또는 광경로에서 중성 밀도 필터를 추가 또는 제거함에 의해 수행되었다.
시험 스퀘어의 표면에 직각에서 30°로 제논 아크 램프를 사용하여 실시예 8 내지 12 및 14의 시험 스퀘어를 UV 조사에 노출시켰다. 시험 샘플에 대해 직각으로 유지된, 텅스텐/할로겐 램프로부터 조준된 모니터링 광의 빔은 스퀘어를 통과한 후, 직접 분광 광도계에 부착된 수집 구(integrating sphere)로 향하였다. 수집 구는 시험 샘플을 통과하는 모든 모니터링 광을 수집 및 혼합하는 장치이다. 시험 조건의 제어 및 데이터의 수득은 오션 옵틱스 인코포레이티드(Ocean Optics, Inc.)에서 제공된 OOI 베이스 32 소프트웨어와 연계된 특허 프로그램(proprietary program)으로 관리하였다.
광학 벤치 B에서 시험된 시험 스퀘어의 광학 밀도에서의 변화(ΔOD)를 광학 벤치 A에 대해 실시된 것과 유사한 절차를 이용하여 측정하였다. 실시예 8 내지 12 및 14의 시험 스퀘어에서의 광변색성 성능 시험의 결과가 표 1에 포함되어 있다.
실시예의 시험 스퀘어를 시험하기 위해 사용된 각 광학 벤치에서 퇴색 반감기(Fade Half Life)(T 1/2)를 측정하였다. 퇴색 반감기는 활성화 광원의 제거 후에(예컨대 셔터를 닫음), 시험 스퀘어 중의 광변색성 화합물의 활성화된 형태의 ΔOD가 72℉(22℃)에서 15분 동안 활성화된 후 측정된 최고 ΔOD의 1/2에 도달될 때까지의 시간 간격(초)이다.
배리언 캐리(Varian Cary) 3 UV-가시 분광 광도계 또는 이에 상당한 장비를 람다 최대 값을 측정하기 위해 사용하였다. 자외선 영역에서의 람다 최대 값(Δ max (UV))은 광변색성 화합물의 흡수가 일어나는 가시 스펙트럼에 최근접한 자외선 범위에서의 파장이다. 가시광 범위에서의 람다 최대 값(Δ max (Vis))은 활성화된 형태의 광변색성 화합물의 최대 흡수가 일어나는 가시 스펙트럼에서의 파장이다. 실시예 1 내지 15의 시험 스퀘어에서의 람다 최대 값이 표 1에 포함되어 있다.
Figure 112006040701765-pct00025
*광학 벤치 A에서 사용된 절차에 따라서 시험됨
**광학 벤치 B에서 사용된 절차에 따라서 시험됨
표 1의 결과는, 2번, 5번, 6번, 7번, 8번, 9번 및 /또는 10번 위치 탄소 고리 원자에서의 치환기의 성질에 따라 본 발명의 실시예 화합물 1 내지 15에 대한 람다 최대 값(가시 및 자외선)의 범위, 15분 후의 포화에서의 ΔOD 및 퇴색 반감기(T 1/2)가 수득됨을 보여 준다. 실시예 1에서의 람다 최대 값(가시 및 자외선) 결과는 샘플에서의 호변 이성질체의 존재에 기인한 것과 같은 것으로 여겨진다.
본 발명의 특정 실시태양의 구체적인 세부사항을 참조하여 본 발명을 기재하였다. 이러한 세부사항이 첨부된 청구의 범위에 포함되는 한 이들 세부사항이 본 발명의 범주를 한정하는 것으로 간주되는 것을 의도하지 않는다.

Claims (32)

  1. 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조, 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 조성물로서,
    상기 피라노[3,2-c]퀴놀린 구조는 6번 위치 고리 원자에서의 질소 원자 및 5번 위치 고리 원자에서의 옥시-치환기를 포함하고; 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조는 6번 위치 고리 원자에서의 치환된 질소 원자 및 5번 위치 고리 원자에서의 옥소-치환기를 포함하고, 상기 질소 치환기는 수소, 지방족 치환기, 지환족 치환기, 방향족 치환기, 헤테로방향족 치환기 또는 이들의 조합에서 선택되고; 상기 피라노[3,2-c]퀴놀린 및 피라노[3,2-c]퀴놀린온 구조 각각의 2번 위치 고리 원자는 2개의 치환기를 포함하되, 이들 치환기는 각각 지방족 치환기, 지환족 치환기, 방향족 치환기, 헤테로방향족 치환기 또는 이들의 조합에서 독립적으로 선택되되, 단, 2번 위치 고리 원자에서의 2개의 치환기 모두가 지방족이지는 않고; 또는 상기 2번 위치 고리 원자에서의 2개의 치환기가 결합되어 스피로사이클릭 기를 형성하되, 단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니고; 상기 고리 원자는 피란 고리의 산소 원자인 1번 위치 고리 원자에서 출발하고 이것의 반시계 방향으로 넘버링(numbering)하는 국제 순수 및 응용 화학 연합(IUPAC)의 명명 규칙에 따라 넘버링되는 조성물.
  2. 적어도 부분적으로 경화된 중합체 유기 호스트 및 적어도 광변색량의 제 1 항의 조 성물을 포함하는 광변색성 제품.
  3. 필름 형성 중합체 및 적어도 광변색량의 제 1 항의 조성물을 포함하는 적어도 부분적 코팅량의 광변색성 중합체 코팅, 및 기재를 포함하는 광변색성 제품.
  4. 하기 화학식 I 및 I' 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 조성물:
    화학식 I
    Figure 112006040701765-pct00026
    화학식 I'
    Figure 112006040701765-pct00027
    상기 식에서,
    (a) R11은 하기 (i) 내지 (iii)에서 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1- C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 일치환된 벤조일, 나프토일 또는 일치환된 나프토일(상기 벤조일 및 나프토일 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (ii) -CH(R3)Q[여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -CN, -CF3 또는 -COOR4(여기서, R4는 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택된다)에서 선택되고; 또는
    (iii) -C(O)V(여기서, V는 수소, C1-C12 알콕시, 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 펜옥시, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노(상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (b) 각 R1은 하기 (i) 내지 (xiv)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리다인, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질, 일치환된 벤질, 할로겐 또는 -C(O)W 기(여기서, W는 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 일치환된 페닐, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노이되, 상기 아미노 치환기는 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 또는 나프틸이고, 상기 벤질 및 페닐 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
    (ii) 페닐, 나프틸, 펜안트릴, 피렌일, 퀴놀일, 아이소퀴놀일, 벤조푸란일, 티엔일, 벤조티엔일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일 또는 인돌일에서 선택된 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 기[(ii)에서의 상기 기 치환기 각각은 각 경우에서 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다];
    (iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된 정수이다)를 갖고; 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (iv) -OR2[여기서, R2는 R11, 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12 알콕시)실릴 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴에서 선택된다];
    (v) CH(Q')2[여기서, Q'는 -CN 또는 -COOR6(여기서, R6은 수소, C1-C12 알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치 환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다)에서 선택된다];
    (vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소, C1-C12 알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, G는 -COOR5, -COR8 또는 -CH2OR9에서 선택되되, 여기서, R8은 수소, C1-C12 알킬, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노, 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 다이페닐아미노, 모폴리노 또는 피페리디노에서 선택되고, R9는 수소, -C(O)R6, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되며, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된다];
    (vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    (상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-에서 선택되고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다);
    (viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬, 아릴, 일치환 또는 이치환된 아릴에서 선택되고, 상기 아릴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
    (x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
    화학식 IIA
    Figure 112006040701765-pct00028
    (상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2-, -CH(R13)-, -C(R13)(R13)-, -CH(아릴)-, -C(아릴)2- 또는 -C(R13)(아릴)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; 상기 아릴 기는 페닐 또는 나프틸이고, m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
    (xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIB
    Figure 112006040701765-pct00029
    화학식 IIC
    Figure 112006040701765-pct00030
    (상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소, C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸에서 독립적으로 선택되거나; 또는 기 R15 및 R16은 함께 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 고리를 형성하고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다);
    (xii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로바이사이클릭 아민;
    (xiii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로트라이사이클릭 아민(여기서, (xii) 및 (xiii)에서의 상기 치환기는 각 경우에서 아릴, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 페닐 (C1-C12) 알킬에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (xiv) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID, IIE 또는 IIF 중 하나를 형성하는 경우:
    화학식 IID
    Figure 112006040701765-pct00031
    화학식 IIE
    Figure 112006040701765-pct00032
    화학식 IIF
    Figure 112006040701765-pct00033
    (상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4에서 선택된 정수이다);
    (c) R2는 (b)(iv)에서 전술된 바와 같고;
    (d) B 및 B'는 각각 하기 (i) 내지 (ix)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 모노-T 치환된 페닐{여기서, T 기는 하기 화학식으로 표시된다:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기이고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다};
    (ii) 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 아릴 기;
    (iii) 9-줄롤리딘일, 또는 피리딜, 푸란일, 벤조푸란-2-일, 벤조푸란-3-일, 티엔일, 벤조티엔-2-일, 벤조티엔-3-일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일, 벤조피리딜, 인돌린일 또는 플루오렌일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 헤테로방향족 기[(ii) 및 (iii)에서의 상기 아릴 및 헤테로방향족 치환기 각각은 하이드록시, 상기 정의된 바와 같은 -C(O)W 기, 아릴, 모노(C1-C12)알콕시아릴, 다이(C1-C12)알콕시아릴, 모노(C1-C12)알킬아릴, 다이(C1-C12)알킬아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌리노, 피페리디노, 모폴리노, 티오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시, 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬, 아크릴옥시, 메타크릴옥시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다];
    (iv) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤린일, 페노티아진일, 펜옥사진일, 펜아진일 또는 아크리딘일에서 선택된 비치환 또는 일치환된 기(상기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (v) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (vi) 하기 화학식 IIG 또는 IIH 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIG
    Figure 112006040701765-pct00034
    화학식 IIH
    Figure 112006040701765-pct00035
    (상기 식에서, A는 각 화학식에서 메틸렌 또는 산소에서 독립적으로 선택되고, D는 각 화학식에서 산소 또는 치환된 질소에서 독립적으로 선택되되, 단, D가 치환된 질소인 경우, A는 메틸렌이고; 상기 질소 치환기는 수소, C1-C12 알킬 또는 C2-C12 아실에서 선택되고; 각 R19는 각 화학식에서의 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고; R17 및 R18 각각은 각 화학식에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고; q는 정수 0, 1 또는 2에서 선택된다);
    (vii) C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알콕시(C3-C7)사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬(C3-C7)-사이클로알킬, 할로(C3-C7)사이클로알킬, 또는 C4-C12 바이사이클로알킬(단, B 및 B' 모두가 (vii)에서 선택되지는 않는다);
    (viii) 하기 화학식 IIJ로 표시되는 기:
    화학식 IIJ
    Figure 112006040701765-pct00036
    (상기 식에서, L은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, M은 나프틸, 페닐, 푸란일 또는 티엔일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 기에서 선택되되, 상기 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (ix) B 및 B'가 함께 플루오렌-9-일리덴, 일치환 또는 이치환된 플루오렌-9-일리덴, 또는 포화 C3-C12 스피로-모노사이클릭 탄화수소 고리, 포화 C7-C12 스피로-바이사이클릭 탄화수소 고리 또는 포화 C7-C12 스피로-트라이사이클릭 탄화수소 고리에서 선택된 스피로사이클릭 기를 형성하는 경우(단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니고, 상기 플루오렌-9-일리덴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다).
  5. 제 4 항에 있어서,
    (a) R11은 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알 킬 또는 -CH(R3)Q(여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -COOR4이고, R4는 C1-C12 알킬이다)에서 선택되고;
    (b) R1은 각 경우에서 하기 (i) 내지 (xii)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질 또는 일치환된 벤질(상기 벤질 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
    (ii) 페닐 또는 일치환된 페닐((ii)에서의 상기 페닐 치환기 각각은 각 경우에서 클로로, 플루오로, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3 또는 4에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (iv) -OR2(여기서, R2는 R11에서 선택된다);
    (v) CH(Q')2(여기서, Q'는 -COOR6이고, R6은 C1-C12 알킬이다);
    (vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소 또는 C1-C12 알킬이고, G는 -COOR5 또는 -CH2OR9(여기서, R8은 C1-C12 알킬이고, R9는 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬이다)이다];
    (vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    (상기 식에서, -Z는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 20의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 20이다);
    (viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬이다);
    (ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
    (x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
    화학식 IIA
    Figure 112006040701765-pct00037
    (상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2- 또는 -CH(R13)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
    (xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIB
    Figure 112006040701765-pct00038
    화학식 IIC
    Figure 112006040701765-pct00039
    (상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 플루오로 또는 클로로에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다); 또는
    (xii) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID 또는 IIF 중 하나를 형성하는 경우:
    화학식 IID
    Figure 112006040701765-pct00040
    화학식 IIF
    Figure 112006040701765-pct00041
    (상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같다);
    (c) R2는 R11에서 선택되고;
    (d) B 및 B'는 각각 하기 (i) 내지 (iii)에서 선택되고:
    (i) 페닐, 일치환 및 이치환된 페닐;
    (ii) 비치환, 일치환 및 이치환된 헤테로방향족 기인 푸란일, 벤조푸란-2-일, 티엔일 및 벤조티엔-2-일((i) 및 (ii)에서의 상기 페닐 및 헤테로방향족 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 플루오로에서 선택된다); 또는
    (iii) 화학식 IIG로 표시되는 기(여기서, A는 탄소이고, D는 산소이고, R19는 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이고, R17 및 R18은 각각 수소 또는 C1-C12 알킬이고, q는 정수 0 또는 1이다)인
    조성물.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 물질이 하기 화학식 I 및 I'로 표시되는 물질들의 이성질체 혼합물을 포함하는 조성물:
    화학식 I
    Figure 112006040701765-pct00042
    화학식 I'
    Figure 112006040701765-pct00043
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 물질들의 이성질체 혼합물이 하기 (a) 및 (b)의 혼합물을 포함하는 조성물:
    (a) 2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-올; 및
    (b) 2,2-다이페닐-5,6-다이하이드로-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-온.
  8. 제 4 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 물질이 하기 (a) 내지 (g)에서 선택되는 광변색성 물질인 조성물:
    (a) 단일 광변색성 화합물;
    (b) 광변색성 화합물의 혼합물;
    (c) 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 물질;
    (d) 하나 이상의 광변색성 화합물이 화학적으로 결합된 물질;
    (e) 캡슐화 코팅을 추가로 포함한 상기 물질 (c) 또는 (d);
    (f) 광변색성 중합체; 또는
    (g) 이들의 혼합물.
  9. 하기 (a) 내지 (p)에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 광변색성 조성물:
    (a) 5-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (b) 5-에톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (c) 5-에톡시-9-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (d) 5-에톡시-7-메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (e) 12-에톡시-3,3-다이페닐-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (f) 5-에톡시-7,9-다이메톡시-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (g) 5-에톡시-9-플루오로-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (h) 5-에톡시-7-플루오로-2,2-다이페닐-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (i) 2-(2,4-다이메톡시페닐)-5-에톡시-9-메톡시-2-(4-메톡시페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (j) 12-에톡시-3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시)-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (k) 5-에톡시-2-(2-플루오로페닐)-9-메톡시-2-(4-메톡시페닐)-2H-피라노[3,2-c]퀴 놀린;
    (l) 5-에톡시-3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시)-2H-[1,3]-다이옥솔로[4,5-g]푸라노[3,2-c]퀴놀린;
    (m) 12-에톡시-3-(2,4-다이메톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-3H-벤조[h]피라노[3,2-c]퀴놀린;
    (n) 2,2-다이페닐-6-메틸-5,6-다이하이드로-2H-피라노[3,2-c]퀴놀린-5-온; 또는
    (p) 이들의 혼합물.
  10. 적어도 부분적으로 경화된 유기 중합체 호스트, 및 하기 화학식 I 및 I' 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 광변색량의 조성물을 포함하는 광변색성 제품:
    화학식 I
    Figure 112006040701765-pct00044
    화학식 I'
    Figure 112006040701765-pct00045
    (a) R11은 하기 (i) 내지 (iii)에서 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 일치환된 벤조일, 나프토일 또는 일치환된 나프토일(상기 벤조일 및 나프토일 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (ii) -CH(R3)Q[여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -CN, -CF3 또는 -COOR4(여기서, R4는 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택된다)에서 선택되고; 또는
    (iii) -C(O)V(여기서, V는 수소, C1-C12 알콕시, 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 펜옥시, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노(상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (b) 각 R1은 하기 (i) 내지 (xiv)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리다인, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질, 일치환된 벤질, 할로겐 또는 -C(O)W 기(여기서, W는 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 일치환된 페닐, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노이되, 상기 아미노 치환기는 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 또는 나프틸이고, 상기 벤질 및 페닐 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
    (ii) 페닐, 나프틸, 펜안트릴, 피렌일, 퀴놀일, 아이소퀴놀일, 벤조푸란일, 티엔일, 벤조티엔일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일 또는 인돌일에서 선택된 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 기[(ii)에서의 상기 기 치환기 각각은 각 경우에서 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다];
    (iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된 정수이다)를 갖고; 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (iv) -OR2[여기서, R2는 R11, 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12 알콕시)실릴 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴에 서 선택된다];
    (v) CH(Q')2[여기서, Q'는 -CN 또는 -COOR6(여기서, R6은 수소, C1-C12 알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다)에서 선택된다];
    (vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소, C1-C12 알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, G는 -COOR5, -COR8 또는 -CH2OR9에서 선택되되, 여기서, R8은 수소, C1-C12 알킬, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노, 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 다이페닐아미노, 모폴리노 또는 피페리디노에서 선택되고, R9는 수소, -C(O)R6, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되며, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕 시로부터 독립적으로 선택된다];
    (vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    (상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-에서 선택되고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다);
    (viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬, 아릴, 일치환 또는 이치환된 아릴에서 선택되고, 상기 아릴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
    (x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
    화학식 IIA
    Figure 112006040701765-pct00046
    (상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2-, -CH(R13)-, -C(R13)(R13)-, -CH(아릴)-, -C(아릴)2- 또는 -C(R13)(아릴)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; 상기 아릴 기는 페닐 또는 나프틸이고, m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
    (xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIB
    Figure 112006040701765-pct00047
    화학식 IIC
    Figure 112006040701765-pct00048
    (상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소, C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸에서 독립적으로 선택되거나; 또는 기 R15 및 R16은 함께 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 고리를 형성하고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다);
    (xii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로바이사이클릭 아민;
    (xiii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로트라이사이클릭 아민(여기서, (xii) 및 (xiii)에서의 상기 치환기는 각 경우에서 아릴, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 페닐 (C1-C12) 알킬에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (xiv) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID, IIE 또는 IIF 중 하나를 형성하는 경우:
    화학식 IID
    Figure 112006040701765-pct00049
    화학식 IIE
    Figure 112006040701765-pct00050
    화학식 IIF
    Figure 112006040701765-pct00051
    (상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4에서 선택된 정수이다);
    (c) R2는 (b)(iv)에서 전술된 바와 같고;
    (d) B 및 B'는 각각 하기 (i) 내지 (ix)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 모노-T 치환된 페닐{여기서, T 기는 하기 화학식으로 표시된다:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기이고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다};
    (ii) 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 아릴 기;
    (iii) 9-줄롤리딘일, 또는 피리딜, 푸란일, 벤조푸란-2-일, 벤조푸란-3-일, 티엔일, 벤조티엔-2-일, 벤조티엔-3-일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일, 벤조피리딜, 인돌린일 또는 플루오렌일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 헤테로방향족 기[(ii) 및 (iii)에서의 상기 아릴 및 헤테로방향족 치환기 각각은 하이드록시, 상기 정의된 바와 같은 -C(O)W 기, 아릴, 모노(C1-C12)알콕시아릴, 다이(C1-C12)알콕시아릴, 모노(C1-C12)알킬아릴, 다이(C1-C12)알킬아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알킬, 아 릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌리노, 피페리디노, 모폴리노, 티오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시, 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬, 아크릴옥시, 메타크릴옥시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다];
    (iv) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤린일, 페노티아진일, 펜옥사진일, 펜아진일 또는 아크리딘일에서 선택된 비치환 또는 일치환된 기(상기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (v) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (vi) 하기 화학식 IIG 또는 IIH 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIG
    Figure 112006040701765-pct00052
    화학식 IIH
    Figure 112006040701765-pct00053
    (상기 식에서, A는 각 화학식에서 메틸렌 또는 산소에서 독립적으로 선택되고, D는 각 화학식에서 산소 또는 치환된 질소에서 독립적으로 선택되되, 단, D가 치환된 질소인 경우, A는 메틸렌이고; 상기 질소 치환기는 수소, C1-C12 알킬 또는 C2-C12 아실에서 선택되고; 각 R19는 각 화학식에서의 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고; R17 및 R18 각각은 각 화학식에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고; q는 정수 0, 1 또는 2에서 선택된다);
    (vii) C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알콕시(C3-C7)사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬(C3-C7)-사이클로알킬, 할로(C3-C7)사이클로알킬, 또는 C4-C12 바이사이클로알킬(단, B 및 B' 모두가 (vii)에서 선택되지는 않는다);
    (viii) 하기 화학식 IIJ로 표시되는 기:
    화학식 IIJ
    Figure 112006040701765-pct00054
    (상기 식에서, L은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, M은 나프틸, 페닐, 푸란일 또는 티엔일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 기에서 선택되되, 상기 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (ix) B 및 B'가 함께 플루오렌-9-일리덴, 일치환 또는 이치환된 플루오렌-9-일리덴, 또는 포화 C3-C12 스피로-모노사이클릭 탄화수소 고리, 포화 C7-C12 스피로-바이사이클릭 탄화수소 고리 또는 포화 C7-C12 스피로-트라이사이클릭 탄화수소 고리에서 선택된 스피로사이클릭 기를 형성하는 경우(단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니고, 상기 플루오렌-9-일리덴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다).
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 물질을 포함하는 조성물이 400 내지 700 나노미터 범위 내의 하나 이상의 활성화된 흡수 최대값을 포함하는 하나 이상의 다른 상이한 광변색성 물질을 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 다른 상이한 광변색성 물질이 크로멘, 스피로피란, 옥사진, 유기금속 디티오조네이트, 펄가이드, 펄기미드 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 광변색성 제품.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 적어도 부분적으로 경화된 유기 중합체 호스트가 열경화성 또는 열가소성 유기 중합체 물질에서 선택되는 광변색성 제품.
  14. 제 10 항에 있어서,
    상기 적어도 부분적으로 경화된 유기 중합체 호스트가 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리티오우레탄, 폴리(우레아-우레탄) 열가소성 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리스타이렌, 폴리(알파 메틸스타이렌), 코폴리(스타이렌-메틸 메타크릴레이트), 코폴리(스타이렌-아크릴로나이트릴), 폴리비닐부티랄, 폴리(비닐 아세테이트), 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 프로피오네이트, 셀룰로즈 부티레이트, 셀룰로즈 아세테이트 부티레이트, 폴리스타이렌, 또는 비스(알릴 카보네이트) 단량체, 스타이렌 단량체, 다이아이소프로펜일 벤젠 단량체, 비닐벤젠 단량체, 다이알릴리덴 펜타에리트리톨 단량체, 폴리올 (알릴 카보네이트) 단량체, 비닐 아세테이트 단량체, 아크릴로나이트릴 단량체, 단작용성 또는 다작용성 (메트)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물에서 선택된 단량체의 중합체에서 선택되는 광변색성 제품.
  15. 제 10 항에 있어서,
    상기 적어도 부분적으로 경화된 유기 중합체 호스트가 광학 소자(optical element)인 광변색성 제품.
  16. 제 15 항에 있어서,
    광학 소자가 안렌즈(ophthalmic lens)인 광변색성 제품.
  17. 하기 화학식 I 및 I' 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 적어도 광변색량의 조성물 및 필름 형성 중합체를 포함하는 적어도 부분적 코팅량의 광변색성 중합체 코팅, 및 기재를 포함하는 광변색성 제품:
    화학식 I
    Figure 112006040701765-pct00055
    화학식 I'
    Figure 112006040701765-pct00056
    (a) R11은 하기 (i) 내지 (iii)에서 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 일치환된 벤조일, 나프토일 또는 일치환된 나프토일(상기 벤조일 및 나프토일 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (ii) -CH(R3)Q[여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -CN, -CF3 또는 -COOR4(여기서, R4는 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택된다)에서 선택되고; 또는
    (iii) -C(O)V(여기서, V는 수소, C1-C12 알콕시, 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 펜옥시, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알 킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노(상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (b) 각 R1은 하기 (i) 내지 (xiv)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리다인, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질, 일치환된 벤질, 할로겐 또는 -C(O)W 기(여기서, W는 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 일치환된 페닐, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노이되, 상기 아미노 치환기는 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 또는 나프틸이고, 상기 벤질 및 페닐 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
    (ii) 페닐, 나프틸, 펜안트릴, 피렌일, 퀴놀일, 아이소퀴놀일, 벤조푸란일, 티엔일, 벤조티엔일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일 또는 인돌일에서 선택된 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 기[(ii)에서의 상기 기 치환기 각각은 각 경우에서 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다];
    (iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된 정수이다)를 갖고; 상 기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (iv) -OR2[여기서, R2는 R11, 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12 알콕시)실릴 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴에서 선택된다];
    (v) CH(Q')2[여기서, Q'는 -CN 또는 -COOR6(여기서, R6은 수소, C1-C12 알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다)에서 선택된다];
    (vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소, C1-C12 알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, G는 -COOR5, -COR8 또는 -CH2OR9에서 선택되되, 여기서, R8은 수소, C1-C12 알킬, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노, 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 다이페닐아미노, 모폴리노 또는 피페리디노에서 선택되고, R9는 수소, -C(O)R6, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되며, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된다];
    (vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    (상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-에서 선택되고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다);
    (viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬, 아릴, 일치환 또는 이치환된 아릴에서 선택되고, 상기 아릴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
    (x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
    화학식 IIA
    Figure 112006040701765-pct00057
    (상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2-, -CH(R13)-, -C(R13)(R13)-, -CH(아릴)-, -C(아릴)2- 또는 -C(R13)(아릴)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; 상기 아릴 기는 페닐 또는 나프틸이고, m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
    (xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIB
    Figure 112006040701765-pct00058
    화학식 IIC
    Figure 112006040701765-pct00059
    (상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소, C1-C12 알 킬, 페닐 또는 나프틸에서 독립적으로 선택되거나; 또는 기 R15 및 R16은 함께 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 고리를 형성하고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다);
    (xii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로바이사이클릭 아민;
    (xiii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로트라이사이클릭 아민(여기서, (xii) 및 (xiii)에서의 상기 치환기는 각 경우에서 아릴, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 페닐 (C1-C12) 알킬에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (xiv) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID, IIE 또는 IIF 중 하나를 형성하는 경우:
    화학식 IID
    Figure 112006040701765-pct00060
    화학식 IIE
    Figure 112006040701765-pct00061
    화학식 IIF
    Figure 112006040701765-pct00062
    (상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4에서 선택된 정수이다);
    (c) R2는 (b)(iv)에서 전술된 바와 같고;
    (d) B 및 B'는 각각 하기 (i) 내지 (ix)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 모노-T 치환된 페닐{여기서, T 기는 하기 화학식으로 표시된다:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기이고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다};
    (ii) 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 아릴 기;
    (iii) 9-줄롤리딘일, 또는 피리딜, 푸란일, 벤조푸란-2-일, 벤조푸란-3-일, 티엔일, 벤조티엔-2-일, 벤조티엔-3-일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일, 벤조피리딜, 인돌린일 또는 플루오렌일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치 환된 헤테로방향족 기[(ii) 및 (iii)에서의 상기 아릴 및 헤테로방향족 치환기 각각은 하이드록시, 상기 정의된 바와 같은 -C(O)W 기, 아릴, 모노(C1-C12)알콕시아릴, 다이(C1-C12)알콕시아릴, 모노(C1-C12)알킬아릴, 다이(C1-C12)알킬아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌리노, 피페리디노, 모폴리노, 티오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시, 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬, 아크릴옥시, 메타크릴옥시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다];
    (iv) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤린일, 페노티아진일, 펜옥사진일, 펜아진일 또는 아크리딘일에서 선택된 비치환 또는 일치환된 기(상기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (v) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (vi) 하기 화학식 IIG 또는 IIH 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIG
    Figure 112006040701765-pct00063
    화학식 IIH
    Figure 112006040701765-pct00064
    (상기 식에서, A는 각 화학식에서 메틸렌 또는 산소에서 독립적으로 선택되고, D는 각 화학식에서 산소 또는 치환된 질소에서 독립적으로 선택되되, 단, D가 치환된 질소인 경우, A는 메틸렌이고; 상기 질소 치환기는 수소, C1-C12 알킬 또는 C2-C12 아실에서 선택되고; 각 R19는 각 화학식에서의 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고; R17 및 R18 각각은 각 화학식 에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고; q는 정수 0, 1 또는 2에서 선택된다);
    (vii) C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알콕시(C3-C7)사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬(C3-C7)-사이클로알킬, 할로(C3-C7)사이클로알킬, 또는 C4-C12 바이사이클로알킬(단, B 및 B' 모두가 (vii)에서 선택되지는 않는다);
    (viii) 하기 화학식 IIJ로 표시되는 기:
    화학식 IIJ
    Figure 112006040701765-pct00065
    (상기 식에서, L은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, M은 나프틸, 페닐, 푸란일 또는 티엔일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 기에서 선택되되, 상기 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (ix) B 및 B'가 함께 플루오렌-9-일리덴, 일치환 또는 이치환된 플루오렌-9-일리덴, 또는 포화 C3-C12 스피로-모노사이클릭 탄화수소 고리, 포화 C7-C12 스피로-바이사이클릭 탄화수소 고리 또는 포화 C7-C12 스피로-트라이사이클릭 탄화수소 고 리에서 선택된 스피로사이클릭 기를 형성하는 경우(단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니고, 상기 플루오렌-9-일리덴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다).
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 광변색성 중합체 코팅이 400 내지 700 나노미터 범위 내의 하나 이상의 활성화된 흡수 최대값을 포함하는 하나 이상의 다른 상이한 광변색성 물질을 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 다른 상이한 광변색성 물질이 크로멘, 스피로피란, 옥사진, 유기금속 디티오조네이트, 펄가이드, 펄기미드 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 광변색성 제품.
  20. 제 17 항에 있어서,
    상기 기재가 종이, 유리, 세라믹, 목재, 석재, 직물, 금속 또는 중합체 유기 물질에서 선택되는 광변색성 제품.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 기재가 열경화성 또는 열가소성 유기 중합체 물질에서 선택된 고체 투명 중합체인 중합체 유기 물질인 광변색성 제품.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 기재가 광학 소자인 광변색성 제품.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 광학 소자가 렌즈인 광변색성 제품.
  24. 제 17 항에 있어서,
    상기 필름 형성 중합체가 열경화성 또는 열가소성 유기 중합체 물질에서 선택되는 광변색성 제품.
  25. 제 24 항에 있어서,
    상기 필름 형성 중합체가 열경화성 유기 중합체 물질이고, 폴리우레탄, 폴리(메트)아크릴레이트, 아미노플라스트 수지, 폴리실레인, 폴리무수물, 폴리아크릴아미드 또는 에폭시 수지에서 선택되는 광변색성 제품.
  26. 제 17 항에 있어서,
    기재와 적어도 부분적 코팅량의 광변색성 중합체 코팅 사이에 적어도 부분적으로 개재된 적어도 부분적 코팅량의 프라이머를 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  27. 제 26 항에 있어서,
    적어도 부분적 코팅량의 광변색성 중합체 코팅의 표면의 적어도 일부에 도포되는 적어도 부분적 코팅량의 적어도 부분적 내마멸성 코팅을 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  28. 제 27 항에 있어서,
    적어도 부분적 내마멸성 코팅에 도포되는 적어도 부분적 코팅량의 적어도 부분적 반사방지성 코팅을 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  29. 기재, 및 상기 기재에 연결되며 중합체 필름의 적어도 부분적인 피복(covering)을 포함하되, 상기 중합체 필름이 하기 화학식 I 및 I' 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 적어도 광변색량의 하나 이상의 조성물을 포함하는 광변색성 제품:
    화학식 I
    Figure 112006040701765-pct00066
    화학식 I'
    Figure 112006040701765-pct00067
    (a) R11은 하기 (i) 내지 (iii)에서 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 일치환된 벤조일, 나프토일 또는 일치환된 나프토일(상기 벤조일 및 나프토일 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (ii) -CH(R3)Q[여기서, R3은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, Q는 -CN, -CF3 또는 -COOR4(여기서, R4는 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택된다)에서 선택되고; 또는
    (iii) -C(O)V(여기서, V는 수소, C1-C12 알콕시, 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 펜옥시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 펜옥시, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알 킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노(상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다);
    (b) 각 R1은 하기 (i) 내지 (xiv)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 수소, 하이드록시, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리다인, 비닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤질, 일치환된 벤질, 할로겐 또는 -C(O)W 기(여기서, W는 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 일치환된 페닐, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노이되, 상기 아미노 치환기는 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 또는 나프틸이고, 상기 벤질 및 페닐 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시이다);
    (ii) 페닐, 나프틸, 펜안트릴, 피렌일, 퀴놀일, 아이소퀴놀일, 벤조푸란일, 티엔일, 벤조티엔일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일 또는 인돌일에서 선택된 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 기[(ii)에서의 상기 기 치환기 각각은 각 경우에서 할로겐, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다];
    (iii) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된 정수이다)를 갖고; 상 기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (iv) -OR2[여기서, R2는 R11, 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12 알콕시)실릴 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴에서 선택된다];
    (v) CH(Q')2[여기서, Q'는 -CN 또는 -COOR6(여기서, R6은 수소, C1-C12 알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시에서 독립적으로 선택된다)에서 선택된다];
    (vi) -CH(R7)G[여기서, R7은 수소, C1-C12 알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되고, G는 -COOR5, -COR8 또는 -CH2OR9에서 선택되되, 여기서, R8은 수소, C1-C12 알킬, 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 페닐아미노, 또는 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 페닐아미노, 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬 치환된 다이페닐아미노, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시 치환된 다이페닐아미노, 모폴리노 또는 피페리디노에서 선택되고, R9는 수소, -C(O)R6, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬 또는 비치환, 일치환 또는 이치환된 아릴 기에서 선택되며, 상기 아릴 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된다];
    (vii) 하기 화학식으로 표시되는 T 기:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    (상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-에서 선택되고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기에서 선택되고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다);
    (viii) -SR10(여기서, R10은 C1-C12 알킬, 아릴, 일치환 또는 이치환된 아릴에서 선택되고, 상기 아릴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (ix) -N(R11)R12(여기서, R12는 전술된 R11과 동일하다);
    (x) 하기 화학식 IIA로 표시되는 질소 함유 고리:
    화학식 IIA
    Figure 112006040701765-pct00068
    (상기 식에서, 각 Y는 각 경우에서 -CH2-, -CH(R13)-, -C(R13)(R13)-, -CH(아릴)-, -C(아릴)2- 또는 -C(R13)(아릴)-에서 독립적으로 선택되고; X는 -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, -NR13- 또는 -N-아릴이고; R13은 C1-C12 알킬이고; 상기 아릴 기는 페닐 또는 나프틸이고, m은 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이고, p는 0, 1, 2 또는 3에서 선택된 정수이되, 단, p가 0인 경우 X는 Y이다);
    (xi) 하기 화학식 IIB 또는 IIC 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIB
    Figure 112006040701765-pct00069
    화학식 IIC
    Figure 112006040701765-pct00070
    (상기 식에서, R15, R16 및 R17 각각은 각 화학식에서의 각 경우에서 수소, C1-C12 알 킬, 페닐 또는 나프틸에서 독립적으로 선택되거나; 또는 기 R15 및 R16은 함께 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 고리를 형성하고, R14는 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고, v는 0, 1 또는 2에서 선택된 정수이다);
    (xii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로바이사이클릭 아민;
    (xiii) 비치환, 일치환 또는 이치환된 C4-C18 스피로트라이사이클릭 아민(여기서, (xii) 및 (xiii)에서의 상기 치환기는 각 경우에서 아릴, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 페닐 (C1-C12) 알킬에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (xiv) 인접 R1 치환기들이 함께 하기 화학식 IID, IIE 또는 IIF 중 하나를 형성하는 경우:
    화학식 IID
    Figure 112006040701765-pct00071
    화학식 IIE
    Figure 112006040701765-pct00072
    화학식 IIF
    Figure 112006040701765-pct00073
    (상기 식에서, J 및 K는 각 화학식에서의 각 경우에서 산소 또는 -NR11-에서 독립적으로 선택되고, R11, R14, R15 및 R16은 각각 전술된 바와 같고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4에서 선택된 정수이다);
    (c) R2는 (b)(iv)에서 전술된 바와 같고;
    (d) B 및 B'는 각각 하기 (i) 내지 (ix)에서 독립적으로 선택되고:
    (i) 모노-T 치환된 페닐{여기서, T 기는 하기 화학식으로 표시된다:
    -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' 또는
    -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z'
    상기 식에서, -Z는 -C(O)- 또는 -CH2-이고, Z'는 C1-C12 알콕시 또는 중합성 기이고, x, y 및 z는 각각 0 내지 50의 수이고, x, y 및 z의 합은 2 내지 50이다};
    (ii) 비치환, 일치환, 이치환 또는 삼치환된 아릴 기;
    (iii) 9-줄롤리딘일, 또는 피리딜, 푸란일, 벤조푸란-2-일, 벤조푸란-3-일, 티엔일, 벤조티엔-2-일, 벤조티엔-3-일, 다이벤조푸란일, 다이벤조티엔일, 카바졸일, 벤조피리딜, 인돌린일 또는 플루오렌일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치 환된 헤테로방향족 기[(ii) 및 (iii)에서의 상기 아릴 및 헤테로방향족 치환기 각각은 하이드록시, 상기 정의된 바와 같은 -C(O)W 기, 아릴, 모노(C1-C12)알콕시아릴, 다이(C1-C12)알콕시아릴, 모노(C1-C12)알킬아릴, 다이(C1-C12)알킬아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시, 아미노, 모노(C1-C12)알킬아미노, 다이(C1-C12)알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌리노, 피페리디노, 모폴리노, 티오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시, 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬, 아크릴옥시, 메타크릴옥시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다];
    (iv) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤린일, 페노티아진일, 펜옥사진일, 펜아진일 또는 아크리딘일에서 선택된 비치환 또는 일치환된 기(상기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다);
    (v) 일치환된 페닐[상기 페닐은 파라 위치에 위치되는 치환기 -(CH2)t- 또는 -O-(CH2)t-(여기서, t는 정수 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에서 선택된다)를 갖고, 상기 치환기는 다른 광변색성 물질 상의 아릴 기에 연결된다];
    (vi) 하기 화학식 IIG 또는 IIH 중 하나로 표시되는 기:
    화학식 IIG
    Figure 112006040701765-pct00074
    화학식 IIH
    Figure 112006040701765-pct00075
    (상기 식에서, A는 각 화학식에서 메틸렌 또는 산소에서 독립적으로 선택되고, D는 각 화학식에서 산소 또는 치환된 질소에서 독립적으로 선택되되, 단, D가 치환된 질소인 경우, A는 메틸렌이고; 상기 질소 치환기는 수소, C1-C12 알킬 또는 C2-C12 아실에서 선택되고; 각 R19는 각 화학식에서의 각 경우에서 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택되고; R17 및 R18 각각은 각 화학식 에서 수소 또는 C1-C12 알킬에서 독립적으로 선택되고; q는 정수 0, 1 또는 2에서 선택된다);
    (vii) C1-C12 알킬, C1-C12 할로알킬, C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬, C3-C7 사이클로알킬, 모노(C1-C12)알콕시(C3-C7)사이클로알킬, 모노(C1-C12)알킬(C3-C7)-사이클로알킬, 할로(C3-C7)사이클로알킬 또는 C4-C12 바이사이클로알킬(단, B 및 B' 모두가 (vii)에서 선택되지는 않는다);
    (viii) 하기 화학식 IIJ로 표시되는 기:
    화학식 IIJ
    Figure 112006040701765-pct00076
    (상기 식에서, L은 수소 또는 C1-C12 알킬에서 선택되고, M은 나프틸, 페닐, 푸란일 또는 티엔일에서 선택된 비치환, 일치환 또는 이치환된 기에서 선택되되, 상기 기 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다); 또는
    (ix) B 및 B'가 함께 플루오렌-9-일리덴, 일치환 또는 이치환된 플루오렌-9-일리덴, 또는 포화 C3-C12 스피로-모노사이클릭 탄화수소 고리, 포화 C7-C12 스피로-바이사이클릭 탄화수소 고리 또는 포화 C7-C12 스피로-트라이사이클릭 탄화수소 고 리에서 선택된 스피로사이클릭 기를 형성하는 경우(단, 상기 스피로사이클릭 기는 노보르닐리덴 또는 바이사이클로[3.3.1]9-노닐리덴이 아니고, 상기 플루오렌-9-일리덴 치환기 각각은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐에서 독립적으로 선택된다).
  30. 제 29 항에 있어서,
    광변색성 중합체 필름의 적어도 부분적 피복이 광변색성 열가소성 폴리우레탄 필름 및 적어도 부분적 내마멸성 열가소성 폴리카보네이트 필름을 포함하는 적층체를 포함하는 광변색성 제품.
  31. 제 30 항에 있어서,
    상기 적층체의 광변색성 열가소성 폴리우레탄 필름 면이 기재와 연결되는 광변색성 제품.
  32. 제 31 항에 있어서,
    광변색성 열가소성 폴리우레탄 필름이 상기 화학식 중 하나 이상 또는 이들의 혼합물로 표시되는 하나 이상의 물질을 포함하는 광변색량의 하나 이상의 조성물을 포함하는 광변색성 제품.
KR1020067011446A 2003-12-10 2004-11-09 피라노-퀴놀린, 피라노-퀴놀린온, 이들의 조합, 광변색성조성물 및 제품 KR100806455B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/732,008 US7094368B2 (en) 2003-12-10 2003-12-10 Pyrano-quinolines, pyrano-quinolinones, combinations thereof, photochromic compositions and articles
US10/732,008 2003-12-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060103916A KR20060103916A (ko) 2006-10-04
KR100806455B1 true KR100806455B1 (ko) 2008-02-21

Family

ID=34652790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067011446A KR100806455B1 (ko) 2003-12-10 2004-11-09 피라노-퀴놀린, 피라노-퀴놀린온, 이들의 조합, 광변색성조성물 및 제품

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7094368B2 (ko)
EP (1) EP1692138A1 (ko)
JP (1) JP2007512417A (ko)
KR (1) KR100806455B1 (ko)
CN (1) CN1886406B (ko)
AU (1) AU2004303784B2 (ko)
BR (1) BRPI0417551A (ko)
WO (1) WO2005061514A1 (ko)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7632540B2 (en) 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
TW200837401A (en) * 2006-09-11 2008-09-16 Alphamicron Inc Photochromic devices and methods for making the same
FR2927840B1 (fr) * 2008-02-25 2016-01-22 Oberthur Technologies "document comportant une marque de securite a perception visuelle variable"
US20100014010A1 (en) * 2008-06-27 2010-01-21 Transitions Optical, Inc. Formulations comprising mesogen containing compounds
US20090326186A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
US8431039B2 (en) 2008-06-27 2013-04-30 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8613868B2 (en) 2008-06-27 2013-12-24 Transitions Optical, Inc Mesogenic stabilizers
US8349210B2 (en) 2008-06-27 2013-01-08 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US7910019B2 (en) * 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
US8628685B2 (en) * 2008-06-27 2014-01-14 Transitions Optical, Inc Mesogen-containing compounds
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US7910020B2 (en) * 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Liquid crystal compositions comprising mesogen containing compounds
CN102924475B (zh) * 2009-02-09 2014-10-29 沈阳药科大学 新噁嗪类化合物及其抗血小板聚集的用途
US8284385B2 (en) * 2009-11-13 2012-10-09 Lincoln Global, Inc. Welding arc apparel with UV activated images
US8641933B2 (en) 2011-09-23 2014-02-04 Ppg Industries Ohio, Inc Composite crystal colloidal array with photochromic member
US9128307B2 (en) 2012-02-20 2015-09-08 Pleotint, L.L.C. Enhanced thermochromic window which incorporates a film with multiple layers of alternating refractive index
US9133362B2 (en) 2012-07-16 2015-09-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition having mechanochromic crystals
EP3521907A4 (en) * 2016-09-30 2020-09-23 Mitsui Chemicals, Inc. PHOTOCHROMIC LENS AND POLYMERIZABLE COMPOSITION
EP3551635B1 (en) * 2016-12-06 2021-04-28 Basf Se Thieno-indeno-monomers and polymers
CN109232594B (zh) * 2018-09-17 2021-02-02 山西大学 一种螺吡喃-双吡啶衍生物及其对铜（ⅱ）的裸眼检测
CN109324425A (zh) * 2018-09-27 2019-02-12 镇江奥视达光学有限公司 一种防蓝光护目镜片及其制备方法
CN113150006B (zh) * 2021-02-02 2022-07-05 五邑大学 吡喃类化合物及其合成方法
CN114989184B (zh) * 2022-05-17 2023-09-08 郑州大学 一种吡喃喹啉杂化香豆素类的荧光染料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5458814A (en) * 1993-12-09 1995-10-17 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3361706A (en) * 1964-03-06 1968-01-02 American Cyanamid Co Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates
US4166043A (en) * 1974-12-23 1979-08-28 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4367170A (en) * 1975-01-24 1983-01-04 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4360653A (en) * 1981-10-23 1982-11-23 Ppg Industries, Inc. Polymerizate of (allyl carbonate) and aliphatic polyurethane having acrylic unsaturation
US4720356A (en) * 1982-03-22 1988-01-19 American Optical Corporation Photochromic composition resistant to fatigue
US4556605A (en) * 1982-09-09 1985-12-03 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens
AU564689B2 (en) * 1985-07-09 1987-08-20 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Photochromic lens
CA1340939C (en) * 1987-02-02 2000-03-28 Ryojiro Akashi Photochromic compound
GB8712210D0 (en) * 1987-05-22 1987-06-24 Pilkington Brothers Plc Photochromic articles
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4873029A (en) * 1987-10-30 1989-10-10 Blum Ronald D Method for manufacturing lenses
US4931220A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Organic photochromic pigment particulates
WO1990003379A1 (de) * 1988-10-01 1990-04-05 Optische Werke G. Rodenstock Photochrome substanzen
US5252742A (en) * 1989-02-28 1993-10-12 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Spiropyran compounds
US4994208A (en) * 1989-04-18 1991-02-19 Ppg Industries, Inc. Photochromic polymeric article
JPH02311479A (ja) 1989-05-24 1990-12-27 Shionogi & Co Ltd キノリン誘導体
DE69015886T2 (de) * 1989-06-05 1995-08-03 Tokuyama Corp Fotochromische Verbindung, deren Zusammensetzung und Verwendung.
DE69023865T2 (de) * 1989-07-28 1996-10-17 Wako Pure Chem Ind Ltd Fulgimidderivate.
DE69119507T2 (de) * 1990-02-23 1996-10-02 Otsuka Kagaku Kk Benzoselenazolin-spiro-vinylpyranderivat und darauf basierendes polymer
US5373033A (en) * 1990-04-20 1994-12-13 Sola International Holdings Limited Casting composition
US5239012A (en) * 1991-02-21 1993-08-24 Ppg Industries, Inc. Ambient temperature curing compositions containing a hydroxy component and an anhydride component and an onium salt
US5200483A (en) * 1991-11-07 1993-04-06 Ppg Industries, Inc. Polyol(allyl carbonate) composiitons and articles prepared there from
FR2688782A1 (fr) * 1992-03-19 1993-09-24 Essilor Int Nouveaux chromenes heterocycliques et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique.
DE69327410T2 (de) * 1992-09-25 2000-05-11 Ppg Ind Ohio Inc Photochrome zusammensetzungen mit verbesserter lichtermüdungsbeständigkeit
US5274132A (en) * 1992-09-30 1993-12-28 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
DE59304881D1 (de) * 1992-10-15 1997-02-06 Ciba Geigy Ag Polymerisierbare photochrome Napthacendione, Polymere dieser Monomeren, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung
JP3248768B2 (ja) 1993-01-07 2002-01-21 株式会社トクヤマ スピロピラン化合物及びフォトクロミック材
AU665480B2 (en) * 1993-01-29 1996-01-04 Tokuyama Corporation Polymerizable composition, polymer, organic glass and ophthalmic lens
JPH07258245A (ja) 1994-03-24 1995-10-09 Tokuyama Corp スピロピロン化合物の製造方法
US5618586A (en) * 1994-03-29 1997-04-08 Ppg Industries, Inc. N-alkoxymethyl (meth)acrylamide functional polymers and their use in self-crosslinkable coating compositions
US5451344A (en) * 1994-04-08 1995-09-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US5760100B1 (en) * 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US5645767A (en) * 1994-11-03 1997-07-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
JPH08295690A (ja) 1995-04-26 1996-11-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
US5658501A (en) * 1995-06-14 1997-08-19 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
AUPN443695A0 (en) 1995-07-28 1995-08-17 Sola International Holdings Ltd Photochromic polymer
US5753146A (en) * 1996-03-29 1998-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compositions of neutral color
US5770115A (en) * 1996-04-19 1998-06-23 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance
ES2175443T3 (es) 1996-07-25 2002-11-16 Corning Inc Compuestos de naptopirano y articulos que los contienen.
SG54538A1 (en) * 1996-08-05 1998-11-16 Hoya Corp Soft contact lens with high moisture content and method for producing the same
US5821287A (en) * 1996-08-08 1998-10-13 National Science Council Photochromic pigment
HUP0001995A3 (en) * 1997-02-21 2002-02-28 Ppg Ind Ohio Inc Cleveland Photochromic polyurethane coatings and articles having such a coating
US6025026A (en) * 1997-06-30 2000-02-15 Transitions Optical, Inc. Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby
US6268055B1 (en) * 1997-12-08 2001-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating
WO2000002883A2 (en) * 1998-07-10 2000-01-20 Transitions Optical, Inc. Photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans
US6555028B2 (en) * 1998-09-11 2003-04-29 Transitions Optical, Inc. Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans
AU761180B2 (en) * 1998-09-11 2003-05-29 Transitions Optical, Inc Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans
US6060001A (en) * 1998-12-14 2000-05-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles
US6506488B1 (en) * 1998-12-18 2003-01-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
US6432544B1 (en) * 1998-12-18 2002-08-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
JP4567932B2 (ja) 1999-07-02 2010-10-27 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド フォトクロミックポリ（メタ）アクリルコーティングを含む物品
US6150430A (en) * 1999-07-06 2000-11-21 Transitions Optical, Inc. Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate
US6348604B1 (en) * 1999-09-17 2002-02-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans
US6296785B1 (en) * 1999-09-17 2001-10-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
US6353102B1 (en) * 1999-12-17 2002-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5458814A (en) * 1993-12-09 1995-10-17 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0417551A (pt) 2007-03-27
AU2004303784A1 (en) 2005-07-07
EP1692138A1 (en) 2006-08-23
KR20060103916A (ko) 2006-10-04
JP2007512417A (ja) 2007-05-17
US7094368B2 (en) 2006-08-22
AU2004303784B2 (en) 2008-01-03
CN1886406A (zh) 2006-12-27
CN1886406B (zh) 2010-06-23
WO2005061514A1 (en) 2005-07-07
US20050127336A1 (en) 2005-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100806455B1 (ko) 피라노-퀴놀린, 피라노-퀴놀린온, 이들의 조합, 광변색성조성물 및 제품
KR100752834B1 (ko) 인데노-융합된 광변색성 나프토피란, 나프톨 및 광변색성제품
JP4969005B2 (ja) 新規なフォトクロミックナフトピラン類
US7320826B2 (en) Photochromic articles with reduced temperature dependency and methods for preparation
EP1360183B1 (en) Novel photochromic indenonaphthopyran compounds
AU2002231105A1 (en) Novel photochromic indenonaphthopyran compounds
WO2004085569A2 (en) Photochromic articles that activate behind ultraviolet radiation blocking transparencies and methods for preparation
AU2007202187B2 (en) Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
LAPS Lapse due to unpaid annual fee