본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 투명기판, 상기 투명기판의 제1면에 순차적으로 적층된 제1 애노드, 제1 소자 유기층, 및 반사형 캐소드를 포함하는 제1소자, 및 상기 투명기판의 제2면에 순차적으로 적층된 제2 애노드, 제2 소자 유기층, 및 투명 또는 반투명 캐소드를 포함하는 제2소자를 포함하는 백색 유기 전계 발광소자를 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 도면에서 구성요소의 차이가 없는 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 사용하였다.
도 4는 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자의 일 예를 나타낸 단면도이다. 도 4에서 보는 것과 같이 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자(1)는 투명기판(010), 상기 투명기판(010)의 제1면에 순차적으로 적층된 제1 애노드(101), 제1 소자 유기층(103), 및 반사형 캐소드(104)를 포함하는 제1소자(100); 및 상기 투명기판(010)의 제2면에 순차적으로 적층된 제2 애노드(201), 제2 소자 유기층(203), 및 투명 또는 반투명 캐소드(204)를 포함하는 제2소자(200)를 포함한다.
또한, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자는 상기 제1소자 및 제2소자는 각각 제1 애노드와 제1 소자 유기층 사이, 및 제2 애노드와 제2소자 유기층 사이에 도 5와 같이 부분적으로 형성된 절연층(202)을 더 포함할 수 있다. 상기 절연층은 아노드와 캐소드의 모서리 부분에서의 단락(shortage)을 막아주는 역할을 한다.
또한, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자는 상기 제2 소자의 캐소드를 보호하기 위한 캐소드 보호층을 더 포함할 수도 있다.
상기 제1 소자 유기층(103), 및 제2 소자 유기층(203)은 각각 적색 발광층, 청색 발광층, 황색 발광층, 및 녹색 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 발광층을 포함하며, 상기 제1소자 유기층, 및 제2 소자 유기층에 전체적으로 포함되는 발광층은 서로 다른 발광 색상을 내는 2종 이상인 것이 바람직하다.
도 6은 본 발명의 유기 전계 발광소자의 제1구체예를 나타낸 단면도이다. 도 6에서 보는 것과 같이, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자는 투명 기판(010)의 제1면에 형성된 제1 애노드(101), 상기 제1 애노드(101) 상에 순차적으로 형성되는 제1 정공 수송층(105), 제1 정공 주입층(106), 제1 발광층(107), 제1 전자 수송층(108), 제1 전자 주입층(115), 및 반사형 캐소드(104)를 포함하는 제1 소자(100a); 및 투명기판(010)의 제2면에 형성된 제2 애노드(201), 상기 제2 애노드(201) 상에 순차적으로 형성되는 제2 정공 수송층(205), 제2 정공 주입층(206), 제2 발광층(207), 제2 전자 수송층(208), 제2 전자 주입층(215), 및 투명 또는 반투명 캐소드(204)를 포함하는 제 2 소자(200a)를 포함하는 구성을 가질 수 있다. 다만, 상기 구성에서 제1 전자주입층(115) 및 제2전자주입층(215)은 캐소드의 재질에 따라 배제될 수 있다.
이 때, 상기 제1 발광층, 및 제2 발광층은 각각 적색 발광층, 녹색 발광층, 황색 발광층, 및 청색 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 단일 발광층인 것이 바람직하고, 각각 녹색 발광층, 또는 청색 발광층인 것이 더 바람직하다. 단, 이 경우 상기 제1 발광층과 제2 발광층은 서로 다른 발광 색상을 나타내는 발광층인 것이 바람직하다.
도 7은 본 발명의 유기 전계 발광소자의 제2구체예를 나타낸 단면도이다. 도 7에서 보는 것과 같이, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자는 투명 기판(010)의 제1면에 형성된 제1 애노드(101), 상기 제1 애노드(101) 상에 순차적으로 형성되는 제1 정공 수송층(105), 제1 정공 주입층(106), 제1 발광층(109), 제2 발광층(110), 제1 전자 수송층(108), 제1 전자 주입층(115), 및 반사형 캐소드(104)를 포함하는 제1 소자(100b); 및 투명기판(010)의 제2면에 형성된 제2 애노드(201), 상기 제2 애노드(201) 상에 순차적으로 형성되는 제2 정공 수송층(205), 제2 정공 주입층(206), 제3 발광층(209), 제4 발광층(210), 제2 전자 수송층(208), 제2 전자 주입층(215), 및 투명 또는 반투명 캐소드(204)를 포함하는 제 2 소자(200b)를 포함하는 구성을 가질 수 있다. 다만, 상기 구성에서 제1 전자주입층(115) 및 제2전자주입층(215)은 캐소드의 재질에 따라 배제될 수 있다.
이 때, 상기 제1 발광층 내지 제4 발광층 중에서 적어도 하나의 발광층은 나머지 발광층과 서로 다른 발광 색상을 나타내는 발광층인 것이 바람직하며, 상기 제1 발광층과 제2 발광층이 각각 청색과 적색, 또는 적색과 청색, 또는 청색과 황색, 또는 황색과 청색, 또는 녹색과 적색, 또는 적색과 녹색 발광층이고, 상기 제3 발광층과 제4 발광층이 각각 청색과 적색, 또는 적색과 청색, 또는 청색과 황색, 또는 황색과 청색, 또는 녹색과 적색, 또는 적색과 녹색 발광층인 것이 더 바람직하다.
도 8, 및 도 9는 각각 본 발명의 유기 전계 발광소자의 제3구체예 및 제4구체예를 나타낸 단면도이다.
도 8에서 보는 것과 같이, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자는 발광소자는 투명 기판(010)의 제1면에 형성된 제1 애노드(101), 상기 제1 애노드(101) 상에 순차적으로 형성되는 제1 정공 수송층(105), 제1 정공 주입층(106), 제1 발광층(111), 제1 전자 수송층(108), 제1 전자 주입층(115), 및 반사형 캐소드(104)를 포함하는 제1 소자(100c); 및 투명기판(010)의 제2면에 형성된 제2 애노드(201), 상 기 제2 애노드(201) 상에 순차적으로 형성되는 제2 정공 수송층(205), 제2 정공 주입층(206), 제2 발광층(211), 제3 발광층(212), 제2 전자 수송층(208), 제2 전자 주입층(215), 및 투명 또는 반투명 캐소드(204)를 포함하는 제 2 소자(200c)를 포함하며, 상기 제2 소자를 보호하기 위한 캐소드 보호층(220)을 더 포함할 수도 있다. 다만, 상기 구성에서 제1 전자주입층(115) 및 제2전자주입층(215)은 캐소드의 재질에 따라 배제될 수 있다.
또한, 도 9에서 보는 것과 같이, 본 발명의 백색 유기전계 발광소자는 투명 기판(010)의 제1면에 형성된 제1 애노드(101), 상기 제1 애노드(101) 상에 순차적으로 형성되는 제1 정공 수송층(105), 제1 정공 주입층(106), 제1 발광층(112), 제2 발광층(113), 제1 전자 수송층(108), 제1 전자 주입층(115), 및 반사형 캐소드(104)를 포함하는 제1 소자(100d); 및 투명기판(010)의 제2면에 형성된 제2 애노드(201), 상기 제2 애노드(201) 상에 순차적으로 형성되는 제2 정공 수송층(205), 제2 정공 주입층(206), 제3 발광층(213), 제2 전자 수송층(208), 제2 전자 주입층(215), 및 투명 또는 반투명 캐소드(204)를 포함하는 제 2 소자(200d)를 포함하며, 상기 제2 소자를 보호하기 위한 캐소드 보호층(220)을 더 포함할 수도 있다. 다만, 상기 구성에서 제1 전자주입층(115) 및 제2전자주입층(215)은 캐소드의 재질에 따라 배제될 수 있다.
상기 제3구체예, 및 제4구체예에 있어서 상기 제1 발광층은 적색 발광층, 청색 발광층, 황색 발광층, 및 녹색 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 1종이고, 제2 발광층은 상기 제1 발광층에 선택된 것을 제외한 나머지 군에서 선택되는 1종 이고, 제3 발광층은 상기 제1 발광층, 및 제2 발광층에 선택된 것을 제외한 나머지 군에서 선택되는 1종인 것이 바람직하다.
상기 제1구체예 내지 제4구체예의 구성은 본 발명의 병렬 조합 방식 백색 유기 전계 발광소자의 바람직한 예를 나타내기 위한 것일 뿐, 발명을 한정하기 위한 것은 아니며, 발광층의 개수, 종류, 및 위치 등을 조절하여 다른 형태의 구성을 가지는 백색 유기 전계 발광소자도 본 발명의 범위에 속하는 것은 자명하다.
본 발명의 백색 유기 전계 발광소자의 각 구성을 이루는 재료들은 통상적인 유기 전계 발광소자에 사용되는 것 중에서 필요에 따라 임의로 선택될 수 있는 것이므로 특별히 한정되지 않는다. 다만, 보다 우수한 효과를 나타내기 위해서는 각 구성요소 별로 아래에 설명하는 것과 같은 재료들을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 백색 유기 전계 발광소자의 투명기판은 통상적인 유기 전계 발광소자용 기판 중에서 소자의 최종 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다. 다만, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 투명 유리기판, 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다.
상기 유기 전계 발광소자에 포함되는 제1애노드 및 제2 애노드도 통상적인 애노드 물질 중에서 임의로 선택될 수 있으나, 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화주석(SnO2), 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 애노드 및 제2애노드의 두께는 필요에 따라 적절한 범위로 선택할 수 있으므로 특별히 한정되지 않으나, 충분한 발광 특성을 얻기 위해서는 각각 100 Å 이상인 것이 바람직하고, 빛의 투과성을 높이기 위해서는 2000Å 이하인 것이 바람직하며, 1000 내지 2000 Å 인 것이 더 바람직하다.
상기 제1 애노드 및 제2 애노드 상에 형성되는 정공 주입층, 및 정공 수송층은 정공 수송 특성이 있는 트리페닐아민기를 가지는 재료를 포함하는 것이 바람직하며, 4,4',4"-트리스(N-3-메틸페닐-N-페닐-아미노)-트리페닐아민 (m-MTDATA), 및 N,N-비스(나프탈렌-1-일)페닐)-N,N-비스(페닐)벤지디인 (NPB)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것이 더 바람직하다.
상기 정공 주입층, 및 정공 수송층의 두께는 필요에 따라 적절한 범위로 선택할 수 있으므로 특별히 한정되지 않으나, 충분한 발광특성을 얻기 위해서는 상기 제1소자 및 제2소자에 포함되는 정공 주입층이 각각 400Å 내지 1500Å의 두께를 가지는 것이 바람직하며, 상기 제1소자 및 제2소자에 포함되는 정공 수송층이 각각 100Å 내지 500Å정도의 두께를 가지는 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 포함되는 각각의 발광층은 일반적인 유기 전계 발광 소자용 발광 호스트 재료 중에서 필요에 따라 임의로 선택되는 것을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 도판트에 따라 녹색, 적색, 또는 황색 발광을 하는 발광 호스트인 알루미늄 트리스(8-히드록시퀴놀린) (Alq3), 녹색 발광 호스트인 4,4'-비스(카바졸-9-일)비페닐(CBP), 청색 발광 호스트인 4, 4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)-디페닐 (DPVBi), 4,4"-비스(2,2-디페닐비닐-1-일)-p-터페닐렌 (DPVTP), 및 Spiro-DPVBi로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 발광 호스트 재료를 포함 하거나, 상기 호스트들 보다 에너지 겝(Energy Gap)은 작으면서 청색 발광을 할 수 있는 페닐렌(perylene)류나 디스틸렌 아민(distylene amine)류 등과 같은 도판트를 포함하기도 한다.
상기 각 발광층들은 백색 발광에 대한 기여도에 따라 100Å 내지 500Å 의 두께로 형성되는 것이 바람직하며, 사용되는 재료의 특성에 따라 그 범위가 변화 될 수 있다.
본 발명의 각 발광층의 효율을 증가시키고, 색의 변화를 위해서는 상기 발광 호스트와 도판트 재료를 일정 비율로 공증착 (co-deposition)하여 발광층을 형성할 수도 있다.
상기 도판트는 정공-전자 결합에 대하여 호스트와 게스트간에 에너지 전달현상이 일어나 발광할 수 있도록 한다. 상기 도판트의 예로는 녹색 구현에 사용되는 쿠마린 6 (Coumarin 6), 황색 구현에 사용되는 루브렌 (Rubrene), 적색 구현에 사용되는 4-디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(P-디메틸아미노스티릴)-4H-피란 (DCM), 및 4-(디시아노메틸렌)-2-터트-부틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란 (DCJTB), 및 청색 구현에 사용되는 페릴렌 (Perylene), 퀴나크리돈 (Quinacridone), 및 DCM2 등의 형광 도판트와 적색의 2,3,7,8,12,13,17,18-옥타에틸-21H,23H-포르핀 플래티넘 (PtOEP), 및 청색의 이리듐(III)비스[(4,6-디-플루오로페닐)-피리디네이토-N,C2']피콜리네이트 (Firpic) 등과 같은 인광 도판트가 있으며, 이들 중 하나 또는 둘 이상이 각각의 발광층에 포함될 수 있다.
상기 도판트의 도핑 농도는 백색 유기 전계 발광소자의 백색 발광스펙트럼의 색좌표(CIE index)를 맞추기 위해 적절한 범위로 선택될 수 있으나, 상기 발광 호스트 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부로 도핑되는 것이 바람직하다. 특히 상기 도판트가 형광 도판트인 경우에는 발광 메커니즘 상의 이유로 상기 발광 호스트 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 도핑되는 것이 더 바람직하며, 상기 도판트가 인광 도판트인 경우에는 발광 메커니즘 상의 이유로 상기 발광 호스트 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 도핑되는 것이 더 바람직하다.
상기 제1소자 및 제2소자에 포함되는 각각의 전자 수송층은 일반적으로 사용되는 금속 복합체를 포함할 수 있으며, 전자 수송 측면에서는 Alq3등과 같은 금속 복합체를 포함하는 것이 더 바람직하다. 다만, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자에 포함되는 전자수송층의 재료가 상기 예로만 한정되는 것은 아니다. 상기 전자 수송층의 두께는 전자 수송 능력 측면에서 각각 50 내지 300 Å 인 것이 바람직하다.
상기 제1소자 및 제2소자에 포함되는 각각의 전자 주입층은 전자 주입을 원활히 하기 위한 것으로서, 일함수가 작은 알칼리 금속을 포함하는 것이 바람직하며, 상기 알칼리 금속은 리튬, 칼슘, 마그네슘, 및 세슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
다만, 제1소자의 반사형 캐소드가 상기 일함수가 작은 알칼리 금속을 포함하는 경우에는 캐소드에 포함된 알칼리 금속이 사실상 전자주입층의 역할을 담당하게 되므로, 제1 전자주입층의 배제될 수 있으며, 제2소자의 투명 또는 반투명 캐소드가 상기 일함수가 작은 알칼리 금속을 포함하는 경우에도 마찬가지로 제2 전자주입 층이 배제될 수 있다.
상기 알칼리 금속을 포함하는 전자 주입층은 상기 전자 수송층 재료와 알칼리 금속을 공증착(co-deposition)하여 100 ~ 500 Å 정도의 두께로 형성되거나, 리튬플루오라이드(Lithium Fluoride), 및 리튬벤조에이트 또는 (Lithium Benzoate)등과 같은 리튬염을 1종 이상 증착하여 5 내지 20 Å 정도의 두께로 형성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 백색 유기 전계 발광소자에 포함되는 캐소드는 일반적인 캐소드용 금속을 포함하며, 바람직하게는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 은(Ag), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 및 마그네슘-은(Mg-Ag)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함한다.
특히, 제1소자에 포함되는 반사형 캐소드의 경우에는 그 두께가 500Å 내지 5000Å인 것이 바람직하고, 제2 소자에 포함되는 투명 또는 반투명 캐소드의 경우에는 그 두께가 80 Å 내지 350 Å 인 것이 바람직하고, 칼슘(Ca)을 50 ~ 150 Å, 은(Ag)을 50 ~ 200 Å 범위로 포함하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 상기 투명 또는 반투명 캐소드의 경우에는 투명도와 전도성을 증가시키기 위해서는 50Å 내지 100Å 두께의 금속 캐소드 위에 산화인듐주석(ITO), 산화주석(SnO2), 및 산화아연(ZnO)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 투명 금속 산화물을 코팅할 수 있다. 이 때, 상기 투명 금속 산화물의 코팅 두께는 투명성과 높은 전도성을 위해 1000 Å 이상인 것이 바람직하며, 1000 내지 5000 Å인 것이 더 바람직하다.
또한, 투명 금속 산화물 이외에 상기 제2소자의 캐소드를 보호하기 위해 사용될 수 있는 캐소드 보호층은 통상적인 유기 전계 발광소자용 캐소드 보호층을 이용할 수 있으므로, 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 질화물(Silicon Nitrate), 실리콘 산화물(Silicon Oxide), 및 유기 금속 복합물(Organic metal complex)등과 같은 산분 산소 Barrier특성이 좋은 재료를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 캐소드 보호층의 두께는 바람직한 동공 효과(cavity effect)를 유도하고, 수분과 산소를 막기 위하여 1000 Å 이상인 것이 바람직하고, 1000 내지 10,000Å인 것이 더 바람직하다.
이하, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자의 성능을 시험하기 위한 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
투명한 유리 기판의 상, 하 면에 각각1800 Å 두께로 ITO 전극 (제1 및 제2 애노드)를 형성한 다음, 상기 애노드의 상부에 제 1 소자를 형성하기 위해 제1 정공 주입층으로 m-MTDATA를 600Å 두께로 형성하고, 제1 정공 수송층으로 NPB를 150Å 두께로 성막하였다.
상기 제1 정공 수송층 상부에 발광 호스트로 Alq3를, 도판트로 DCM을 공증착하여 300Å의 두께의 제1발광층을 형성하였다. 이 때 Alq3의 함량은 95 중량%, DCM의 함량은 5 중량% 이다.
이어서, 제1 전자 수송층으로 Alq3를 300 Å, 제1전자 주입층으로LiF를 10 Å, 반사형 캐소드로 Al을 2,000 Å 두께로 순차적으로 적층하여 제 1 소자를 구비하였다.
다음으로 제 2 소자를 구성하기 위해 제 1 소자와 동일한 방법으로 제2애노드 상부에 제2 정공 수송층 m-MTDATA를 600 Å두께로, 제2 정공 주입층 NPB를 150 Å 두께로, 청색 발광층인 DPVBi를 300 Å 두께로, 제2 전자 수송층 Alq3를 300 Å두께로 증착 하였으며, 그 위에 칼슘을 80Å, 은을 100 Å 두께로 순차적으로 증착하여 광 투과율 80% 이상인 투명 캐소드를 제작하여 제2소자를 구비하였다.
또한 수분 또는 산소로부터 캐소드를 보호하고, 바람직한 동공효과(cavity effect)를 유발하기 위해 불화리튬(LiF) 및 Alq3를 각각 1,000 Å 씩 성막하여 제 2 소자에 캐소드 보호층을 형성하였다.
상기 실시예 1에 따른 유기 전계 발광소자의 단면도는 도 8과 같다. 단, 상기 제2 소자의 투명 캐소드가 칼슘을 포함하므로, 도8에 표시된 제2전자주입층(215)은 배제하였다.
상기 실시예 1에 따라 제조된 유기 전계 발광소자의 스펙트럼을 측정하여 도 10에 나타내었으며, 전류밀도 11 mA/cm2, 25 mA/cm2, 50 mA/cm2, 및 100 mA/cm2에서 측정된 소자의 특성을 하기 표 1에 나타내었다.
전류밀도 (mA/cm2) |
전압 (V) |
휘도 (cd/m2) |
색좌표 (x,y) |
피크파장(nm) |
발광효율 (cd/A) |
전력효율 (lm/W) |
R |
G |
B |
10 |
7.4 |
548 |
0.305, 0.312 |
581 |
- |
452 |
5.5 |
2.3 |
25 |
8.8 |
1,350 |
0.304, 0.313 |
581 |
- |
452 |
5.4 |
1.9 |
50 |
9.8 |
2,652 |
0.303, 0.315 |
582 |
- |
452 |
5.3 |
1.7 |
100 |
10.7 |
5,443 |
0.302, 0.318 |
582 |
- |
452 |
5.4 |
1.6 |
상기 도 10, 및 표 1에 나타난 유기 전계 발광소자의 스펙트럼을 살펴보면 581 nm, 452 nm의 적색 및 청색 파장 피크가 함께 나타나며, 제 1 소자의 적색 발광층에서 나오는 빛이 반사형 캐소드를 통해 반사되어 제 2 소자의 청색 발광층에서 나오는 빛과 혼합되어 투명 캐소드를 통해 색 좌표 (0.305, 0.312)인 백색광을 나타내는 것을 볼 수 있다.
이 때 상기 표 1에 나타낸 것과 같이 10 mA/cm2에서 5.5 cd/A의 발광효율과 2.3 lm/W의 전력효율을 나타내었으며, 유기 전계 발광소자에 가해지는 전류밀도 증가에 따른 색 좌표 이동현상은 10 mA/cm2에서 100 mA/cm2로 전류 밀도가 증가되면서 (-0.003, +0.006) 의 이동현상을 보였다. 이는 단일 발광층을 구비하는 소자에서 일어나는 색이동현상과 유사한 값으로, 본 발명의 백색 유기 전계 발광소자가 매우 안정된 백색 발광특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
실시예 2
투명한 유리 기판의 상, 하 면에 각각 1800 Å 두께로 ITO 전극 (제1 및 제2 애노드)를 형성한 다음, 상기 애노드의 상부에 제 1 소자를 형성하기 위해 제1 정공 주입층으로 m-MTDATA를 600Å 두께로 형성하고, 제1 정공 수송층으로 NPB를 150Å 두께로 성막하였다.
제1정공 수송층의 상부에 청색 발광층으로 DPVBi를 200 Å두께로 형성하고, 적색 발광층으로 Alq3 호스트95 중량%와 DCM 도판트5 중량%을 공증착하여 150 Å의 두께로 형성하였다.
이어서, 제1 전자 수송층으로 Alq3를 250 Å, 제1전자 주입층으로 LiF를 10 Å, 반사형 캐소드로 Al을 2,000 Å 두께로 순차적으로 증착하여 제 1 소자를 구비하였다.
다음으로 제 2 소자를 구성하기 위해 제 1 소자와 동일한 방법으로 제2애노드 상부에 제2 정공 수송층 m-MTDATA를 600 Å두께로, 제2 정공 주입층 NPB를 150 Å 두께로, Alq3 호스트98 중량%에 큐마린6 도판트 2 중량%를 공증착하여 녹색 발광층을 300 Å의 두께로, 제2전자 수송층인 Alq3를 250 Å두께로 진공 증착하였으며, 칼슘을 50Å, 은 110 Å 두께로 순차적으로 증착하여 광 투과율 85 % 이상인 투명 캐소드를 제작하여 제2소자를 구비하였다.
또한 수분 또는 산소로부터 캐소드를 보호하고, 바람직한 동공효과(cavity effect)를 유발하기 위해 불화리튬(LiF) 및 Alq3를 각각 1,000 Å 씩 성막하여 제 2 소자에 캐소드 보호층을 형성하였다.
상기 실시예 2에 따른 유기 전계 발광소자의 단면도는 도 9와 같다. 단, 상기 제2 소자의 투명 캐소드가 칼슘을 포함하므로, 도9에 표시된 제2전자주입층(215)은 배제하였다.
상기 실시예 2에 따라 제조된 유기 전계 발광소자의 스펙트럼을 측정하여 도 11에 나타내었으며, 전류밀도 11 mA/cm2, 25 mA/cm2, 50 mA/cm2, 및 100 mA/cm2에서 측정된 소자의 특성을 하기 표 2에 나타내었다.
전류밀도 (mA/cm2) |
전압 (V) |
휘도 (cd/m2) |
색좌표 (x,y) |
피크파장(nm) |
발광효율 (cd/A) |
전력효율 (lm/W) |
R |
G |
B |
10 |
8.0 |
589 |
0.341, 0.373 |
581 |
510 |
455 |
5.9 |
2.3 |
25 |
9.2 |
1,475 |
0.342, 0.375 |
581 |
510 |
455 |
5.9 |
2.0 |
50 |
10.1 |
2,956 |
0.343, 0.376 |
582 |
511 |
455 |
5.9 |
1.8 |
100 |
11.1 |
5,934 |
0.344, 0.379 |
582 |
511 |
455 |
5.9 |
1.7 |
상기 도 11 및 표 2에 나타난 전계 발광소자의 스펙트럼을 살펴보면 색 455 nm, 녹색 511 nm, 적색 581 nm의 파장 피크가 함께 나타나며, 제 1 소자의 적색 발광층에서 나오는 빛이 반사형 캐소드를 통해 반사되어 제 2 소자의 청색 발광층에서 나오는 빛과 혼합되어 투명 캐소드를 통해 색 좌표 (0.341, 0.373)인 백색광을 나타내는 것을 볼 수 있다.
이 때 상기 표 2에 나타낸 것과 같이 10 mA/cm2에서 5.9 cd/A 의 발광효율과 2.3 lm/W의 전력효율을 나타내었으며, 유기 전계 발광소자에 가해지는 전류밀도 증가에 따른 색 좌표 이동현상은 10 mA/cm2에서 100 mA/cm2로 전류 밀도가 증가되면서 (+0.003, +0.006)의 이동현상을 보였다. 이는 적색, 녹색, 및 청색 3 파장이 기여하는 백색광이면서도 안정적인 색 재현성을 유지함으로서 풀-컬러(Full-color)용 유기 전계 발광소자의 광원으로 사용시에도 고 품위의 색 재현성을 나타낼 수 있음을 의미한다.
비교예 1
본 발명의 실시예 1 내지 2의 구조와 비교평가하기 위해 종래에 사용되었던 적층형 구조로 적색, 녹색, 및 청색 3파장이 기여하는 백색 유기 전계발광소자의 특성을 확인하였다.
이 때 실시예와 비교예의 바람직한 특성 비교를 위해 사용된 모든 재료와 도핑농도 및 진공 제작 조건을 모두 동일하게 적용 하여 도 12와 같은 구성의 유기 전계 발광소자를 제조하였다. 도 12의 내용을 참조하여 구체적인 공정을 설명하면 다음과 같다.
투명한 유리 기판(D10) 상에 1800Å 두께로 ITO 전극(애노드)(D01)을 형성한 다음, 이 상부에 m-MTDATA를 진공증착하여 정공 주입층(D05)을 600Å 두께로 형성하였다. 이어서, 상기 정공 주입층(D05) 상부에 NPB를 진공증착하여 150Å 두께의 정공 수송층(D06)을 형성하였다.
그 후, 상기 정공 수송층(D06) 상부에 적색 발광층(D07)으로 Alq3, DCM을 각 각 95 중량%, 5 중량%로 공증착하여 100 Å으로 형성하고, 녹색 발광층(D09)으로 Alq3와 Coumarin6을 98 중량%, 및 2 중량%로 공증착하여 100Å으로 형성하고, 청색 발광층(D11)으로 DPVBi를 150 Å으로 증착하여 적, 녹, 청 3원색 발광층을 구비하였다.
이어서, Alq3를 전자 수송층(D08)으로 250Å 두께로 진공 증착하고, 전자 주입층인LiF와 캐소드인Al을 각각 10 Å, 2,000 Å의 두께로 증착하여 전자주입층(D15)과 캐소드(D04)를 형성하여 유기 전계발광소자를 제작하였다.
상기 비교예 1에 따라 제조된 유기 전계 발광소자의 스펙트럼을 측정하여 도 13에 나타내었으며, 전류밀도 11 mA/cm2, 25 mA/cm2, 50 mA/cm2, 및 100 mA/cm2에서 측정된 소자의 특성을 하기 표 3에 나타내었다.
전류밀도 (mA/cm2) |
전압 (V) |
휘도 (cd/m2) |
색좌표 (x,y) |
피크파장(nm) |
발광효율 (cd/A) |
전력효율 (lm/W) |
R |
G |
B |
10 |
7.4 |
423 |
0.340, 0.373 |
582 |
517 |
452 |
4.2 |
1.8 |
25 |
8.9 |
1,075 |
0.343, 0.386 |
582 |
517 |
452 |
4.3 |
1.5 |
50 |
10.0 |
2,155 |
0.348, 0.399 |
583 |
517 |
452 |
4.3 |
1.4 |
100 |
11.2 |
4,372 |
0.355, 0.415 |
583 |
517 |
453 |
4.4 |
1.2 |
상기 도 13 및 표 3에 나타난 전계 발광소자의 스펙트럼을 살펴보면 청색 452 nm, 녹색 517 nm, 적색 582 nm의 파장 피크가 함께 나타나며, 단순 적층된 R, G, B발광층에서 나오는 빛이 혼합되어 색 좌표 (0.340, 0.373)을 갖는 백색광을 나타내는 것을 볼 수 있다.
또한, 상기 표 3에 나타낸 것과 같이 10 mA/cm2에서 4.2 cd/A의 발광효율과 1.8 lm/W의 전력효율을 나타내며, 유기 전계 발광소자에 가해지는 전류밀도 증가에 따른 색 좌표 이동현상은 10 mA/cm2에서 (0.340, 0.373)이던 색 좌표가 100 mA/cm2에서 (0.355, 0.415)로 크게 이동된 것을 알 수 있다.
이는 상기에서 설명된 바와 같이 종래의 단순 적층에 의해 구동되는 백색 유기 전계발광소자에서 정공과 전자의 결합에 의해 생성되는 여기자는 인가되는 전압, 전류의 세기가 변함에 따라 그 존재 영역이 변화하게 되며, 이는 곧 발광영역의 변화를 의미한다.
이러한 발광영역의 변화는 발광층이 많을수록 그 현상이 매우 커지게 되며, 도 13의 스펙트럼 결과에서 알 수 있듯이 전류 밀도가 증가함에 따라 청색발광의 기여도가 현저하게 떨어지게 된다.
따라서, 본 발명의 실시예 1 내지 2의 유기 전계 발광소자가 비교예1의 유기 전계 소자에 비하여 발광 효율은 140 %, 전력 효율은 128 %의 향상된 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
상기 실시예 2와 비교예 1에 따라 제조된 백색 유기 전계 발광소자의 발광 수명(Lifetime)과 노화에 따른 색 좌표 이동(color shift)특성을 도 14과 표 4에 나타내었다.
도 14는 23 ℃, 수분 10 ppm, 산소 5 ppm으로 유지되는 조건 속에서 초기휘도(L0) 100 % 대비 50 %로 감소되는 시간으로 정의되는 반감수명을 나타낸 그래프이다.
도 11의 결과에 따르면 초기휘도 1,000 cd/m2에서 실시예 2에 의해 제조된 백색 유기 전계 발광소자의 경우 355시간의 반감수명을 나타낸 반면, 비교예 1에 의해 제조된 백색 소자는 275시간의 반감수명을 나타내는 것을 볼 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 백색 유기 전계 발광소자의 수명이 비교예 1의 소자에 비하여 130 %의 향상된 수명특성을 나타내는 것을 알 수 있다.
경과시간 (hr) |
실시예 2 |
비교예 1 |
휘도 (cd/m2) |
색좌표 (x, y) |
휘도 (cd/m2) |
색좌표 (x, y) |
fresh |
1,000 |
0.341, 0.373 |
1,000 |
0.340, 0.373 |
30 |
788 |
0.341, 0.373 |
765 |
0.343, 0.382 |
80 |
721 |
0.342, 0.374 |
661 |
0.345, 0.389 |
140 |
622 |
0.343, 0.375 |
589 |
0.348, 0.395 |
180 |
591 |
0.343, 0.375 |
556 |
0.351, 0.398 |
220 |
564 |
0.344, 0.375 |
528 |
0.356, 0.410 |
270 |
537 |
0.344, 0.375 |
501 |
0.358, 0.420 |
320 |
514 |
0.345, 0.377 |
- |
- |
350 |
502 |
0.346, 0.377 |
- |
- |
또한, 상기 표 4에 나타낸 노화에 따른 색 좌표 이동현상을 보면 실시예 2의 유기 전계 발광소자의 경우 노화가 진행되므로, 적, 녹, 청 3원색이 균일하게 감소하면서 초기의 백색 색 좌표 (0.341, 0.373)를 일정수준 유지하며, 반감수명의 근사시간인 350시간 후에도 (0.346, 0.377)으로 변화되는 것을 볼 수 있다.
반면에, 비교예 1의 유기 전계 발광소자의 경우, 청색 발광층의 급격한 발광효율 감소로 초기 백색 색 좌표 (0.340, 0.373)가 반감수명의 근사 값인 270시간 후에 (0.358, 0.420)로 변하여, 백색광이 Yellow에서 Orange쪽으로 크게 변한 것을 확인할 수 있다.