DK172069B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt Download PDFInfo
- Publication number
- DK172069B1 DK172069B1 DK146094A DK146094A DK172069B1 DK 172069 B1 DK172069 B1 DK 172069B1 DK 146094 A DK146094 A DK 146094A DK 146094 A DK146094 A DK 146094A DK 172069 B1 DK172069 B1 DK 172069B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- isopentane
- isobutane
- isohexane
- paraffins
- disproportionation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond in hydrocarbons containing no six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
- 1 - DK 172069 B1
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af isobutan- og isohexanholdige produkter, og nærmere bestemt fremstillingen af disse produkter ved disproportionering af et isopentanfødemateriale i nærvær af olefiniske-5 eller forgrenede paraffiniske carbonhydrider ved syrekatalyse .
Disproportionering af mættede carbonhydrider er et velkendt reaktionstrin ved isomerisering af uforgrenede carbonhydrider til isoparaffiner under petroleumraffi-10 nering.
Isoparaffiner har et højere oktantal end normale paraffiner og er derfor foretrukne bestanddele i højoktan benzinprodukter.
Ved disproportioneringsreaktionen omdannes carbon-15 hydridfødematerialet til et carbonhydridprodukt med højere og lavere molekylvægt. Disproportionering af lave paraffiner til isoparaffiner er omtalt i U.S. patent nr.
3.668.269. Ved denne fremgangsmåde kontaktes paraffiner med en faststof syrekatalysator omfattende et platingruppemetal 20 på et krystallinsk aluminosilikat. Produkterne, der opnås ved denne fremgangsmåde, er isoparaffiner med et carbonatom mere og et carbonatom mindre i molekylet end fødecarbon-hydridet.
Isopentanfremsbilling ved disproportionering af 25 Cg-alkaner med en katalysator, der omfatter et gruppe VIII metal, og et gruppe VIB metal, er yderligere beskrevet i U.S. patent nr. 3.766.292 og 3.718.706.
Det er endvidere kendt at anvende AlCl3 på en aluminiumbærer eller alkylfluorid og BF3 som promotorer ved 30 disproportionering af mættede carbonhydrider.
Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe et isobutan- og isohexanholdigt produkt ud fra et isopentan-fødemateriale.
Som indledningsvis nævnt, er isoparaffiner indbe-35 fattende isopentan, for nuværende foretrukne bestanddele i høj oktan benzinprodukter. Nylige krav til lavere damptryk - 2 - DK 172069 B1 af benzin gør det imidlertid nødvendigt at erstatte iso-paraffiner, der har et højt damptryk, med forbindelser med lavere damptryk i benzin.
Idet isopentan kan disproportioneres til isohexa-5 ner, der har et lavere damptryk, og til isobutan, som er et foretrukket fødemateriale i alkyleringsprocesser til fremstilling af høj oktan alkylatbenzin og MTBE, er det fordelagtigt at erstatte isopentan i benzin.
Ulemperne ved de kendte processer til disproportio-10 nering af mættede carbonhydrider, er at disse enten kræver høje temperaturer, eksempelvis over 400°C såsom ved processerne i ovennævnte US patentskrifter, eller at der ved reaktioner over Lewissyrekatalysatorerne, eksempelvis A1C13 og BF3, frigives halidioner, der virker korroderende på 15 procesudstyret.
Det har nu vist sig, at isopentan disproportionering katalyseres af en fluorineret sulfonsyre ved lave temperaturer, og at reaktionen er yderligere promoteret ved tilstedeværelse af olefiner eller højere paraffiner, der 20 krakker til olefiner ved indvirkning af syren.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan- og isohexanholdigt produkt, ved disproportionering af et isopentanstartmateriale i nærvær af en katalysator. Fremgangsmåden er ejendommelig 25 ved at isopentanstartmaterialet disproportioneres ved en temperatur på mellem 0°C og 150°C i nærvær af olefiner og/eller forgrenede højere paraffiner i kontakt med en fluorineret sulfonsyre.
Den foretrukne syre er trifluormetansulfonsyre.
- 3 - DK 172069 B1
Et fordelagtigt træk ved opfindelsen er anvendelsen af forgrenede højere paraffiner ved disproportioneringsprocessen. Disse paraffiner, der er biprodukter som dannes under fremstilling af alkylatbenzin, indeholder typisk 5 mellem 10 og 30 carbonatomer og krakker ved kontakt med syren til olefiniske carbonhydrider.
Olefiniske carbonhydrider promoterer isopentan dis-proportioneringen antageligt ved protonisering af olefi-nerne til carbeniumioner og reaktion af carbeniumionerne 10 med isopentan til dannelse af en iso-C10-carbeniumion, som omdannes til isobutan og isohexan. Isopentan disproportioneringshastigheden er herved proportional med olefinindhold-et i dette reaktionstrin. Høje koncentrationer af olefiner resulterer imidlertid i dannelse af paraffiniske carbon-15 hydridbiprodukter med en højere molekylvægt.
Det er således foretrukket ved fremgangsmåden ifølge Opfindelsen, at anvende olefiniske og/eller forgrenede højere paraffiniske carbonhydrider i en koncentration på mellem 0,1% og 20 vol% i forhold til isopentan-20 startmaterialet ved disproportioneringstrinnet.
Eksempel 1-6 I Eksemplerne 1-6 anvendtes en 6 meter lang rørreaktor med en W' diameter fyldt med silika (Merck 100, 25 0,2-0,5 mm partikkelstørrelse).
Reaktorrøret var termostateret i et bad og 6 ml trifluormetansulfonsyre anbragtes i reaktoren. En fødestrøm, som specificeret i den efterfølgende Tabel, sendtes ved en strømningshastighed på 5 ml/min. og en temperatur på 30 mellem 0°C og 40°C gennem reaktoren.
Øvrige procesparametre og resultaterne opnået herved er ligeledes opstillet i Tabellen.
DK 172069 B1 - 4 -
Tabel
Isopentan Disproportionering
Eksemp- 12345678 ler_________
Koncen-trat-tion i vægt»
Start- materi- ale_________
Isopen- 96 96 96 96 96 97 79,5 78 tan_________
Propy- 3,4 3,4 3,4 3,4 len_________ 2- 4,0 3,7 buten_________ 1- 3,0 penten_________ C8________0,1 0,1 C9________2,0 1,7 C10+________18,3 15,9
Tem- 0 20 30 40 40 40 40 40 peratur_________
Produkt_________ C3 1,45 1,25 1,26 1,26 0,00 0,00 0,00 0,00 vægt»_________ C4 4,41 5,79 6,47 8,49 9,97 6,90 4,30 9,13 vægt»_________ C5 79,66 77,07 74,52 68,84 71,21 77,31 75,23 52,52 vægt»_________ C6 4,09 5,16 6,42 8,29 9,52 7,32 3,83 7,92 vægt»_________ C7 1,29 1,66 2,04 2,51 1,33 1,26 0,61 2,33 vægt»_________ C8 2,57 2,99 3,24 3,98 0,79 0,40 0,51 2,08 vægt» ________________ C9 3,05 3,09 3,18 3,60 5,44 4,61 2,63 8,69 vægt»_________ C10+ 3,47 3,00 2,88 3,02 1,73 2,21 12,22 17,33 vægt»_________
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan- og isohexanholdigt produkt, ved disproportionering af et 5 isopentanstartmateriale i nærvær af en katalysator, kendetegnet ved at isopentanstartmaterialet disproportioneres ved en temperatur på mellem 0°C og 150°C i nærvær af definer og/eller forgrenede højere paraffiner i kontakt med en fluorineret sulfonsyre. 10
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at olefinerne er valgt blandt C3-C6 olefiniske carbonhydrider.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at de 15 forgrenede højere paraffiner er valgt blandt de C10-C30 forgrenede paraffiniske carbonhydrider.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at olefinerne og/eller de højere forgrenede paraffiner udgør 20 mellem 0,1 og 50% volumen% i isopentanstartmaterialet.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at den fluorinerede sulfonsyre er trifluormetansulfonsyren.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK146094A DK172069B1 (da) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt |
| MX9505225A MX9505225A (es) | 1994-12-21 | 1995-12-13 | Proceso para la preparacion de un producto que contiene isobutano/isohexano. |
| TW084113276A TW300217B (da) | 1994-12-21 | 1995-12-13 | |
| DE69509486T DE69509486T2 (de) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Isobutan/Isohexan enthaltendem Produkt |
| DK95119903T DK0718259T3 (da) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt |
| AT95119903T ATE179693T1 (de) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Verfahren zur herstellung von isobutan/isohexan enthaltendem produkt |
| ES95119903T ES2132505T3 (es) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Procedimiento para la preparacion de un producto que contiene isobutano/isohexano. |
| EP95119903A EP0718259B1 (en) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Process for the preparation of an isobutane/isohexane containing product |
| JP33069995A JP3905147B2 (ja) | 1994-12-21 | 1995-12-19 | イソブタン／イソヘキサン含有生成物を製造する方法 |
| AR33470495A AR000393A1 (es) | 1994-12-21 | 1995-12-19 | Procedimiento para la preparación de un producto que contiene isobutano/isohexano |
| AU40536/95A AU698190B2 (en) | 1994-12-21 | 1995-12-19 | Process for the preparation of an isobutane/isohexane containing product |
| US08/580,060 US5900522A (en) | 1994-12-21 | 1995-12-20 | Process for the preparation of an isobutane/isohexane containing product |
| NO955185A NO309857B1 (no) | 1994-12-21 | 1995-12-20 | FremgangsmÕte for fremstilling av et isobutan- og isoheksanholdig produkt |
| RU95121110A RU2119474C1 (ru) | 1994-12-21 | 1995-12-20 | Способ получения содержащего изобутан и изогексан продукта |
| CN95121454A CN1057990C (zh) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | 含有异丁烷/异己烷的产物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK146094 | 1994-12-21 | ||
| DK146094A DK172069B1 (da) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK146094A DK146094A (da) | 1996-06-22 |
| DK172069B1 true DK172069B1 (da) | 1997-10-13 |
Family
ID=8105078
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK146094A DK172069B1 (da) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt |
| DK95119903T DK0718259T3 (da) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK95119903T DK0718259T3 (da) | 1994-12-21 | 1995-12-16 | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5900522A (da) |
| EP (1) | EP0718259B1 (da) |
| JP (1) | JP3905147B2 (da) |
| CN (1) | CN1057990C (da) |
| AR (1) | AR000393A1 (da) |
| AT (1) | ATE179693T1 (da) |
| AU (1) | AU698190B2 (da) |
| DE (1) | DE69509486T2 (da) |
| DK (2) | DK172069B1 (da) |
| ES (1) | ES2132505T3 (da) |
| MX (1) | MX9505225A (da) |
| NO (1) | NO309857B1 (da) |
| RU (1) | RU2119474C1 (da) |
| TW (1) | TW300217B (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6573416B1 (en) * | 1999-11-19 | 2003-06-03 | Conocophillips Company | Hydrocarbon disproportionation |
| US6395945B1 (en) | 2000-03-31 | 2002-05-28 | Phillips Petroleum Company | Integrated hydroisomerization alkylation process |
| US6423880B1 (en) | 2000-06-19 | 2002-07-23 | Phillips Petroleum Company | Isopentane disproportionation |
| US20050033102A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-02-10 | Randolph Bruce B. | Supported ionic liquid and the use thereof in the disproportionation of isopentane |
| US20050288540A1 (en) * | 2004-06-28 | 2005-12-29 | Hommeltoft Sven I | Process for the preparation of a hydrocarbon product stream being rich in C6 and C7 iso-paraffins |
| WO2008012791A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Aquate Solar Ltd. | Water integrated photovoltaic system |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3668269A (en) * | 1970-06-26 | 1972-06-06 | Atlantic Richfield Co | A process for disproportionating paraffinic hydrocarbons to yield products containing iso-paraffinic hydrocarbons |
| US3766292A (en) * | 1970-11-23 | 1973-10-16 | Chevron Res | Process for obtaining isopentane from butane hexane or mixtures thereof |
| US3686354A (en) * | 1971-02-04 | 1972-08-22 | Universal Oil Prod Co | High octane paraffinic motor fuel production |
| JPS5384924A (en) * | 1977-07-25 | 1978-07-26 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Disproportionation of alkyl aromatic hydrocarbons |
| IT1129809B (it) * | 1979-03-26 | 1986-06-11 | Ugine Kuhlmann | Composizione catalitica per la conversione di idrocarburi e procedimento per la disidratazione di acidi perfluoroalcansolfonici destinati a fare parte bella composizione |
| DE3265069D1 (en) * | 1981-06-26 | 1985-09-05 | Inst Francais Du Petrole | Process for simultaneously obtaining high-purity butene-1 and a premium grade fuel from an olefinic c4 cut |
| US5396016A (en) * | 1993-08-19 | 1995-03-07 | Mobil Oil Corp. | MCM-36 as a catalyst for upgrading paraffins |
| US5489727A (en) * | 1994-10-28 | 1996-02-06 | Phillips Petroleum Company | Isopentane disproportionation |
-
1994
- 1994-12-21 DK DK146094A patent/DK172069B1/da not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-12-13 TW TW084113276A patent/TW300217B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-12-13 MX MX9505225A patent/MX9505225A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 AT AT95119903T patent/ATE179693T1/de active
- 1995-12-16 DK DK95119903T patent/DK0718259T3/da active
- 1995-12-16 DE DE69509486T patent/DE69509486T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-16 EP EP95119903A patent/EP0718259B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 ES ES95119903T patent/ES2132505T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-19 AR AR33470495A patent/AR000393A1/es unknown
- 1995-12-19 JP JP33069995A patent/JP3905147B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-19 AU AU40536/95A patent/AU698190B2/en not_active Ceased
- 1995-12-20 RU RU95121110A patent/RU2119474C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-20 NO NO955185A patent/NO309857B1/no unknown
- 1995-12-20 US US08/580,060 patent/US5900522A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-21 CN CN95121454A patent/CN1057990C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3905147B2 (ja) | 2007-04-18 |
| AU698190B2 (en) | 1998-10-29 |
| DE69509486T2 (de) | 1999-09-02 |
| ATE179693T1 (de) | 1999-05-15 |
| JPH08268922A (ja) | 1996-10-15 |
| EP0718259B1 (en) | 1999-05-06 |
| TW300217B (da) | 1997-03-11 |
| ES2132505T3 (es) | 1999-08-16 |
| CN1130166A (zh) | 1996-09-04 |
| DE69509486D1 (de) | 1999-06-10 |
| DK0718259T3 (da) | 1999-11-15 |
| US5900522A (en) | 1999-05-04 |
| DK146094A (da) | 1996-06-22 |
| NO955185L (no) | 1996-06-24 |
| NO309857B1 (no) | 2001-04-09 |
| RU2119474C1 (ru) | 1998-09-27 |
| CN1057990C (zh) | 2000-11-01 |
| NO955185D0 (no) | 1995-12-20 |
| EP0718259A1 (en) | 1996-06-26 |
| AU4053695A (en) | 1996-06-27 |
| AR000393A1 (es) | 1997-06-18 |
| MX9505225A (es) | 1997-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101472147B1 (ko) | 경질 이소파라핀과 올레핀의 이온성 액체 촉매된 알킬화에서의 부텐 이성질화 | |
| CN101622214B (zh) | 使用卤代烷促进的离子液体催化剂的烷基化方法 | |
| US8329603B2 (en) | Isoparaffin-olefin alkylation | |
| US20160199825A1 (en) | Composite ionic liquid catalyst | |
| US2304290A (en) | Alkylation process | |
| US5583275A (en) | Alkylation of olefins utilizing mixtures of isoparaffins | |
| DK172069B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af et isobutan/isohexanholdigt produkt | |
| EP0839781B1 (en) | Process for the preparation of a hydrocarbon product being rich in middle distillate hydrocarbon fraction | |
| CA2333204C (en) | Isopentane disproportionation | |
| JP2722267B2 (ja) | 不均一系イソパラフィン／オレフィンアルキル化法 | |
| EP0232385B1 (en) | Novel motor fuel alkylation catalyst and process for the use thereof | |
| US5731256A (en) | Alkylation catalyst for C4 -C5 isoparaffins using at least one C2 -C6 olefin | |
| US4065516A (en) | Combination isomerization-alkylation process | |
| EP0631567B1 (en) | A process for isomerisation or alkylation a hydrocarbon | |
| US2342123A (en) | Alkylation of hydrocarbons | |
| US20150005555A1 (en) | Catalytic disproportionation of butane using ionic liquids | |
| US4634801A (en) | Motor fuel alkylation process utilizing low acid | |
| US4677245A (en) | Novel motor fuel alkylation process | |
| US9096483B2 (en) | Catalytic isomerization of hexanes using ionic liquids | |
| US4665271A (en) | Novel motor fuel alkylation catalyst and process for the use thereof | |
| USRE28724E (en) | Isoparaffin alkylation with a lighter olefin and subsequently with a heavier olefin | |
| US2402126A (en) | Alkylation of hydrocarbons | |
| AU2011265369B2 (en) | Isomerization of butene in the ionic liquid-catalyzed alkylation of light isoparaffins and olefins | |
| US2425462A (en) | Alkylation of hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |