KR100770092B1

KR100770092B1 - 스타일링 샴푸 조성물

Info

Publication number: KR100770092B1
Application number: KR1020060047458A
Authority: KR
Inventors: 손성길; 박현석; 전현욱; 이인호
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2006-05-26
Filing date: 2006-05-26
Publication date: 2007-10-24

Abstract

본 발명은 음이온성 계면활성제와 양이온성 폴리머를 포함하여 코아세르베이크를 형성하는 스타일링 샴푸 조성물에 관한 것으로서, 친유성 고정기능 폴리머(hydrophobic fixative polymer) 및 글리세릴 4급 알킬아미도 암모늄 양이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 스타일링 샴푸 조성물은 글리세릴기가 도입된 양이온성 계면활성제에 의해서 코아세르베이트 형성량을 증가시켜 줌으로써 친유성 고정기능 폴리머의 모발흡착이 증가되어 세발 후 향상된 모발 볼륨 및 스타일링 효과를 제공할 수 있다.

친유성 고정기능 폴리머, 스타일링, 코아세르베이트, 볼륨, 글리세릴기, 양이온 계면활성제

Description

스타일링 샴푸 조성물{Styling shampoo composition}

본 발명은 세발 후 헤어스타일링(hair styling) 기능이 향상된 샴푸 조성물에 관한 것이다.

모발 및 두피의 오염을 제거하여 청결하고 아름답게 유지하기 위해서 사용되는 모발 화장품은 세정 기능 이외에도 스타일링, 모발정돈, 모발 컨디셔닝, 손상방지, 비듬방지, 모발보호 등 다양한 목적으로 사용되고 있다. 이에 따라서 최근 샴푸에 있어서는 세정 이외의 부가 기능을 증대시켜주기 위하여 세정 후에도 이와 같은 기능 성분들의 모발 흡착량을 증대시켜 효력성분의 효과를 증대시키기 위한 다양한 방법들이 꾸준히 연구되고 있으며, 그 중에서도 세정 기능을 가지면서 동시에 스타일링 기능을 갖거나 사용 후에 모발에 볼륨 기능을 제공해주는 샴푸에 관련된 특허가 다수 출원되고 있다.

모발에 스타일을 만들고, 유지시키는 방법은 크게 세 가지로 분류할 수 있다. 첫째, 화학적 변화에 의한 방법으로 이는 모발의 결합 위치 변경에 의한 것으로 일반적으로 '파마'라고 명명되며 반영구적이다. 둘째, 물리적 변화에 의한 방법이며 일시적 변화로 물 또는 샴푸에 의해 제거할 수 있다. 일시적 스타일 변화는 일반적으로 샴푸사용 후에 스타일링 제품을 모발에 도포하여 이루어진다. 스타일 유지를 제공하기 위해 사용되는 원료는 일반적으로 수지 또는 검으로 젤, 무스, 스프레이 등의 형태로 적용되어왔다. 하지만 이러한 스타일링 제품은 사용자에게 샴푸사용 후 스타일링 제품을 별도로 도포시켜야 하고, 스타일링 제품을 모발에 도포시 손을 이용하기 때문에 모발에 도포시킨 후 손을 세정해야 하는 번거로움, 그리고 스타일링 제품 적용 후 모발이 뻣뻣해지고, 딱딱해지는 단점을 갖고 있다. 셋째, 샴푸 조성물에 스타일링 폴리머를 사용하여 세정과 함께 스타일링 기능을 제공하는 방법이 최근 제시되고 있으나, 수용성 폴리머를 사용하는 경우 세정에 의해 폴리머가 모발에 흡착되기 어려워 스타일링 효과가 현저히 감소하는 문제가 있고, 이에 따라서 모발에 흡착되는 스타일링 폴리머의 양을 극대화시켜서 스타일링 효과가 우수한 샴푸 조성물에 대한 연구가 최근 많이 진행되고 있는 상황이다.

최근, 이와 관련하여 ISP사는 폴리쿼터늄-55(Polyquaternium-55)를 적용한 모발제품 관련 특허(미국특허 제6,207,778호)를 출원하여 등록시킨 바 있으나, 이는 폴리쿼터늄-55(Polyquaternium-55)를 단독으로 일반적인 샴푸 조성물에 적용한 경우로 수용성인 폴리머가 샴푸의 주요 구성성분인 계면활성제의 세정 작용에 의하여 대부분 씻겨나감으로써 우수한 스타일링 효과는 얻을 수 없었다. 또 P&G사의 경우 수용성 및 친수성이 강한 비닐피롤리돈, 사급화 비닐이미다졸 등의 모노머로 구성된 양이온성 스타일링 폴리머를 양이온성 셀룰로스 폴리머, 양이온성 구아 검 폴리머 등과 같은 침적 보조 성분을 함께 사용하여 스타일링 폴리머의 모발 침적을 증대시켜 스타일링 효과를 향상시키는 특허(미국특허 제6,297,203호)를 출원하였으 나, 스타일링 폴리머의 수용성 때문에 흡착되는 스타일링 폴리머 양에 한계가 있고, 세발 후 건조된 후에도 흡착된 폴리머가 갖는 친수성에 기인하여 고습 상태에서는 모발에 끈적이고 이로 인하여 모발이 뭉치거나 매끄럽지 못한 단점을 가지게 된다.

한편 특정 성분의 흡착 증대를 위하여 미국특허 공개번호 제2003/0199403호에서는 음이온성 계면활성제와 양이온성 폴리머에 의해서 생성되는 코아세르베이트에 의해 모발 및 두피에 유효한 오일 또는 입자성분의 흡착성을 높이려는 시도를 하고 있으며, 미국특허 공개번호 제 2004/0146475호에서는 양이온성 셀룰로오스 폴리머와 음이온성 계면활성제의 에톡시 레벨 및 설페이트 레벨의 적절한 조합을 통하여 컨디셔닝 샴푸에서 코아세르베이트의 형성을 증대시키는 연구 등을 수행하고 있다.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 코아세르베이트 형성양을 극대화하여 코아세르베이트에 의한 모발 고정용 폴리머의 흡착량을 증가시켜 줌으로써 세발 후에 모발의 스타일 유지 및 볼륨 효과가 탁월하게 개선된 스타일링 샴푸 조성물을 제공하는 데 있다.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 음이온성 계면활성제 및 양이온성 폴리머를 포함하는 샴푸 조성물에 있어 친유성 고정기능 폴리머(hydrophobic fixative polymer) 및 하기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이 온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공한다.

상기 화학식 1에서, R은 탄소수가 12 내지 22인 직쇄상 알킬기, 분지상 알킬기, 알케닐기 및 알킬아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, n은 0 내지 10의 정수이며, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나임.

보다 바람직하게, 본 발명은 상기 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 함량이 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공한다.

보다 바람직하게, 본 발명은 상기 친유성 고정기능 폴리머가 브이피/헥사데세인 코폴리머(VP /HEXADECENE COPOLYMER) 및 브이피/에이코신 코폴리머(VP/EICOSENE COPOLYMER)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공하며, 또한 이러한 친유성 고정기능 폴리머의 함량이 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 14.25 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공한다.

보다 바람직하게, 본 발명은 상기 친유성 고정기능 폴리머가 오일에 분산 또 는 용해되어 포함되는 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공하며, 또한 이러한 친유성 고정기능 폴리머가 분산 또는 용해된 오일의 함량이 조성물 총 중량 대비 1 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공한다.

보다 바람직하게, 본 발명은 상기 양이온성 폴리머의 함량이 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물을 제공한다.

본 발명은 음이온성 계면활성제와 양이온성 폴리머를 포함하는 샴푸 조성물에 글리세릴기가 도입된 양이온성 계면활성제를 포함시켜 세발시에 형성되는 코아세르베이트 양을 증가시키고, 이렇게 형성된 코아세르베이트가 갖는 오일 성분 모발 흡착량 증대 특성을 이용하여, 친유성 고정기능 폴리머가 분산 또는 용해된 오일이 모발에 흡착되는 정도 증가시켜 오일 또는 실리콘 오일에 의한 컨디셔닝 효과와 친유성 고정기능 폴리머의 스타일링 효과를 동시에 향상시킬 수 있다는 놀라운 발견에 기초하며, 이러한 본 발명의 샴푸 조성물은 한번에 세정과 우수한 모발 볼륨 및 스타일 유지 기능을 동시에 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 스타일링 샴푸 조성물에 대해 보다 상세히 설명한다.

본 발명의 스타일링 샴푸 조성물은 코아세르베이트 형성을 강화하는 성분으로 상기 화학식 1로 표시되는 글리세릴기가 도입된 양이온성 계면활성제를 포함한다.

상기 화학식 1을 참조하면, 본 발명에서 사용되는 양이온성 계면활성제는 4급 암모늄 화합물의 구조로서, 암모늄 이온의 치환기 중 하나가 필수적으로 알킬아미도프로필기로 이루어져 있는 구조이며, 다른 하나는 친수기로 반복단위가 1 내지 11인 글리세릴기가 축합되어 반복된 구조의 친수성기를 갖고, 나머지 두 개의 치환기는 메틸기로 구성되어 있다.

상기 4급 암모늄 양이온성 계면활성제는 친수기인 글리세릴기를 적어도 1종 이상 포함하고 있어, 음이온성 계면활성제와 상호작용을 통해 통상적으로 유사-비이온성 복합 계면활성제(pseudo-nonionic complex surfactant)라고 하는 수용액에 녹는 혼합 미셀을 형성할 수 있다. 이러한 유사-비이온성 복합 계면활성제는 양이온성 폴리머와 음이온성 계면활성제가 동시에 사용되는 경우에 발생하는 고점도, 침전 등의 문제점을 개선해 주기 때문에, 음이온성 계면활성제의 존재 하에서도 양이온성 폴리머의 사용량을 증가시켜 코아세르베이트의 형성량을 증가시킬 수 있는 것이다.

또한 상기 화학식 1의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제는 장쇄 지방산기 대신 상대적으로 친수성을 갖는 알킬아미도기를 포함하고 있어 유사-비이온성 복합 계면활성제(pseudo-nonionic complex surfactant)의 혼합 미셀 형성력이 더 우수하여, 음이온성 계면활성제의 존재 하에서도 양이온성 폴리머의 사용량을 더 증가시킬 수 있고, 그 결과 음이온성 계면활성제와 양이온성 폴리머의 콤플렉스인 코아세르베이트를 더 많이 생성하는 특별한 기능을 가질 수 있다.

상기 4급 암모늄 양이온성 계면활성제는 샴푸 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 15 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 4급 암모늄 양이온 계면활성제에 의한 코아세르베이트 형성 증가 및 안정성 향상 효과를 달성하기 어려우며, 15 중량%를 초과할 경우에는 모발에 눅눅한 느낌을 주고 침 전 및 상 안정성의 저해 우려가 있어 사용이 부적합할 수 있다.

본 발명에 따른 스타일링 샴푸 조성물은 코아세르베이트를 생성하기 위한 양이온성 폴리머를 필수적으로 포함한다. 코아세르베이트는 여러 가지 요소에 의해서 영향을 많이 받지만, 양이온성 폴리머의 구조, 특히 양이온성 폴리머의 분자량과 양전하 밀도(mEq/g)에 가장 영향을 많이 받는 것으로 알려져 있다.

이러한 양이온성 폴리머로는 통상적인 샴푸 조성물에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 양이온성 폴리머, 합성 양이온성 폴리머 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 천연 양이온성 폴리머로는, 예를 들어, 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드, 하이드록시프로필 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드 등의 양이온성 구아, 폴리쿼터늄-10 등의 셀룰로스 등을 1종 이상 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

또한 본 발명에서 사용될 수 있는 합성 양이온성 폴리머로는, 예를 들어, 디메틸디알릴암모늄클로라이드 폴리머, 아크릴아미드-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, 폴리비닐피롤리돈(PVP)-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, 아크릴아미드-디메틸아미노 에틸메타크릴레이트 메틸 클로라이드 코폴리머, 트리메틸아미노에틸메타크릴레이트 폴리머 등을 1종 이상 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 스타일링 샴푸 조성물에 있어 상기 양이온성 폴리머의 함량은 샴 푸 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 5 중량%인 것이 바람직하다. 이것은 그 함량이 0.01 중량% 미만에서는 코아세르베이트의 생성이 저조하여 스타일링 성분의 흡착이 적어져서 스타일링 효과가 충분히 발휘되지 못하며, 5 중량%를 초과하는 경우에는 코아세르베이트의 과도한 생성으로 이들 성분이 모발과 두피에 과도하게 흡착하여 샴푸로서 좋지 않은 느낌을 줄 수 있기 때문이다.

또한 본 발명에 따른 스타일링 샴푸 조성물은 모발에 스타일링 및 볼륨 효과를 제공하기 위한 친유성 고정기능 폴리머(hydrophobic fixative polymer)를 포함하며, 이러한 친유성 고정기능 폴리머로는 브이피/에이코신 코폴리머(VP/EICOSENE COPOLYMER), 브이피/헥사데세인 코폴리머(VP/HEXADECENE COPOLYMER) 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

이러한 친유성 고정기능 폴리머는 오일 또는 실리콘 오일에 용해 또는 분산된 상태로 사용하는 것이 바람직하며, 오일 또는 실리콘 오일과 친유성 고정기능 폴리머를 중량비로 5중량%:95중량% 내지 99중량%:1중량%로 용해 또는 분산하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 본 발명에서 오일 또는 실리콘 오일에 친유성 고정기능 폴리머를 용해 또는 분산하여 사용하는 이유는 친유성 고정기능 폴리머가 그 자체로 경화되는 특성을 완화시켜주고, 코아세르베이트에 의한 오일 또는 실리콘 오일의 모발 흡착에 동반하여 모발에 흡착되도록 하기 위함이다.

이러한 친유성 고정기능 폴리머를 용해 또는 분산 시키기 위하여 사용되는 오일 또는 실리콘 오일은 통상적으로 샴푸 조성물에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아닌데, 예를 들어, 수불용성 비휘발성의 디메치콘, 사이클로메치 콘, 아미노화 실리콘, 트리메틸실릴아모디메티콘, 비닐 실리콘 등의 실리콘으로 통칭되는 성분 및 이들의 유도체들을 1종 이상 사용할 수 있고, 또한 유성 오일 성분으로는 탄화수소 오일 및 합성 에스테르 오일, 천연 동식물유, 미네랄 오일 등을 사용할 수 있으며, 그 예로 탄화수소 오일에는 유동파라핀(mineral oil), 이소파라핀, 수소화 폴리데센(hydrogenated polydecene) 등이 있고, 에스테르 오일에는 미리스틴산이소프로필, 팔미틴산이소프로필, 이소스테아린산이소스테아릴, C₁₂ _-15 알킬 벤조에이트 등이 있다.

또한 상기 친유성 고정기능 폴리머의 함량은 샴푸 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 14.25중량% 사용되는 것이 바람직하며, 이러한 친유성 고정기능 폴리머가 분산 또는 용해된 오일 또는 실리콘 오일은 샴푸 조성물 총 중량 대비 1 내지 15중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 이것은 그 함량이 1 중량% 미만에서는 유효 함량이 미미하여 스타일링 및 볼륨 효과가 충분히 발휘되지 못하며, 15 중량%를 초과하는 경우에는 과다한 오일 성분의 함유로 샴푸 제형의 안정성 및 사용 후 모발에 오일감이 강하여 샴푸로서 좋지 않은 느낌을 줄 수 있기 때문이다.

본 발명에 따른 스타일링 샴푸 조성물은 세정 성분으로서 음이온성 계면활성제를 포함한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제로는 통상적인 샴푸 조성물에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 음이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량 대비 1 내지 50 중량%인 것이 바람직하다. 이것은 그 함량 이 1 중량% 미만에서는 세정기능을 제대로 발휘하지 못하며, 50 중량%를 초과하는 경우에는 세정력이 과도하여 모발 및 두피에 거친 느낌을 줄 수 있기 때문이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제로는, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산마그네슘, 라우릴황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄, 알라니네이트, 글루타메이트, 타우레이트, 소듐라우로일사코시네이트 등을 1종 이상 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 스타일링 샴푸 조성물은 세정력 증가 등의 목적으로 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 비이온성 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제로는, 예를 들어, 라우릴산디에탄올아미드, 야자유지방산디에탄올아미드, 야자유지방산모노에탄올아미드 등을 1종 이상 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 본 발명에서 사용될 수 있는 양쪽성 계면활성제로는, 예를 들어, 베타인, 아미도 프로필 베타인, 코코암포카르복시 글리시네이트, 사코시네이트 등을 1종 이상 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

또한, 본 발명의 스타일링 샴푸 조성물은 컨디셔닝 효과 향상을 목적으로 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 컨디셔닝 성분으로 실리콘 화합물 및/또는 유성 오일 성분을 포함할 수 있다. 이러한 실리콘 화합물 및/또는 유성 오일 성분은 상기 친유성 고정기능 폴리머를 용해 또는 분산시키기 위하여 사용된 것과 동 일할 수 있으며, 이와 달리 컨디셔닝 효과 향상을 주목적으로 상기 친유성 고정기능 폴리머를 용해 또는 분산시키기 위해 사용되는 실리콘 화합물 및/또는 유성 오일 성분과 별도로 사용할 수 있다.

이외에, 본 발명에 따른 스타일링 샴푸 조성물에는 통상적으로 샴푸 조성물의 성분으로 사용될 수 있는 방부제, 점증제, 점도조정제, pH조정제, 향료, 염료, 컨디셔닝제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있으며, 이것들은 상업적으로 용이하게 구입하여 사용할 수 있다. 방부제의 예로는 파라옥시안식향산메틸, 메틸클로로이소티아졸리논, 메틸이소티아졸리논의 혼합물(상품명: Kathon CG, 제조회사: 미국 롬앤하스사)을 예로 들 수 있다. 점증제와 점도 조정제로는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 염화나트륨, 염화암모늄, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 예로 들 수 있다. pH조정제로는 구연산, 수산화나트륨, 트리에탄올아민 등을 예로 들 수 있다. 염료로는 수용성 타르색소 등을 들 수 있다. 그리고 컨디셔닝제로는 동식물성 추출물, 단백질 및 단백질 변형체, 고급지방산 등을 예로 들 수 있다.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예 들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 의해 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.

<본 발명의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 합성>

4급 암모늄 형태의 양이온성 계면활성제로서, 4급 암모늄기를 한 개 포함하는 모노타입(mono-type)을 하기와 같은 방법으로 합성하였다.

3구 플라스크에 이소프로필 알코올과 알킬아미도프로필아민 및 이와 당량의 1-클로로-2,3-프로판디올을 넣은 후, 촉매로 소디움 이오디드(sodium iodide)를 첨가한 다음 환류시켰다. 아민%를 측정하여 반응 진행 정도를 확인하였다. 반응기의 온도를 120℃로 올린 후 10시간 동안 반응시켜 반응이 95% 진행되었다. 반응 결과물을 아세톤에 부은 후 냉각하여 재결정하였다. 결과물은 흡습성을 가지고 있으므로 재결정 후 거름을 통해 얻은 결과물은 곧바로 진공 건조하였다.

글리세릴기 2개가 치환된 디글리세릴 화합물을 합성하기 위해서, 모노글리세릴 화합물에 글리세릴기를 추가적으로 도입하였다. 3구 플라스크에 이소프로필 알코올과 모노글리세릴 화합물 및 글리시돌을 넣은 후, 온도 50℃에서 1시간 동안 교반하여 반응을 완료하였다. 혼합물에서 이소프로필 알코올을 감압 하에서 증류하여 제거하였다. 결과물은 흡습성을 가지고 있으므로 결과물을 증류수 50% 용액으로 만들어 보관하였다.

상기 반응식 1 및 2와 유사한 방법으로 하기 화학식 1 및 2의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 제조하여 실시예들의 제조에 사용하였다.

<실시예 1 내지 12의 제조>

하기 표 1및 2에 나타낸 조성과 함량으로 스타일링 샴푸 조성물을 제조하였다. 양이온성 폴리머로서 폴리쿼터늄-10 또는 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드를 일정량의 물에 분산 용해시키고, 하기 화학식 2의 4급 암모늄 양이온 계면활성제를 투입하였다.

세정 계면활성제로서 음이온성 계면활성제인 라우릴황산나트륨과 폴리옥시에틸렌라우릴황산나트륨과 비이온성 계면활성제인 야자유지방산디에탄올아미드를 첨가한 후 디메치콘을 가하여 30분 동안 교반시켰다. 이 후 오일 또는 실리콘 오일에 용해된 상태의 친유성 고정기능 폴리머를 투입하여 교반시킨 후 미리 준비한 펄 조성물, 색소, 방부제, 향료를 첨가하고 적정 점도를 형성하기 위한 염화나트륨과 pH를 조정하기 위한 구연산을 첨가하여 30분 동안 교반시켜 실시예 1 내지 24의 스타 일링 샴푸 조성물을 제조하였다.

샴푸에 포함되는 펄 조성물은 다음과 같이 별도로 제조하였다. 음이온성 계면활성제로서 30% 농도의 라우릴황산암모늄 50 중량%, 비이온성 계면활성제로서 야자유지방산모노에탄올아미드 5중량%, 펄화제로서 에틸렌글리콜디스테아레이트 10 중량% 및 증류수 35 중량%를 혼합하여 75℃까지 가온한 후, 5분 동안 교반하여 균일하게 용해하고 45℃까지 냉각하여 펄 조성물을 제조하였다.

원료명 (중량%)	실시예
원료명 (중량%)	1	2	3	4	5	6
폴리쿼터니윰-10	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
화학식 2의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
라우릴황산나트륨 (30%)	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0
폴리옥시에틸렌 라우릴황산 나트륨(30%)	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0
야자유지방산 디에탄올아미드	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
디메티콘	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
*디메티콘(100cst)+VP/EICOSENE COPOLYMER	4.0	-	-	-	-	-
*사이클로메치콘+VP/EICOSENE COPOLYMER	-	4.0	-	-	-	-
*미네랄오일+VP/EICOSENE COPOLYMER	-	-	4.0	-	-	-
*탄화수소오일+VP/EICOSENE COPOLYMER	-	-	-	4.0	-	-
**디메티콘(100cst)+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	-	-	4.0	-
**사이클로메치콘+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	-	-	-	4.0
펄 조성물	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0
색소	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
파라옥시안식향산에스텔	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
향료	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
염화 나트륨	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
구연산	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
물	적량을 첨가하여 100중량%가 되도록 함.

원료명 (중량%)	실시예
원료명 (중량%)	7	8	9	10	11	12
폴리쿼터니윰-10	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
화학식 2의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
라우릴황산나트륨 (30%)	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0
폴리옥시에틸렌 라우릴황산 나트륨(30%)	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0
야자유지방산 디에탄올아미드	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
디메티콘	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
**미네랄오일+VP/HEXADECENE COPOLYMER	4.0	-	-	-	-	-
**탄화수소오일+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	4.0	-	-	-	-
***디메티콘(100cst)+VP/EICOSENE COPOLYMER+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	4.0	-	-	-
***사이클로메치콘+VP/EICOSENE COPOLYMER+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	-	4.0	-	-
***미네랄오일+VP/EICOSENE COPOLYMER+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	-	-	4.0	-
***탄화수소오일+VP/EICOSENE COPOLYMER+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	-	-	-	4.0
펄 조성물	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0
색소	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
파라옥시안식향산에스텔	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
향료	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
염화 나트륨	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
구연산	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
물	적량을 첨가하여 100중량%가 되도록 함.

상기 표 1 및 2에서, *는 각각의 오일 50중량%와 VP/EICOSENE COPOLYMER 50중량%의 혼합물이고, **는 각각의 오일 50중량%와 VP/HEXADECENE COPOLYMER 50중량%의 혼합물이며, ***는 각각의 오일 50중량%, VP/EICOSENE COPOLYMER 25중량% 및 VP/HEXADECENE COPOLYMER 25중량%의 혼합물을 의미한다.

<실시예 13-24의 제조>

실시예 13-24는 상기 화학식 2의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제 대신에 하기 화학식 3의 계면활성제를 사용하였다는 것을 제외하고는 각각 실시예 1 내지 12와 동일한 방법을 사용하여 동일한 조성과 함량으로 제조하였다.

<비교예 1 내지 4의 제조>

하기 표 3에 나타낸 조성과 함량으로, 전술한 실시예 1 내지 24와 동일한 방법으로 비교예 1 내지 4의 샴푸 조성물을 제조하였다.

원료명 (중량%)	비교예
원료명 (중량%)	1	2	3	4
폴리쿼터니윰-10	0.5	0.5	0.5	0.5
구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드	0.05	0.05	0.05	0.05
화학식 2의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제	-	-	-	-
화학식 3의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제	-	-	-	-
라우릴황산나트륨 (30%)	20.0	20.0	20.0	20.0
폴리옥시에틸렌 라우릴황산 나트륨(30%)	30.0	30.0	30.0	30.0
야자유지방산 디에탄올아미드	5.0	5.0	5.0	5.0
디메티콘(10만 cst)	2.0	2.0	2.0	2.0
*디메티콘(100cst)+VP/EICOSENE COPOLYMER	-	4.0	-	-
**디메티콘(100cst)+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	4.0	-
***디메티콘(100cst)+VP/EICOSENE COPOLYMER+VP/HEXADECENE COPOLYMER	-	-	-	4.0
펄 조성물	15.0	15.0	15.0	15.0
색소	0.05	0.05	0.05	0.05
파라옥시안식향산에스텔	0.2	0.2	0.2	0.2
향료	0.5	0.5	0.5	0.5
염화 나트륨	0.5	0.5	0.5	0.5
구연산	0.02	0.02	0.02	0.02
물	적량을 첨가하여 100중량%가 되도록 함.

상기 표 3에서, *는 디메티콘 50중량%와 VP/EICOSENE COPOLYMER 50중량%의 혼합물이고, **는 디메티콘 50중량%와 VP/HEXADECENE COPOLYMER 50중량%의 혼합물이며, ***는 디메티콘 50중량%, VP/EICOSENE COPOLYMER 25중량% 및 VP/HEXADECENE COPOLYMER 25중량%의 혼합물을 의미한다.

<코아세르베이트 생성량 평가>

친유성 고정기능 폴리머 성분의 모발 흡착을 강화시키는 코아세르베이트의 생성량을 측정하기 위해 실제 세정제를 사용하는 농도를 세정제 10 중량%로 판단하였고, 이 농도에서의 코아세르베이트 양을 측정하기 위해 시료 10g을 물 90g에 희석시켜 생성되는 코아세르베이트를 원심 분리시켜 상층액을 버리고 침전된 부분을 취하여 코아세르베이트 생성량으로 판단하였다. 경우에 따라서 코아세르베이트 생성농도가 10% 이하인 경우는 실제 세정제를 사용하여 헹굴 때 씻겨나가기 쉽기 때문에 본 발명에서는 세정제 10중량%를 기준으로 하였고, 그 결과를 하기 표 4에 제시하였다.

	생성량(mg)		생성량(mg)		생성량(mg)
실시예 1	53.2	실시예 13	38.6	비교예 1	10.3
실시예 2	52.8	실시예 14	38.5	비교예 2	10.6
실시예 3	53.0	실시예 15	38.6	비교예 3	10.5
실시예 4	53.0	실시예 16	38.8	비교예 4	10.2
실시예 5	53.3	실시예 17	38.4
실시예 6	53.2	실시예 18	38.6
실시예 7	53.0	실시예 19	38.6
실시예 8	53.1	실시예 20	38.5
실시예 9	53.3	실시예 21	38.4
실시예 10	53.3	실시예 22	38.4
실시예 11	53.2	실시예 23	38.6
실시예 12	53.4	실시예 24	38.8

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 샴푸 조성물 총 중량을 기준으로 글리세릴기가 치환된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제(화학식 2 또는 3)를 각각 5 중량%씩 함유한 실시예 1 내지 24와 글리세릴기가 치환된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유하지 않은 비교예 1 내지 4의 코아세르베이트 생성량을 비교해 보면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 24의 샴푸 조성물이 비교예 1 내지 4 보다 많은 코아세르베이트를 형성하였음을 알 수 있다.

또한 상대적으로 분자량이 큰 화학식 2의 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 사용한 실시예 1 내지 12가 보다 많은 양의 코아세르베이트를 형성하였고, 상대적으로 분자량이 작은 화학식 3의 양이온성 계면활성제를 사용한 실시예 13 내지 24가 보다 적은 양의 코아세르베이트를 형성하였음을 확인하였다. 이는 음이온성 계면활성제와 양이온성 폴리머에 의해서 형성된 코아세르베이트의 경우 전기적으로 중성화가 이루어져서 소수성 오일과 비슷한 거동을 나타내게 되므로, 암모늄 양이온성 계면활성제는 알킬기가 길수록 상대적으로 보다 많은 양이 코아세르베이트 상으로 혼입되어 나타나는 결과로 판단된다.

<스타일 유지력 평가>

스타일 유지력에 대한 평가는 길이 20cm, 무게 0.8g의 모발타래를 5% 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 용액에 5분간 침적시켜서 세척한 후, 흐르는 물로 1분간 헹구고 25℃, 상대 습도 50% 조건에서 24시간 방치하여 건조시키고, 그 후 표 1 내지 3의 샴푸 조성물 5% 용액에 모발타래를 5분간 침적시킨 후, 흐르는 물로 1분간 헹구고 항온항습기(25℃, 50RH%)에 30분간 방치하여 물기를 제거한다. 물기가 제거된 모발타래를 나선형 장치(spiral)에 감아 항온항습기(25℃, 30RH%)에서 5시간 건조시키고, 건조된 상태의 모발을 나선형 장치(spiral)에서 조심스럽게 분리하여 항온항습기(25℃, 50RH%)에 넣어 3시간 동안 시간의 경과에 따라 컬(Curl)이 늘어지는 정도를 비교하는 방법인 통상의 컬-리텐션(Curl Retention)법으로 스타일링 유지 효과를 상대 비교 하였으며(J. Soc. Cosmetic Chemists. Dec 9, 1968 참조), 컬-리텐션 (%)을 구하기 위하여 하기 수학식 1을 사용하였다. 여기서 값이 클수록 스타일 유지력이 우수함을 나타내며 표5에 3회 반복 측정한 평균 결과를 나타내었다.

상기 수학식 1에서, Lo는 시험에 사용한 모발의 길이이며, Lt는 시간 후의 트레스(tress)의 길이이고, Ls는 형성된 컬 트레스(Curl tress)의 최초 길이(t=0)이다.

	스타일 유지력(%)		스타일 유지력(%)		스타일 유지력(%)
실시예 1	92	실시예 13	86	비교예 1	52
실시예 2	88	실시예 14	83	비교예 2	58
실시예 3	87	실시예 15	84	비교예 3	63
실시예 4	87	실시예 16	84	비교예 4	61
실시예 5	84	실시예 17	78
실시예 6	80	실시예 18	75
실시예 7	82	실시예 19	77
실시예 8	82	실시예 20	76
실시예 9	86	실시예 21	83
실시예 10	83	실시예 22	79
실시예 11	84	실시예 23	81
실시예 12	85	실시예 24	81

상기 표 5에 나타난 바와 같이, 샴푸 조성물 총 중량을 기준으로 글리세릴기가 치환된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제(화학식 2 또는 3)를 각각 5 중량%씩과 오일에 용해된 브이피/에이코신 코폴리머 및/또는 브이피/헥사데세인 코폴리머를 함유한 실시예 1 내지 24와 글리세릴기가 치환된 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 함유하지 않고 오일에 용해된 브이피/에이코신 코폴리머 및/또는 브이피/헥사데세인 코폴리머를 함유한 비교예 1 내지 4의 스타일링 유지력 효과를 비교해 보면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 24의 샴푸 조성물이 비교예 1 내지 4보다 매우 우수한 스타일링 유지력 효과를 나타냄을 알 수 있다.

본 발명에 따른 친유성 고정기능 폴리머들을 비교해 보면, 상대적으로 친유성이 더 큰 브이피/에이코신 코폴리머를 사용한 실시예 1 내지 4와 실시예 13 내지 16의 경우가 보다 우수한 스타일링 유지 효과를 나타내었고, 상대적으로 친유성이 작은 브이피/헥사데세인 코폴리머를 사용한 실시예 5 내지 8과 실시예 17 내지 20의 경우는 친유성이 큰 브이피/에이코신 코폴리머를 사용한 경우보다는 약간 떨어지는 수준의 스타일이 유지 효과를 나타내는 것을 확인하였다.

이는 음이온성 계면활성제와 양이온성 폴리머에 의해서 형성된 코아세르베이트의 경우 전기적으로 중성화가 이루어져서 소수성 오일과 비슷한 거동을 나타내게 되므로, 친유성이 보다 큰 폴리머가 보다 많이 코아세르베이트 상으로 혼입되고, 모발에 흡착된 경우에도 대기중의 수분이 모발에 유입되는 것을 잘 차단하여 보다 우수한 스타일링 유지 효과를 나타내는 결과로 판단된다.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 스타일링 샴푸 조성물은 글리세릴기가 도입된 4급 암모늄 형태의 양이온성 계면활성제을 함유하고 있어 코아세르베이트의 생성량을 증가시킬 수 있고, 결과적으로는 샴푸 조성물 조성물 내에 포함된 친유성 고정기능 폴리머의 모발흡착이 증가되어 세발 후 향상된 모발 볼륨 및 스타일링 효과를 제공할 수 있다.

Claims

음이온성 계면활성제 및 양이온성 폴리머를 포함하는 샴푸 조성물에 있어서, 비닐피롤리돈/헥사데세인 코폴리머(Vinylpyrrolidone/Hexadecence Coplymer) 및 비닐피롤리돈/에이코신 코폴리머(Vinylpyrrolidone/Eicosene Copolymer)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 친유성 고정기능 폴리머(hydrophobic fixative polymer) 및 하기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 양이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물:

<화학식 1>

상기 화학식 1에서, R은 탄소수가 12 내지 22인 직쇄상 알킬기, 분지상 알킬기, 알케닐기 및 알킬아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이고, n은 0 내지 10의 정수이며, X는 할로겐족 원소, 설페이트기 및 아세테이트기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나임.
제1항에 있어서,

상기 4급 암모늄 양이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물.
삭제
제1항에 있어서,

상기 친유성 고정기능 폴리머의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 14.25 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물.
제1항에 있어서,

상기 친유성 고정기능 폴리머는 오일에 분산 또는 용해되어 포함되는 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물.
제5항에 있어서, 상기 친유성 고정기능 폴리머가 분산 또는 용해된 오일의 함량은 조성물 총 중량 대비 1 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물.
제1항에 있어서,

상기 양이온성 폴리머의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 스타일링 샴푸 조성물.