KR100767552B1 - 통합 가수소이성체화/알킬화 방법 - Google Patents

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Abstract

올레핀 및 파라핀이 고급 옥탄 가솔린 블렌딩 성분을 생산하도록 공정처리되는 신규 통합 올레핀 공정처리 기구가 제공된다. 통합 공정은 가수소이성체화 스트림을 생산하기 위한 가수소이성체화에 이어서 알킬화 산물을 생산하기 위한 측쇄 파라핀 탄화수소로의 알킬화 공정으로 알킬화시킴에 의한 올레핀의 공정처리를 포함한다. 알킬화 산물은 추가로 프로판, n-부탄, i-부탄 및 C5+ 알킬화 스트림을 포함하는 다양한 분획으로 분리될 수 있다. C5+ 알킬화 스트림은 i-펜탄 스트림 및 탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림으로 분리될 수 있다.
알킬화, 가수소이성체화, 옥탄, C6 올레핀

Description

통합 가수소이성체화/알킬화 방법{INTEGRATED HYDROISOMERIZATION/ALKYLATION PROCESS}
도면은 본 발명의 양태를 보여주는 개략 공정도이다.
발명의 배경
본 발명은 가솔린 블렌딩 성분의 생산방법에 관한 것이다. 더 자세히 설명하면, 본 발명은 가솔린 블렌딩 성분을 생산하기 위한 통합 시스템에서의 파라핀계 및 올레핀계 탄화수소의 공정처리에 관한 것이다.
1990 Clean Air Act에 따른 최근의 정부 규제는 더 고농도 수준의 산화물 및 더 저농도의 방향족 및 올레핀계 탄화수소를 포함하는 자동차 가솔린이 제형되도록 요구하게 되었다. 기타 이러한 규제는 허용되는 가솔린 증기압의 감소를 요구한다.
그러나, 방향족 및 올레핀계 탄화수소 농도의 제한 때문에, 가솔린 풀로부터 적어도 일부의 방향족 및 올레핀계 탄화수소의 제거 및 허용되는 증기압의 제한 때문에, 가솔린 풀로부터 통상의 부탄 제거는 이용가능한 가솔린 풀 옥탄을 감소시킬 것이다.
아울러, 일부 가솔린 블렌딩 공급원료에 함유되어 있는 C5 올레핀은 양호한 옥탄 특징을 가지지만 또한 매우 휘발성이고 저 대기압에서 오존 및 스모그 형성에 크게 기여한다. 이러한 이유 때문에, 가솔린으로부터 C5 올레핀을 제거하도록 고무되었지만, 이러한 제거로 옥탄 손실이 대신 발생한다.
그러므로, C5 올레핀의 고 옥탄, 저 증기압 가솔린 블렌딩 공급원료로의 전환방법 개발은 당분야 및 경제에 상당히 기여할 것이다.
"본질적으로 이루어진다" 및 "본질적으로 이루어진"이라는 용어는 이러한 단계, 요소 또는 물질이 본 발명의 기본적인 특징 및 신규 특징에 영향을 주지 않는 한, 본 명세서에 명확하게 언급되지 않는 기타 단계, 요소 또는 물질의 존재를 배제하지 않고, 아울러, 이들은 사용된 요소 및 물질과 통상적으로 관련있는 불순물을 배제하지 않는다.
상기 용어 및 구는 U.S. 법령의 테두리 밖에서 사용된다. 이들이 U.S. 법원 및 U.S. 특허청에 의해 해석될 때는 상기 용어 및 구는 U.S. 법령 내에서 적용되어야 한다.
발명의 요약
가치있는 가솔린 블렌딩 성분을 생산하기 위한 파라핀 및 올레핀의 통합 개량방법을 제공하는 것이 바람직하다.
또한, 생산된 가솔린 블렌딩 성분과 관련된 작업비를 감소시키는 파라핀 및 올레핀의 통합 개량방법을 제공하는 것이 바람직하다.
또한, 이의 옥탄 등급을 유지하면서 C5 올레핀 농도를 감소시킴에 의한 가솔린 블렌딩 공급원료의 통합 개량방법을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라서:
a) 가수소이성체화 지역에서 탄화수소 공급원료를 가수소이성체화시켜 가수소이성체화 스트림을 생산하고;
b) 가수소이성체화 스트림의 적어도 일부를 알킬화 유니트에서 측쇄 파라핀 탄화수소로 알킬화시켜 알킬화 스트림을 생산하는 단계를 포함하는 파라핀 및 올레핀 개량방법이 발견되었다.
기타 목적 및 기타 장점은 상세한 설명 및 첨부된 청구범위에 의해 명백해질 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 방법은 적어도 하나의 C5 올레핀을 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어지는 탄화수소 공급원료를 가수소이성체화시켜 가수소이성체화 스트림을 생산하고; 가수소이성체화 스트림의 적어도 일부를 측쇄 파라핀 탄화수소로 알킬화시켜 알킬화 스트림을 생산하는 단계를 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어진다.
탄화수소 공급원료의 C5 올레핀은 2-펜텐, 2-메틸-부텐-2, 1-펜텐, 3-메틸-부텐-1, 2-메틸-부텐-1, 이소프렌, 피페릴렌, 사이클로펜텐 및 이들중 두가지 이상 의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올레핀을 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어질 수 있다.
탄화수소 공급원료는 적어도 하나의 C5 올레핀을 함유하는 가솔린 범위 탄화수소 스트림일 수 있다. 가장 통상적으로, 탄화수소 공급원료는 C6+ 가솔린 블렌딩 원료인 다른 분리된 분획을 지니는 분자당 적어도 3개의 탄소 원자, 바람직하게는 분자당 적어도 5개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소를 포함하는 가솔린 범위 탄화수소 스트림으로부터 분리된 C5 분획이다. 가솔린 범위 탄화수소 스트림은 촉매 분해 공정, 열 분해 공정으로부터 수득되는 가솔린, 나프타, 가스 오일, 개질유, 직류 가솔린 등을 포함할 수 있다. 가솔린 범위 탄화수소 스트림을 위한 가장 적당한 공급원은 촉매 분해 공정이다.
탄화수소 공급원료의 가수소이성체화는: 1) 이소프렌 및 피페릴렌의 모노-올레핀으로의 가수소처리; 2) 사이클로펜텐 일부의 사이클로펜탄으로의 전환; 및 3) 1-펜텐 부분의 2-펜텐으로의 이성체화를 포함한다.
탄화수소 공급원료의 가수소이성체화는 가수소이성체화 촉매를 포함하는 가수소이성체화 지역에서, 수소의 존재하에 실행되고, 이는 디올레핀을 모노-올레핀으로 가수소처리하고 모노-올레핀을 이성체화하기에 충분한 가수소이성체화 조건하에서 작업된다. 바람직하게는, 가수소이성체화 조건은 약 0℉ 내지 약 500℉, 더 바람직하게는 약 75℉ 내지 약 400℉, 가장 바람직하게는 100℉ 내지 200℉ 범위의 온도; 약 100 psig 내지 약 1500 psig, 더 바람직하게는 약 150 psig 내지 약 1000 psig, 가장 바람직하게는 200 psig 내지 600 psig 범위의 압력; 및 약 0.01 시간-1 내지 약 100 시간-1, 더 바람직하게는 1 시간-1 내지 약 50 시간-1, 가장 바람직하게는 5 시간-1 내지 15 시간-1 범위의 액체 시간당 공간속도(LHSV)를 포함한다.
본원에 사용되는 것처럼, LHSV라는 용어는 탄화수소 공급물이 가수소이성체화 지역에 충진되는 속도(㎤/시간)를 가수소이성체화 지역에 함유되어 있는 촉매(㎤)의 값으로 나눈 비값을 의미할 것이다.
가수소이성체화 촉매는 바람직하게는 디올레핀을 모노-올레핀으로 가수소처리하고 모노-올레핀을 이성체화할 수 있는 이중 기능의 촉매이다. 더 바람직한 가수소이성체화 촉매는 팔라듐 및 알루미나를 포함한다.
수소는 수소 대 디올레핀의 몰비가 약 0.5 내지 약 50, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 20, 가장 바람직하게는 3 내지 6의 범위이도록 하는 수준으로 가수소이성체화 지역에 존재한다.
생산된 가수소이성체화 스트림은 탄화수소 공급원료와 비교하여 감소한 농도의 이소프렌, 피페릴렌 및 사이클로펜텐을 함유한다. 알킬화 공정으로의 공급물내 이소프렌, 피페릴렌 및 사이클로펜텐의 존재는 산 가용성 오일(ASO) 생산의 증가를 초래할 수 있다. ASO는 매우 올레핀계 오일인 결합 중합체를 포함하는 원하지 않는 알킬화 부산물이다.
또한, 1-펜텐의 2-펜텐으로의 이성체화 때문에, 가수소이성체화 스트림내 2-펜텐 대 1-펜텐의 몰비는 탄화수소 공급원료내 2-펜텐 대 1-펜텐의 몰비보다 크다.
가수소이성체화 스트림의 알킬화는 알킬화 유니트에서 측쇄 파라핀 탄화수소에 의해 가수소이성체화 스트림을 알킬화시켜 알킬화 스트림을 생산하기에 적당한 알킬화 조건하에서 실행된다.
임의로, i-프로필렌, i-부텐, 2-부텐, 1-부텐 및 이들중 두가지 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올레핀을 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어진 가벼운 올레핀 스트림은 가수소이성체화 스트림의 알킬화에 앞서 가수소이성체화 스트림의 부분과 합해져서 이의 부분이 될 수 있다.
적당한 알킬화 유니트는 알킬화 촉매로서 염화불소산(HF) 또는 황산 또는 고체 산을 사용하는 것들을 포함하고, 이에 한정되지 않는다. 가장 적당한 알킬화 유니트는 이소파라핀 및 올레핀이 염화불소산 및 임의로, 휘발성 환원 첨가제를 포함하는 알킬화 촉매와 상류(위로 유동) 반응기에서 접촉하여 알킬화된 다음 알킬화 산물을 포함하는 탄화수소상과 알킬화 촉매 및 ASO 반응 부산물을 포함하는 알킬화 촉매 혼합물상으로 분리하기 위해 침강기로 알킬화 반응 혼합물이 인도되는 HF 알킬화 유니트이다. 탄화수소상의 적어도 일부는 침강기로부터 취출되어 알킬화 스트림을 형성한다.
측쇄 파라핀 탄화수소는 i-부탄, i-펜탄 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 탄화수소를 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어질 수 있다.
알킬화 스트림은 분자당 5 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알킬화 탄화수소, 미반응 측쇄 파라핀 탄화수소 및 i-펜탄을 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질 적으로 이로 이루어진다.
일 양태에서, 알킬화 스트림은 분자당 4개 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 분자당 5 내지 20개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 분자당 5 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소를 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어지는 C5+ 알킬화 스트림으로 분리된다. 가수소이성체화 스트림과 비교하여 개량된 옥탄을 가질, C5+ 알킬화 스트림은 가솔린 블렌딩 원료로서 이용될 수 있다.
C5+ 알킬화 스트림은 i-펜탄 스트림과 탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림으로 분리될 수 있다. i-펜탄 스트림, 고급 옥탄은 C6+ 가솔린 블렌딩 원료에 첨가될 수 있거나, 그렇지 않으면 가솔린 블렌딩 원료로서 이용되어 전술한 것처럼, 가솔린 범위 탄화수소 스트림으로부터 고급 옥탄 C5 올레핀의 제거로 인한 옥탄 손실을 대체할 수 있다.
탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림은 또한 양호한 옥탄 품질을 가지는 분리된 가솔린 블렌딩 원료로 사용될 수 있다.
또다른 양태에서, 알킬화 스트림의 C5+ 알킬화 스트림으로의 분리와 더불어, 알킬화 스트림은 또한 n-부탄 스트림과 i-부탄 스트림으로 분리될 수 있다. i-부탄 스트림은 측쇄 파라핀 탄화수소로 사용하기 위해 알킬화 유니트로 재순환될 수 있거나, 가솔린 블렌딩 성분으로 사용될 수 있다. n-부탄 스트림은 또한 가솔린 블렌딩 성분으로 사용되거나, 액화 석유 가스(LPG)로 사용하기 위해 분리될 수 있다.
또다른 양태에서, i-펜탄 스트림의 C6+ 가솔린 블렌딩 원료로의 블렌딩과 아울러, i-펜탄 스트림은 i-펜탄을 i-부탄 및 i-헥산으로 전환시키기에 적당한 조건하에서 작업되는 불균등화 지역에서의 불균등화를 포함할 수 있는 추가의 공정처리를 위해 하류로 보내질 수 있다. 통상적으로, i-펜탄의 불균등화 방법은 본원에 참조로 인용되는, U.S. 특허 제5,900,522호; 제5,414,184호 및 제5,489,727호에 기재되어 있지만, 확실히 유일하지는 않다.
도면에서, 통합 가수소이성체화/알킬화 공정 시스템(10)이 개략도에 의해 설명된다. 분자당 적어도 3개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소를 포함하고, 이로 이루어지거나, 본질적으로 이로 이루어지는 가솔린 범위 탄화수소 스트림은 제 1 분리 지역을 규정하는, 제 1 분리기(12)로 도관(14)을 통해 도입된다. 적어도 하나의 C5 올레핀을 포함하는 탄화수소 공급원료는 도관(16)을 통해 제 1 분리기(12)로부터 제거되는 오버헤드이고 가수소이성체화 지역을 규정하는, 가수소이성체화 반응기(18)로 도입된다. C6+ 가솔린 블렌딩 원료는 도관(20)을 통해 제 1 분리기(12)로부터 제거된다. 수소 스트림은 도관(22 및 16)을 통해 가수소이성체화 반응기(18)에 충진된다. 가수소이성체화 스트림은 가수소이성체화 반응기(18)로부터 알킬화 유니트(24)로 도관(26)을 통해 통과한다. i-프로필렌, i-부텐, 2-부텐, 1-부텐 및 이들중 두가지 이상의 배합물을 포함하는 가벼운 올레핀 스트림은, 임의로 도관(28 및 26)을 통해 알킬화 유니트(24)에 충진된다. 알킬화 스트림은 알킬화 유니트(24)로부터 제 2 분리 지역을 규정하는, 제 2 분리기(30)로 도관(32)을 통해 통과하고, 여기에서 알킬화 스트림은 다양한 산물로 분리된다. 프로판 함유 스트림은 제 2 분리기(30)로부터 도관(34)을 통해 제거되고 추가의 공정처리를 위해 하류로 보내진다. n-부탄 스트림은 제 2 분리기(30)로부터 도관(36)을 통해 제거된다.
C5+ 알킬화 스트림은 분리기(30)로부터 도관(38)을 통해 제거되고 가솔린 블렌딩 원료로 사용하기 위해 하류로 보내질 수 있다. C5+ 알킬화 스트림의 적어도 일부는 또한 i-펜탄 스트림과 탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림으로 분리하기 위해 제 3 분리 지역을 규정하는, 제 3 분리기(40)로 도관(38 및 42)을 통해 보내질 수 있다. i-펜탄 스트림은 제 3 분리기(40)로부터 도관(44)을 통해 제거되고 가솔린 블렌딩 원료로 사용될 수 있고, 바람직하게는 C6+ 가솔린 블렌딩 원료에 첨가되어 이의 옥탄을 개량할 수 있다. 탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림은 제 3 분리기(40)로부터 도관(46)을 통해 제거되고 가솔린 블렌딩 원료로서 사용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 장점을 설명한다. 이들 실시예는 설명만을 목적으로 하고 이들은 명세서와 첨부된 청구범위에 상술된 것으로 본 발명을 제한하지는 않는다.
실시예 1
이 실시예는 알킬화에 앞서 C5 올레핀을 함유하는 탄화수소 공급물의 가수소이성체화의 이점을 설명한다.
알킬화 배치 반응기는 일 단부가 1/4" 모넬 배관을 통해 모넬 사이트 게이지와 연결되고, 다른 단부는 1/8" 모넬 배관을 통해 공급물 도입 라인과 연결되는 300 ㎖ 용량의 모넬 오토클레이브이다.
각 시행을 위해, 촉매는 1500 rpm의 교반 속도로 반응기를 통해 순환한다. 촉매 조성물은 HF 92 wt%, 물 1-2 wt%를 함유하고 나머지는 산 가용성 오일 및 용해된 가벼운 탄화수소를 포함한다.
시행 1(대조)
시행 1을 위해, i-부탄 성분 및 C5 올레핀 성분을 함유하는 알킬화 유니트 공급물을 대표하는, 공급 조성물(표 1에 설명)이 순수한 성분을 혼합함으로써 제조된다. 촉매 크래커 가솔린 스트림으로부터 커팅한 C5와 유사한 생 C5 올레핀 스트림을 대표하는 C5 올레핀 성분이 블렌딩된다. 공급물은 HF 127.5 g이 1500 rpm으로 교반되는 배치 반응기에서 알킬화된다. 반응기 온도는 약 96.5℉이고 HF산 대 탄화수소의 용적 대 용적비는 1:1이다. HF 및 알킬화 산물은 침강기에서 수집되고 분리된다. 알킬화 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 8.5% KOH 용액과 접촉하며(유리 HF를 파괴하기 위해), 수집된 다음, 가벼운 물질이 손실되지 않도록, GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다. 분리된 알킬화 산물이 수집되고 시행 후반(1.5분)에 분석된다. 시험 데이타 결과는 표 2에 제공된다.
시행 2(대조)
시행 2를 위해, i-부탄 성분 및 C5 올레핀 성분을 함유하는 알킬화 유니트 공급물을 대표하는, 공급 조성물(표 1에 설명)이 순수한 성분을 혼합함으로써 제조된다. 대조 시행 1의 것과 유사한 생 C5 올레핀 스트림의 연속 가수소이성체화 및 에테르화에 의해 생산된 C5 올레핀 스트림을 대표하는, C5 올레핀 성분이 블렌딩된다. 공급물은 HF 127.0 g이 1500 rpm으로 교반되는 배치 반응기에서 알킬화된다. 반응기 온도는 약 95.8℉이고 HF산 대 탄화수소의 용적 대 용적 비는 1:1이다. HF 및 알킬화 산물은 침강기에서 수집되어 분리된다. 알킬화 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 8.5% KOH 용액과 접촉하며(유리 HF를 파괴하기 위해), 수집된 다음, 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다. 분리된 알킬화 산물이 수집되고 시행 후반(1.5분)에 분석된다. 시험 데이타 결과는 표 2에 제공된다.
시행 3(발명)
시행 3을 위해, i-부탄 성분 및 C5 올레핀 성분을 함유하는 알킬화 유니트 공급물을 대표하는 공급 조성물(표 1에 설명)이 순수한 성분을 혼합함으로써 제조된다. 대조 시행 1의 것과 유사한 생 C5 올레핀 스트림의 가수소이성체화에 의해 생산되는 C5 올레핀 가수소이성체화 스트림을 대표하는 C5 올레핀 성분이 블렌딩된다. 공급물은 HF 127.9 g이 1500 rpm으로 교반되는 배치 반응기에서 알킬화된다. 반응 기 온도는 약 95.1℉이고 HF산 대 탄화수소의 용적 대 용적비는 1:1이다. HF 및 알킬화 산물은 침강기에 수집되어 분리된다. 알킬화 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 8.5% KOH 용액과 접촉하며(유리 HF를 파괴하기 위해), 수집된 다음 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다. 분리된 알킬화 산물이 수집되고 시행 후반에(1.5분) 분석한다. 시험 데이타 결과는 표 2에 제공된다.
성분 시행 1(대조) 시행 2(대조) 시행 3(발명)
파라핀 가벼운 물질 프로판 i-부탄 n-부탄 i-펜탄 0.002 0.803 89.811 1.978 0.003 0.003 0.827 89.603 1.967 0.002 0.002 0.818 90.019 1.967 0.005
올레핀 1-펜텐 2-메틸-부텐-1 (t) 2-펜텐 (c) 2-펜텐 2-메틸-부텐-2 펜타디엔 사이클로펜텐 0.656 0.199 2.029 0.931 3.090 0.276 0.083 0.512 0.027 4.332 2.042 0.369 ----- 0.263 0.269 0.216 2.048 0.965 3.306 ----- 0.221
C6+ 0.104 0.017 0.085
미지 물질 0.035 0.036 0.079
합계 100 100 100
I/O비1 12.85 11.88 12.81
이소펜텐/n-펜텐 비 0.909 0.057 1.073
1 I/O비 = 이소파라핀 대 올레핀 비, 중량/중량




알킬화 산물
성분 시행 1(대조) 시행 2(대조) 시행 3(발명)
에탄 0.001 0.001 0.001
프로판 0.669 0.698 0.692
i-부탄 81.196 80.522 80.557
n-부탄 2.052 2.021 2.035
유기 플루오라이드 0.066 0.067 0.072
i-펜탄 4.253 3.186 4.483
n-펜탄 0.153 0.424 0.136
C6 파라핀 0.230 0.168 0.288
C7 파라핀 0.186 0.130 0.193
C8 파라핀 6.027 4.269 6.171
C9 파라핀 2.873 5.477 3.044
미지물질/잔사 2.294 3.037 2.326
합계 100 100 100
C5+ wt% 수율1 2.31 2.23 2.39
순 C5+ 산물
i-펜탄 26.531 19.087 26.890
n-펜탄 0.957 2.535 0.815
C6 파라핀 1.434 1.009 1.729
C7 파라핀 1.160 0.782 1.159
C8 파라핀 37.632 25.595 37.066
C9+ 파라핀 31.879 50.780 31.942
미지물질 0.375 0.261 0.314
합계 100 100 100
RON2 91.8 89.8 91.9
MON3 90.6 89.0 90.6
(R+M)/24 91.2 89.4 91.3
1 C5+ wt% 수율은 공급물내 올레핀 wt%로 나눈 산물내 C5+ wt%에 해당한다. 2 Hutson and Logan method, Hydrocarbon Processing, Sept. 1975, pages 107-110에 따라 기체 크로마토그래피에 의해 측정 3 Hutson and Logan method, Hydrocarbon Processing, Sept. 1975, pages 107-110에 따라 기체 크로마토그래피에 의해 측정 4 수집된 RON과 MON의 평균값

표 2에 나타난 시험 결과는 C5 올레핀을 함유하는 탄화수소 공급물의 가수소이성체화에 이어서 생성되는 중간체 산물을 알킬화하는 본 발명의 방법(시행 3)이 탄화수소 공급물의 알킬화만을 포함하는 대조 시행 1과 비교하고, 탄화수소 공급물의 가수소이성체화 다음에 이소펜텐(예, 2-메틸-부텐-2)을 산화물(예, 메틸-3급-부틸 에테르)로 전환시키는 에테르화에 이어서, 이를 제거한 다음 잔류 중간체 산물의 알킬화를 포함하는 대조 시행 2와 비교하여, 고 옥탄 등급 및 공급물내 C5 올레핀 중량당 증가된 C5+ wt% 수율을 초래함을 보여준다.
발명의 시행 3은 대조 시행 1보다 옥탄 0.1% 증가(R+M/2) 및 공급물내 C5 올레핀 wt당 C5+ wt% 수율 3.5% 증가를 보인다.
발명의 시행 3은 대조 시행 2보다 옥탄 2.1% 증가(R+M/2) 및 공급물내 C5 올레핀 wt당 C5+ wt% 수율 7.2% 증가를 보인다.
실시예 2
이 실시예는 알킬화에 앞서 C5 올레핀 함유 탄화수소 공급물의 가수소이성체화 이점을 설명한다.
반응기는 일 단부가 1/4" 모넬 배관을 통해 모넬 사이트 게이지와 연결되고, 다른 단부가 1/8" 모넬 배관을 통해 0.01 inch 직경의 오리피스를 가지는 공급물 도입 노즐과 연결되는, 길이 2 feet 및 직경 1 inch의 모넬 스케쥴 40 파이프의 구역이다.
각 시행을 위해, 촉매는 약 50 ㎖/분 내지 약 100 ㎖/분 범위의 유속으로 반응기 및 모넬 사이트 게이지를 통해 순환한다. 촉매 조성물은 HF 대략 87-88 wt%, 물 1-2 wt%를 함유하고 나머지는 산 가용성 오일 및 용해된 가벼운 탄화수소를 포함한다.
대조 시행 4
대조 시행 4를 위한 탄화수소 공급물의 조성은 표 3에 나타나 있고, 세가지 성분, 1) 전 범위 FCC 가솔린으로부터의 C5 올레핀 분획; 2) 통상의 프로필렌 및 부틸렌 알킬화 유니트 공급물 및; 3) 통상의 이소부탄 알킬화 유니트 공급물의 혼합물이다. 탄화수소 공급물은 반응기에 약 300 ㎖/시간의 속도로 공급물 도입 노즐을 통해 펌핑된다. 반응기 유출액은 탄화수소 산물 및 촉매 잔물이 분리되는 모넬 사이트 게이지로 유동한다.
탄화수소 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 알루미나 상을 통과하며(유리 HF를 흡착하기 위해), 수집된 다음 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다. 대조 시행 4의 시험 데이타 결과는 표 4에 요약되어 있다.
발명 시행 5
발명 시행 5를 위한 탄화수소 공급물의 조성은 표 3에 나타나 있고, 3가지 성분, 1) 통상의 프로필렌 및 부틸렌 알킬화 유니트 공급물; 2) 통상의 이소부탄 알킬화 유니트 공급물; 및 3) 전 범위 FCC 가솔린으로부터의 C5 올레핀 분획의 혼합물이며, 이는 우선 104-127℉, 6 시간-1의 LHSV에서 및 H2/디올레핀의 몰비 4.3으로 알루미나 촉매상 팔라듐 상에서 가수소이성체화된다.
탄화수소 공급물은 약 300 ㎖/시간의 속도로 반응기에 공급물 도입 노즐을 통해 펌핑된다. 반응기 유출액은 탄화수소 산물 및 촉매 잔물이 분리되는 모넬 사이트 게이지로 유동한다.
탄화수소 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 알루미나 상을 통과하며(유리 HF를 흡착하기 위해), 수집된 다음 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피로 분석된다. 발명 시행 5의 시험 데이타 결과는 표 4에 요약되어 있다.
탄화수소 공급물
성분 시행 4(대조) 시행 5(발명)
i-부탄 87.17 86.69
올레핀 7.64 7.80
올레핀내 % C3= 23.7 23.3
올레핀내 % C4= 53.4 53.9
올레핀내 % C5= 22.9 22.6
C5 디엔1(ppmw) 386 21
I/O 비2 11.4 11.1
1 이소프렌 및 피페릴렌 2 이소파라핀 대 올레핀 비, 중량/중량






성분 순 알킬화 산물 기준 시행 4(대조) 시행 5(발명)
i C5 파라핀(wt%) 10.3 9.62
C6 파라핀(wt%) 2.94 2.34
C7 파라핀(wt%) 12.3 11.8
C8 파라핀(wt%) 44.4 48.9
C9+ 파라핀(wt%) 15.3 13.2
RON1 91.8 92.9
MON2 91.3 91.9
(R+M)/23 91.6 92.4
C5+ 수율(C5+ 용적/공급물내 올레핀 용적) 1.89 1.90
ASO 비(ASO lb/C5+ 산물 bbl) 0.8 0.3
T50(℉)4 226 223
T90(℉)4 297 269
종점(℉)4 422 395
반응기 온도, ℉ 94.6 96.4
1 ASTM Engine Test D-2699-97 ael을 사용하여 측정 2 ASTM Engine Test D-2700-97 el을 사용하여 측정 3 RON과 MON의 평균 4 ASTM 시험 방법 D-86-99 ael을 사용하여 측정 T-50 - 샘플의 50 용적%가 비등된 오버헤드를 가지는 비점 T-90 - 심플의 90 용적%가 비등된 오버헤드를 가지는 비점 종점- 샘플의 100 용적%가 비등된 오버헤드를 가지는 비점

표 4의 시험 데이타 결과는 이러한 가수소이성체화를 포함하지 않는 방법과 비교하여 알킬화에 앞서 우선 C5 올레핀을 함유하는 탄화수소 공급물의 가수소이성체화의 다음 장점을 설명한다: 1) 향상된 옥탄 등급((R+M)/2); 2) 증가한 C5+ 수율; 3) 감소한 ASO 생산율; 4) 산물내 감소한 C9+ 파라핀 농도; 및 5) 낮아진 T50, T90 및 종점 비점.
발명 시행 5는 대조 시행 4와 비교하여 옥탄 등급 0.9% 향상, C5+ 수율 0.5% 증가, ASO 생산율 62.5% 감소(ASO lb/산물내 C5+ bbl) 및 C9+ 파라핀 wt% 13.7% 감소를 보인다.
발명 시행 5는 또한 예상치 못하게, 대조 시행 4와 비교하여 산물의 T50 비점 1.3% 하강, T90 비점 9.4% 하강 및 종점 비점 6.4% 하강을 보인다. 이렇게 하강한 종점은 특히, 대조 시행 4와 비교하여 훨씬 고급 가솔린 블렌드 원료를 초래한다.
또한, 데이타는 예상치 못하게, C5 디엔이 무거운 알킬화 스트림 생산에 큰 영향을 끼침을 보여준다. 대조 시행 4의 386 ppmw에서 발명 시행 5의 21 ppmw로의 C5 디엔 감소는 C9+ 생산의 감소에 기여하고, 따라서 이는 감소한 i-펜탄 생산 및 하강한 T90 및 종점값을 유도한다. i-펜탄 생산은 6.6% 감소하고, 이는 C5+ 산물의 감소한 RVP를 유도할 것이다.
실시예 3
이 실시예는 알킬화에 앞서 C5 올레핀을 함유하는 탄화수소 공급물의 가수소이성체화의 이점을 설명한다.
반응기는 일 단부가 1/4" 모넬 배관을 통해 모넬 사이트 게이지와 연결되고, 다른 단부가 1/8" 모넬 배관을 통해 0.01 inch 직경의 오리피스를 가지는 공급물 도입 노즐과 연결된 길이 2 feet 및 직경 1 inch의 모넬 스케쥴 40 파이프의 구역 이다.
각 시행을 위해, 촉매는 약 50 ㎖/분 내지 약 100 ㎖/분 범위의 유속으로 반응기 및 모넬 사이트 게이지를 통해 순환한다. 촉매 조성물은 HF 대략 87-88 wt%, 물 1-2 wt%를 함유하고 나머지는 산 가용성 오일 및 용해된 가벼운 탄화수소를 포함한다.
대조 시행
대조 시행 6을 위한 탄화수소 공급물의 조성은 표 5에 나타나 있고, 2가지 성분, 1) 통상의 혼합된 올레핀 알킬화 유니트 공급물 및; 2) 통상의 이소부탄 알킬화 유니트 공급물의 혼합물이다. 탄화수소 공급물은 공급물 도입 노즐을 통해 약 300 ㎖/시간의 속도로 반응기에 펌핑된다. 반응기 유출액은 탄화수소 산물 및 촉매 잔물이 분리되는 모넬 사이트 게이지로 유동한다.
탄화수소 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 알루미나 상을 통과하며(유리 HF를 흡착하기 위해), 수집된 다음 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다. 대조 시행 6의 시험 데이타 결과는 표 6에 요약되어 있다.
대조 시행 7
대조 시행 7을 위한 탄화수소 공급물의 조성은 표 5에 나타나 있고, 3가지 성분, 1) 전 범위 FCC 가솔린으로부터의 C5 올레핀 분획; 2) 통상의 혼합된 올레핀 알킬화 유니트 공급물 및; 3) 통상의 이소부탄 알킬화 유니트 공급물의 혼합물이 다. 탄화수소 공급물은 반응기에 공급물 도입 노즐을 통해 약 300 ㎖/시간의 속도로 펌핑된다. 반응기 유출액은 탄화수소 산물 및 촉매 잔물이 분리되는 모넬 사이트 게이지로 유동한다.
탄화수소 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 알루미나 상을 통과하며(유리 HF를 흡착하기 위해), 수집된 다음, 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피에 의해 분석된다. 대조 시행 7의 시험 데이타 결과는 표 6에 요약되어 있다.
발명 시행 8
발명 시행 8을 위한 탄화수소 공급물의 조성은 표 5에 나타나 있고, 3가지 성분, 1) 통상의 혼합된 올레핀 알킬화 유니트 공급물; 2) 통상의 이소부탄 알킬화 유니트 공급물 및; 3) 전 범위 FCC 가솔린으로부터의 C5 올레핀 분획의 혼합물이며, 이는 183-193℉, 10 시간-1의 LHSV 및 H2/디올레핀의 몰비 4.0으로 알루미나 촉매상 팔라듐 상에서 우선 가수소이성체화된다.
탄화수소 공급물은 약 300 ㎖/시간의 속도로 반응기에 공급물 도입 노즐을 통해 펌핑된다. 반응기 유출액은 탄화수소 산물 및 촉매 잔물이 분리되는 모넬 사이트 게이지로 유동한다.
탄화수소 산물은 적당한 샘플 실린더로 흡입되고, 주위 온도에서 알루미나 상을 통과하며(유리 HF를 흡착하기 위해), 수집된 다음 가벼운 물질이 손실되지 않도록 GC 샘플 주입 밸브를 사용하는 표준 기체 크로마토그래피로 분석된다. 발명 시행 8의 시험 데이타 결과는 표 6에 요약되어 있다.
탄화수소 공급물
성분(발명) 시행 6(대조) 시행 7(대조) 시행 8
파라핀 프로판 i-부탄 n-부탄 i-펜탄 n-펜탄 사이클로펜탄 1.213 85.708 3.150 1.059 0.072 0.000 0.807 85.595 2.830 1.328 0.313 0.095 0.876 84.855 3.325 1.139 0.438 0.139
올레핀 프로필렌 부틸렌 2-메틸-부텐-2 2-메틸-부텐-1 3-메틸-부텐-1 1-펜텐 2-펜텐 3.124 4.849 0.181 0.220 0.089 0.105 0.230 2.078 3.887 1.031 0.474 0.068 0.247 1.004 2.257 4.277 1.064 0.268 0.063 0.101 0.918
디엔 이소 + n-펜타디엔 사이클로펜텐 0.000 0.000 0.093 0.158 0.000 0.090
올레핀만을 기준 프로필렌 부틸렌 i-펜텐 1-펜텐 2-펜텐 i-펜텐/n-펜텐 비(w/w) 35.51 55.11 5.58 1.19 2.61 1.47 23.64 44.23 17.90 2.81 11.42 1.26 25.22 47.80 15.59 1.13 10.26 1.37
I/O 비(w/w)1 i-펜탄/올레핀 비(w/w) 9.74 0.120 9.74 0.149 9.48 0.122
1 I/O 비 = 이소파라핀 대 올레핀 비, 중량/중량





순 알킬화 산물 기준
성분(발명) 시행 6(대조) 시행 7(대조) 시행 8
i-펜탄 6.91 14.16 9.61
n-펜탄 0.17 0.21 0.27
C6 파라핀 3.42 6.07 3.67
C7 파라핀 20.50 12.76 14.31
C8 파라핀 58.07 37.64 58.46
C9+ 파라핀 10.84 29.07 13.54
미지물질 0.099 0.093 0.131
트리메틸펜탄(TMP) 48.59 28.53 48.83
디메틸헥산(DMH) 9.48 9.06 9.62
TMP/DMH 5.13 3.15 5.07
반응기 온도, ℉ 105 98.2 102
RON1 92.4 88.5 93.1
MON2 92.0 88.4 92.0
(R+M)/2 92.2 88.5 92.6
EP(℉)3 388 441 396
C5+ 수율(C5+ 용적/ 공급물내 올레핀 용적)3 1.80 1.88 1.90
ASO 비(lb/C5+ bbl) 0.2 3.2 0.4
1 ASTM engine test D-2699-97 ael을 사용하여 측정 2 ASTM engine test D-2700-97 el을 사용하여 측정한 RON 및 MON (R+M)/2 = RON과 MON의 평균 3 Hutson and Logan method, Hydrocarbon Processing, September 1975, pages 107-110에 따라 기체 크로마토그래피에 의해 측정

표 6의 시험 데이타 결과는 이러한 가수소이성체화를 포함하지 않는 방법과 비교하여 알킬화에 앞서 C5 올레핀을 함유하는 탄화수소 공급물의 1차 가수소이성체화의 다음 장점을 설명한다: 1) 향상된 옥탄 등급((R+M)/2); 2) 증가한 C5+ 수율; 3) 감소한 ASO 생산율; 4) 산물내 감소한 C9+ 파라핀 농도; 5) 강하한 종점 비점; 6) 감소한 순 i-펜탄; 7) 증가한 C8 파라핀 수율; 및 증가한 트리메틸펜탄 생산.
발명 시행 8은 대조 시행 7과 비교하여, 옥탄 등급 4.6% 향상, C5+ 수율 1.1% 증가, ASO 생산율 88% 감소(ASO lb/산물내 C5+ bbl), C9+ 파라핀 wt% 53% 감소, 순 i-펜탄 생산 32% 감소, C8 파리핀 수율 55% 증가 및 트리메틸펜탄 생산 71% 증가를 보인다.
발명 시행 8은 또한 예상치 못하게, 대조 시행 7과 비교하여 산물의 종점 비점 10.2% 강하를 보인다. 이렇게 강하한 종점은 특히, 대조 시행 7과 비교하여 훨씬 고급 가솔린 블렌드 원료를 초래한다.
아울러, 대조 시행 7의 I/O비(9.74)와 비교하여 발명 시행 8의 감소한 I/O비(9.48)는 당분야의 숙련인이 대조 시행 7과 비교하여 발명 시행 8의 알킬화 저품질을 예견하도록 할 것이다. 그러나, 상기에서 나타난 것처럼, 발명 시행 8의 알킬화 품질은 대조 시행 7의 알킬화 품질보다 상당히 양호하다.
본 발명의 범위로부터 벗어나지 않고 특허기술 및 첨부된 청구범위의 범위내에서 합당한 변화, 수정 및 조절이 일어날 수 있다.
본 발명에 따른 통합 공정은 가수소이성체화에 이어서 알킬화를 포함하고, C5 올레핀을 저함량으로, 고급 옥탄을 고함량으로 포함하는 가솔린 블렌딩 공급원료를 제공한다.

Claims (12)

  1. a) 가수소이성체화 지역에서 탄화수소 공급원료를 가수소이성체화하여 가수소이성체화 스트림을 생산하고;
    b) 알킬화 유니트에서 가수소이성체화 스트림의 적어도 일부를 측쇄 파라핀 탄화수소로 알킬화하여 알킬화 스트림을 생산하는 단계를 포함하는, 적어도 하나의 C5 올레핀을 포함하는 탄화수소 공급원료의 공정처리 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 탄화수소 공급원료의 적어도 하나의 C5 올레핀이 2-펜텐, 2-메틸-부텐-2, 1-펜텐, 3-메틸-부텐-1, 2-메틸-부텐-1, 이소프렌, 피페릴렌, 사이클로펜텐 및 이들중 두가지 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올레핀을 포함하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 단계 a)의 가수소이성체화가:
    1) 이소프렌 및 피페릴렌의 모노-올레핀으로의 가수소처리;
    2) 사이클로펜텐 일부의 사이클로펜탄으로의 전환; 및
    3) 1-펜텐의 2-펜텐으로의 이성체화를 포함하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 가수소이성체화 지역이 수소, 가수소이성체화 촉매의 존재를 포함하고 -17.7℃ 내지 260℃ (0℉ 내지 500℉) 범위의 온도, 790 kPa 내지 10.44 MPa (100 psig 내지 1500 psig) 범위의 압력 및 0.01 시간-1 내지 100 시간-1 범위의 LHSV에서 작업되는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 가수소이성체화 지역에서 수소 대 디올레핀의 몰비가 0.5 내지 50의 범위인 방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 가수소이성체화 촉매가 팔라듐 및 알루미나를 포함하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 측쇄 파라핀 탄화수소가 i-부탄, i-펜탄 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 탄화수소를 포함하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 알킬화 스트림이 C5+ 알킬화 스트림, n-부탄 스트림 및 i-부탄 스트림으로 분리되고; C5+ 알킬화 스트림이 가솔린 블렌딩 원료로 이용되는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, i-부탄 스트림이 측쇄 파라핀 탄화수소로 사용되기 위해 알킬화 유니트로 재순환하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 알킬화 스트림이 분리되어 C5+ 알킬화 스트림을 형성하고; C5+ 알킬화 스트림이 i-펜탄 스트림과 탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림으로 분리되며; i-펜탄 스트림이 제 1 가솔린 블렌딩 원료로 이용되며; 탈이소펜탄 C5+ 알킬화 스트림이 제 2 가솔린 블렌딩 원료로 이용되는 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 단계 a)에 앞서서, 분자당 적어도 3개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소를 포함하는 가솔린 범위 탄화수소 스트림이 C6+ 가솔린 블렌딩 원료 및 적어도 하나의 C5 올레핀을 포함하는 탄화수소 공급원료로 분리되는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, i-프로필렌, i-부텐, 2-부텐, 1-부텐 및 이들중 두가지 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올레핀을 포함하는 가벼운 올레핀 스트림이 단계 b)에 앞서 가수소이성체화 스트림과 합해져서 이의 부분이 되는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
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US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US7304198B2 (en) 2004-05-14 2007-12-04 Battelle Memorial Institute Staged alkylation in microchannels
US9150494B2 (en) * 2004-11-12 2015-10-06 Velocys, Inc. Process using microchannel technology for conducting alkylation or acylation reaction
KR101335397B1 (ko) 2006-02-03 2013-12-02 지알티, 인코포레이티드 할로겐으로부터 가벼운 기체를 분리하는 방법
AP2673A (en) 2006-02-03 2013-05-23 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
US7601879B2 (en) * 2006-08-16 2009-10-13 Catalytic Distillation Technologies Paraffin alkylation
NZ581216A (en) 2007-05-24 2011-06-30 Grt Inc Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
US8415517B2 (en) 2008-07-18 2013-04-09 Grt, Inc. Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
US8791312B2 (en) * 2008-10-30 2014-07-29 Phillips 66 Company Process for upgrading hydrocarbons
US20100121120A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-13 Conocophillips Company Process for upgrading hydrocarbons
US20100147740A1 (en) * 2008-12-16 2010-06-17 Chevron U.S.A Inc Recovery and use of conjunct polymers from ionic liquid catalysts
US20110092753A1 (en) * 2009-10-19 2011-04-21 Bi-Zeng Zhan Hydroisomerization and selective hydrogenation of feedstock in ionic liquid-catalyzed alkylation
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
CN103304362A (zh) * 2012-03-13 2013-09-18 上海博润石化科技发展有限公司 一种高纯度环戊烯的制备方法
CN103361121A (zh) * 2012-04-05 2013-10-23 中国石油天然气股份有限公司 一种高辛烷值汽油调和组分的生产方法
US9233316B2 (en) 2012-07-31 2016-01-12 Chevron U.S.A. Inc. Hydrogen recycle and hydrogen chloride recovery in an alkylation process
US9302199B2 (en) 2012-07-31 2016-04-05 Chevron U.S.A. Inc. Alkylation process with recycle of hydrogen and recovery of hydrogen chloride
US8704018B2 (en) 2012-07-31 2014-04-22 Chevron U.S.A. Inc. Extracted conjunct polymer naphtha
WO2015175238A1 (en) * 2014-05-14 2015-11-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Reid vapor pressure control process
US11155757B2 (en) 2017-01-27 2021-10-26 Saudi Arabian Oil Company Isomerization process using feedstock containing dissolved hydrogen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2387309A (en) * 1942-06-20 1945-10-23 Standard Oil Dev Co Conversion of hydrocarbon oils
EP0505843A1 (en) * 1991-03-15 1992-09-30 Phillips Petroleum Company Integrated olefin processing

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2264447A (en) * 1939-04-13 1941-12-02 Standard Oil Dev Co Production of motor fuel
US2276171A (en) * 1940-04-30 1942-03-10 Universal Oil Prod Co Production of motor fuels
US5237115A (en) 1991-03-15 1993-08-17 Phillips Petroleum Company Integrated olefin processing
US5254790A (en) 1992-07-01 1993-10-19 Phillips Petroleum Company Integrated process for producing motor fuels
US5382744A (en) 1993-07-12 1995-01-17 Phillips Petroleum Company Control of synthetic isopentane production during alkylation of amylenes
DK172069B1 (da) 1994-12-21 1997-10-13 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt
US5684220A (en) 1995-03-23 1997-11-04 Phillips Petroleum Company Process for reducing the vapor pressure of gasoline by removing amylenes therefrom and enhancing the octane thereof
DE19737019A1 (de) * 1997-08-26 1999-03-04 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von C4-C6-Alkenen mit innenständiger Doppelbindung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2387309A (en) * 1942-06-20 1945-10-23 Standard Oil Dev Co Conversion of hydrocarbon oils
EP0505843A1 (en) * 1991-03-15 1992-09-30 Phillips Petroleum Company Integrated olefin processing

Also Published As

Publication number Publication date
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DE60123694D1 (de) 2006-11-23

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