KR100744946B1

KR100744946B1 - 저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를유효성분으로 함유하는 유중수형 화장료 조성물

Info

Publication number: KR100744946B1
Application number: KR1020050085471A
Authority: KR
Inventors: 한연규; 김동명; 조병기
Original assignee: 주식회사 코리아나화장품
Priority date: 2005-09-14
Filing date: 2005-09-14
Publication date: 2007-08-02
Also published as: KR20070030966A

Abstract

본 발명은 저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 유효성분으로 함유하는 유중수형 화장료 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 유중수형 화장료 조성물은 기존의 유화제에 비해 저농도의 유중수형 친유성 계면활성제를 사용함으로써 피부에 대한 안전성이 뛰어나고 사용성이 우수하다. 또한 셀룰로오스 알킬 에테르의 엷은 피막이 피부에 도포되어 끈적임이 없으며 유기자외선 차단제 뿐 아니라 무기자외선 차단제의 분산에도 도움을 주어 자외선 차단 효과를 상승시켜준다.

화장료, 유중수형, 친유성 계면활성제, 셀룰로오스 알킬 에테르

Description

저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 유효성분으로 함유하는 유중수형 화장료 조성물{Water-in-Oil Type Cosmetic Composition Comprising Cellulose Alkyl Ether and Low Density of Lipophilic-detergent}

도 1은 에칠셀룰로오스 및 저농도의 친유성 계면활성제를 함유하는 유중수형 자외선 차단 화장료 조성물 (실시예 3)의 샌드 프루프 효과 측정 결과이다.

도 2는 에칠셀룰로오스를 함유하지 않고 고농도의 친유성 계면활성제를 함유하는 유중수형 자외선 차단 화장료 조성물 (비교예 4)의 샌드 프루프 효과 측정 결과이다.

도 3은 에칠셀룰로오스 및 고농도의 친유성 계면활성제를 함유하는 유중수형 자외선 차단 화장료 조성물 (비교예 6)의 샌드 프루프 효과 측정 결과이다.

본 발명은 저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 함유하는 유중수형 화장료 조성물에 관한 것이다.

수많은 상용화된 유화제 (친유성 계면활성제)들이 안전성 허가를 받고 사용되고 있지만 화학적 유화제는 자극을 유발하거나 알러지를 일으킬 수 있다. 또한 유화제는 다음의 이유로 인해 피부에 유해한 작용을 하게 된다: 대부분의 유화제는 세정제처럼 피부의 지질을 가용화시켜 마이셀을 형성하려는 경향을 갖는다. 지질이 손실되면 방어막이 약화되며 피부투과성이 높아진다. 투과성이 높아진 방어막은 쉽게 수분을 잃게 되고 무디고 건조한 피부를 만들게 된다. 또한, 이물질의 침투가 용이해져 민감한 피부 반응을 일으키게 된다.

유화제를 함유하지 않는 유화의 예로서 유사 유화제 (기존에 일반적으로 사용되지 않았거나 단독으로 소량 사용하였을 때 유화력이 약해 유화제품을 만들 수 없는 것들)를 사용하거나 양친매성 성질을 갖는 폴리머를 이용한 유화 방법이 있다. 전자의 것은 유사 유화제를 사용하여 일시적인 유화형태를 이룬 후 고압의 에너지를 부과해 안정한 유화를 만드는 방법 (미국특허 제6,777,450호)이고 후자는 고분자내에 친수부와 친유부를 이용해 유화시키는 방법이다. 다만 이러한 유화방법들을 가지고서는 유중수형 형태의 유화가 어렵다는 단점이 있다.

본 명세서 전체에 걸쳐 다수의 특허문헌이 참조되고 그 인용이 표시되어 있다. 인용된 특허문헌의 개시 내용은 그 전체로서 본 명세서에 참조로 삽입되어 본 발명이 속하는 기술분야의 수준 및 본 발명의 내용이 보다 명확하게 설명된다.

본 발명자들은 일반적인 유중수형 화장료보다 피부 안전성과 사용성이 개선되고 수중유형과 같은 사용성을 갖는 화장료 조성물을 개발하기 위해 예의 노력한 결과, 기존의 일반적인 유중수형 친유성 계면활성제를 적은 농도로만 사용하되 유화제로서 셀룰로오스 알킬 에테르를 사용하여 유화를 안정화시킬 경우 사용성이 뛰어나고 피부 안정성이 우수하며, 보습 효과가 있고, 또한 자외선 차단제의 분산에도 도움을 주어 자외선 차단을 상승시켜 주는 효과를 발휘함을 확인함으로서 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 매우 적은 농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 사용하여 오일과 물의 계면을 안정화시키며, 수중유형 화장료와 같은 사용성을 갖는 유중수형 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명은 저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 유효성분으로 함유하는 유중수형 화장료 조성물을 제공한다.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.

본 발명의 유중수형 (Water-in-Oil) 화장료 조성물은 종래의 친유성 계면활 성제를 적은 농도만 사용하여 피부 자극이 없고 사용성이 우수하며, 유화제로서 셀룰로오스 알킬 에테르를 사용함으로써 유화를 안정화시키는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 화장료 조성물은 내상에 수성 성분, 내상을 둘러싸는 외상에 유성 성분이 사용되는 유중수형 화장료 조성물이다.

본 발명의 화장료 조성물에서 사용된 외상 (유성 성분)의 함량은 화장료 조성물 총 중량에 대해 14.00-60.00 중량%로서, 원하는 사용성 및 기능에 따라 다양한 종류의 오일과 왁스 (실리콘, 에스테르, 트리글리세라이드, 미네랄 및 자외선 차단제 등)등을 포함한다. 또한, 본 발명의 화장료 조성물에서 사용된 내상 (수성 성분)의 함량은 화장료 조성물 총 중량에 대해 20.00-86.00 중량%로서, 정제수, 다가알콜 및 수용성 전해질 등이 혼합되어 있다.

본 발명의 화장료 조성물에서 필수 구성성분인 친유성 계면활성제와 셀룰로오스 알킬 에테르는 외상 (유성 성분)에 해당한다.

본 발명의 유중수형 화장료 조성물에 사용되는 친유성 계면활성제 (유화제)는 HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) 1 내지 8의 친유성 계면활성제이다. 친유성 계면활성제는 짧은 시간동안만 유화를 형성할 수 있을 정도의 함량으로 포함되는데, 유중수형 화장료 전체 조성에 대해 0.01-3.00중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.01-1.00중량%로 포함된다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 친유성 계면활성제를 상기 함량으로 (즉, 저농도로) 화장료 조성물에 포함시킬 경우 일반적인 농도의 친유성 계면활성제 를 함유한 유중수형 화장료 이상으로 수분 손실을 막아줄 수 있고 (참조: 실험예 3), 자외선 차단 화장료 조성물로 제조할 경우 깨끗한 외관을 가지고 미끄러지듯 넓게 펴발리는 사용감을 갖으며 (참조: 실험예 5), 자외선 차단제의 잔존량이 많고 (참조: 실험예 7), 자외선 차단제에 의한 피부자극을 상당히 감소시켜 줄 수 있다 (참조: 실험예 9). 그러나, 상기 친유성 계면활성제를 3.00중량% 이상, 즉 고농도로 사용하게 될 경우 유중수형 유화의 입자 크기가 상당히 커져 유화 안정성이 떨어지며, 자외선 차단제가 첨가될 경우 다소 무겁고 두텁게 발리는 사용성을 가질 뿐만 아니라 자외선 차단제에 의해 피부자극을 유발할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 HLB 1 내지 8의 친유성 계면 활성제는 통상 화장료 조성물에 사용되고 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로 예시하면 글리세릴모노스테아레이트, 글리세릴모노이소스테아레이트, 테트라글리세릴모노스테아레이트, 글리세릴디올레이트, 헥사글리세릴트리스테아레이트, 데카글리세릴펜타올레이트, 데카글리세릴펜타스테아레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄세스키스테아레이트, 소르비탄트리스테아레이트, 소르비탄세스키올레이트, 피이지-3캐스터오일, 피이지-10캐스터오일, 피이지-5하이드로제네이티드캐스터오일, 피이지-10하이드로제네이티드캐스터오일, 폴리에칠렌글라이콜모노스테아레이트, 피이지-2스테아레이트, 피이지-4스테아레이트, 피이지-2올레이트,글라이콜스테아레이트, 글라이콜디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌ㆍ메칠폴리실론산 공중합체, 메칠폴리실록산ㆍ세틸메칠폴리실록산ㆍ폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메칠폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메칠폴리실록산 공중합체 및 피이지-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘 등을 들 수 있다. 바람직한 친유성 계면활성제는 폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메칠폴리실록산 공중합체 또는 피이지-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘이며, 가장 바람직한 친유성 계면활성제는 피이지-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘이다. 이러한 HLB 1 내지 8의 친유성 계면활성제는 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.

본 발명의 유중수형 화장료 조성물에 사용되는 또 다른 필수성분인 셀룰로오스 알킬 에테르는 유상 점증효과를 가지기도 하지만 일반 점증제 보다는 효과가 떨어지며, 본 발명의 조성물에서는 유상과 수상의 계면을 안정화시켜주는 역할을 한다.

본 발명의 화장료 조성물에서 사용되는 셀룰로오스 알킬 에테르는 에칠셀룰로오스, 프로필셀룰로오스, 부틸셀룰로오스, 펜틸셀룰로오스, 헥실셀룰로오스, 헵틸셀룰로오스, 옥틸셀룰로오스, 노닐셀룰로오스 및 데실셀룰로오스로 구성된 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 에칠셀룰로오스이다. 셀룰로오스 알킬 에테르의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.01-5.00중량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.10-3.00중량%이다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 제시된 함량의 셀룰로오스 알킬 에테르를 유중수형 화장료 조성물에 사용하게 되면 유화 안정도가 좋아지며 (참조: 실험예 1 및 2), 피부 수분 손실을 감소시키고 (참조: 실험예 3 및 4), 자외선 차단제로 제조할 경우 자외선 차단 지수가 높아지고 (참조: 실험예 6), 인체 적용시 워터 리지스턴트 효과 및 샌드 프루프 효과가 우수하다 (참조: 실험예 7 및 8).

본 발명의 화장료 조성물을 제조하는 경우, 바람직하게는, 상기 명시한 친유성 계면활성제와 셀룰로오스 알킬 에테르를 포함하는 유성 성분을 14-60중량% 및 수성성분을 20-86중량%로 포함한다. 본 유중수형의 화장료 조성물은 수중유형에서 쉽게 사용할 수 없는 살리실산, AHA와 여러 가지 전해질류 등을 함유할 수 있으며 사용성이 가볍고 피부 안전성이 좋은 장점을 갖는다. 또한, 수중유형 (Oil-in-water) 화장료보다 무방부 제품을 만들기 수월하여 피부안전성을 훨씬 높일 수 있다는 장점을 갖는다.

발명의 화장료 조성물에 포함되는 성분은 유효 성분으로서 상기 유효 성분 이외에 화장료 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함하며, 예컨대 항산화제, 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제, 그리고 담체를 포함한다.

본 발명의 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 클렌징, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 크림, 로션, 시럼, 에센스, 립스틱, 립글로스, 메이크업 베이스, 파운데이션, 연고, 젤, 팩, 패취 및 분무제 등의 유화형태의 유중수형 화장제형으로 제조될 수 있다.

본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물성유, 식물성유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸에테르와 같은 추진제를 포함할 수 있다.

본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용해화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.

본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클렌징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 라놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 유중수형 화장료 조성물은 저농도의 친유성 계면활성제 (유화제) 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 사용함으로써 수중유형 화장료 조성물 만큼의 사용성을 나타낼 정도로 사용성이 개선되고, 피부 안전성이 우수하며, 보습효과가 뛰어나고, 자외선 차단제의 분산에도 도움을 주어 자외선 차단을 상승시키는 작용을 하며, 워터 리지스턴트 효과 및 샌드 프루프 효과가 뛰어나다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.

<제조예 1> 유중수형 에멀젼 화장료의 제조

하기 표 1의 조성 및 함량으로 하고, 하기 제조 방법에 따라 유중수형 에멀젼 화장료를 제조하였다. 하기 표 1의 각 성분의 단위는 중량%이다.

(1) 유상 1, 유상 2 및 수상 1을 가온하여 각각 균일하게 혼합 및 용해시켰다.

(2) 유상 1 및 유상 2를 균일하게 혼합하였다.

(3) 60℃에서 (2)의 유상에 수상 1을 넣고 혼합시켜 유중수형 에멀젼 화장료를 얻었다.

구분	원료명	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2	비교예 3
유상1	폴리옥시에틸렌·메칠폴리실록산 공중합체(HLB=4.5) [상품명:KF-6017]	0.50	-	-	-	-
	PEG-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘(HLB=4) [상품명 : KF-6028]	-	0.50	-	0.50	2.00
	폴리소르베이트 80(HLB=15) [상품명 : TWEEN 80]	-	-	0.50	-	-
	사이클로메치콘	10.00	10.00	10.00	10.00	10.00
	밀납	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
유상2	이소노닐이소노나노에이트	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00
	에탄올	4.00	4.00	4.00	4.00	4.00
	에칠셀룰로오스	1.00	1.00	1.00	-	-
수상1	정제수	To 100	To 100	To 100	To 100	To 100
	글리세린	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
	부틸렌글라이콜	7.00	7.00	7.00	7.00	7.00
	소듐클로라이드	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
	방부제	적량	적량	적량	적량	적량

<실험예 1> 유중수형 에멀젼 화장료의 유화 안정성 및 사용성 비교

상기 제조예에서 제조한 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2 및 3의 유중수형 에멀젼 화장료의 수액적 유화입자를 광학현미경으로 비교하여 유화의 입자 균일성을 평가하였다. 또한, 4℃, 40℃ 및 45℃의 항온상태 및 -4℃ 내지 40℃로 하루 2회씩 온도를 변화시키는 사이클링 조건에서 2개월간 정치하여 분리상태를 평가함으로써 유화안정성을 시험하였다. 또한, 사용감 테스트를 위하여 20-40대의 여성 20명을 대상으로 관능 평가법으로 상대 비교평가를 실시하였다.

유화의 입자 균일성, 안정성 및 사용감의 관능 평가 결과를 표 2에 나타내었다.

구분		실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2	비교예 3
유중수형 유화의 입자 크기(㎛)		1.1	0.90	900	1000	1.00
실온	1개월	○	○	×	×	○
실온	2개월	○	○	×	×	○
4℃	1개월	○	○	×	×	○
4℃	2개월	○	○	×	×	○
40℃	1개월	○	○	×	×	○
40℃	2개월	○	○	×	×	○
45℃	1개월	○	○	×	×	○
45℃	2개월	○	○	×	×	○
Cycling (-4℃∼40℃; 2회/1일)	1개월	○	○	×	×	○
Cycling (-4℃∼40℃; 2회/1일)	2개월	○	○	×	×	○
사용성		4	5	×	×	3
○ : 양호, △:보통, ×:분리, 측정불가 사용성 : 5-매우 우수, 0-매우 나쁨

상기 표 2의 결과에서 보는 바와 같이, 본 발명의 화장료 (실시예 1 및 2)의 유화 입자는 친유성 계면활성제만을 사용한 비교예 3과 비슷한 입자 크기를 가지며 유화안정성도 유사함을 알 수 있다. 비교예 1의 결과를 통해, 사용되는 계면활성제가 친유성이 약하고 친수성이 강할 경우 즉, HLB가 1 내지 8이 아닌 경우 유중수형 유화가 힘들다는 것을 알 수 있다. 그리고 에칠셀룰로오스를 첨가하지 않은 비교예 2의 경우 유화의 안정도가 좋지 않아 셀룰로오스 알킬 에테르가 유화안정도에 매우 중요함을 알 수 있다.

<실험예 2> 셀룰로오스 알킬 에테르가 에멀젼 입자 균일화, 유화 안정성 및 사용성에 미치는 영향

상기 실험예 1을 통해 셀룰로오스 알킬 에테르가 본 발명의 유중수형 에멀젼 화장료의 유화를 형성하는데 있어서 매우 중요한 성분임을 알 수 있었다. 이러한 셀룰로오스 알킬 에테르의 효과를 비교하기 위하여 실시예 2의 에칠셀룰로오스를 프로필셀룰로오스로 대체하고, 그 함량을 0.10, 0.50, 0.90, 1.30, 2.00 및 3.00 중량%로 변화시켜 상기 제조예 1에 개시된 방법에 따라 유중수형 에멀젼을 제조하였다.

상기에서 제조된 유중수형 에멀젼의 수액적 유화입자를 광학현미경으로 비교하여 에멀젼의 균일성을 평가하였으며, 4℃, 40℃, 45℃의 항온상태 및 -4℃ 내지 40℃로 하루 2회씩 온도를 변화시키는 사이클링 조건에서 2개월간 정치하여 분리상태를 평가함으로써 유화안정성을 시험하고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.

구분

에칠셀룰로오스

프로필셀룰로오스

0.10

0.50

0.90

1.30

2.00

3.00

0.10

0.50

0.90

1.30

2.00

3.00

유중수형 에멀젼의 입자 크기(㎛)

3.4

1.9

0.9

1.7

1.9.

2.7

5.8

3.7

2.2

1.3

2.1

3.3

실온

1개월

○

△

○

2개월

△

○

△

○

4℃

1개월

○

2개월

○

40℃

1개월

○

△

○

2개월

△

○

△

○

△

45℃

1개월

○

△

○

2개월

△

○

△

○

△

Cycling (-4℃∼40℃; 2회/1일)

1개월

○

2개월

△

○

△

○

사용성

3

4

5

4

3

2

3

4

5

4

2

○ : 양호, △:보통, ×:분리,측정불가 사용성 : 5-매우 우수, 0-매우 나쁨

상기 표 3의 결과에서 보는 바와 같이 프로필셀룰로오스 보다는 에칠셀룰로오스가 좀더 유화안정화에 도움을 주며 에칠셀룰로오스의 함량이 많아짐에 따라 사용성이 나빠짐을 알 수 있었다. 따라서, 화장료의 유화 안정화에는 에칠셀룰로오스가 바람직한 성분이며, 셀룰로오스 알킬 에테르의 함량이 유중수형 에멀젼의 유화안정도에 많은 영향을 미침을 알 수 있다.

<실험예 3> 피부장벽 기능에 미치는 효과

TEWL (Trans-Epidermal Water Loss)은 피부를 통해 증발되는 수분 (땀은 제외)을 나타내는 지표로 각질층의 손상정도와 피부장벽 기능을 평가하는데 이용된다. 높은 수준의 TEWL은 피부장벽이 손상됐다는 것을 의미한다.

본 발명의 화장료가 피부장벽의 기능에 미치는 영향을 알아보기 위해, 상기 실시예 2와 비교예 3의 화장료를 인체적용한 뒤 TEWL을 측정하였다. TEWL의 측정은 항온 (22℃) 및 항습 (47%) 상태에서 이루어졌으며 단위는 g/h/m²이다. 측정방법은 다음과 같다: 우선, 테이프-스트리핑 (tape-stripping)을 30회 실시하여 피부장벽의 손상을 유발시켰다. 피부장벽의 손상을 유발한 후 시험 제품을 도포하기 전 TEWL 수치를 측정하였다. 제품을 적용하고 1시간 간격으로 4시간 동안 TEWL 수치의 변화를 Tewameter TM210 (Courage+Khazaka, 독일국)을 사용하여 측정한 뒤 그 결과를 표 4에 나타내었다.

샘플명	TEWL 값
샘플명	도포전	스트리핑	10분	1시간	2시간	3시간	4시간
실시예 2	6.9	17.3	14.2	7.7	7.3	7.0	6.8
비교예 3	7.2	17.1	15.3	9.2	8.5	7.9	7.3

상기 표 4의 결과에서 보는 바와 같이, 저농도의 친유성 계면활성제를 함유한 본 발명의 유중수형 화장료 조성물은 친유성 계면활성제를 일반적인 농도로 함유한 유중수형 화장료 이상으로 수분손실을 막아줌을 알 수 있다. 이는 유중수형 유화의 특성 뿐 아니라 셀룰로오스 알킬 에테르에 의해 피부에 엷은 막이 형성되어 수분의 손실이 줄어든다는 것을 가리킨다.

<실험예 4> 인체적용시 수분 보유량 측정

상기 실시예 2와 비교예 3의 화장료를 이용해 피부보습에 관한 실험을 실시하였다. 피부보습 정도는 코네어미터 (Corneometer, CM820, Courage+Khazaka, 독일국)를 사용하여 측정하였다. 측정방법은 다음과 같다: 시험물질을 적용하기 전 피부의 전기 전도도를 측정한 후 1일 2회씩 시험 제품을 4주간 적용하였다. 피부 보습효과의 측정을 위해 1주 간격으로 코네어미터 수치를 측정하였다. 코네어미터는 피부의 최외각층인 각질층이 보유하는 수분의 양과 피부의 수분 보유 능력을 측정하는 기계로서 도포전 수분보유량을 기준으로 데이터를 표시하였다. 수분 보유량 결과를 표 5에 나타내었다.

샘플명	수분 보유량
샘플명	사용전	1주	2주	3주	4주
실시예 2	48	56	60	63	68
비교예 3	47	54	58	61	65

상기 표 5에서 보는 바와 같이, 상기 실험예 3의 TEWL 결과와 마찬가지로 유중수형의 특징과 본 발명의 유중수형 유화 화장료에서 중요한 원료인 셀룰로오스 알킬 에테르 (에칠셀룰로오스)에 의해 실시예 2의 화장료가 비교예 3의 화장료보다 탁월한 보습효과를 나타냄을 알 수 있었다.

< 제조예 2> 자외선 차단 화장료 조성물의 제조

저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 함유하는 유중수형 자외선 차단 화장료를 제조하기 위해 표 6의 조성과 함량 (단위: 중량%)으로 하기 제조방법에 따라 실시예 3 및 비교예 4~6의 자외선 차단 화장료 조성물을 제조하였다.

<제조방법>

(2) 유상 1 및 2를 균일하게 혼합하였다.

(3) 60℃에서 (2)의 유상에 수상 1을 넣고 혼합시켜 유중수형 유화를 얻었다.

구분	원료명	실시예3	비교예4	비교예5	비교예6
유상1	피이지-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘(HLB=4) [상품명 : KF-6028]	0.50	0.50	2.00	2.00
	옥틸메톡시신나메이트	7.00	7.00	7.00	7.00
	사이클로메치콘	8.00	8.00	8.00	8.00
	부틸메톡시디벤조일메탄	1.00	1.00	1.00	1.00
	티타늄옥사이드/실리카	3.00	3.00	3.00	3.00
	징크옥사이드/트리에톡시카프릴릴실란	4.50	4.50	4.50	4.50
	밀납	0.50	0.50	0.50	0.50
유상2	이소노닐이소노나노에이트	4.00	4.00	4.00	4.00
	에탄올	4.00	4.00	4.00	4.00
	에칠셀룰로오스	1.00	-	-	1.00
수상1	정제수	To 100	To 100	To 100	To 100
	글리세린	2.00	2.00	2.00	2.00
	부틸렌글라이콜	7.00	7.00	7.00	7.00
	소듐클로라이드	1.00	1.00	1.00	1.00
	방부제	적량	적량	적량	적량

<실험예 5> 자외선 차단 화장료 조성물의 유화 안정성 및 사용성 비교

상기 제조예 2에서 제조한 실시예 3과 비교예 4~6의 자외선 차단 화장료 조성물의 수액적 유화입자를 광학현미경으로 비교하여 유화의 균일성을 평가하였으며, 4℃, 40℃ 및 45℃의 항온상태 및 -4℃∼40℃로 하루 2회씩 온도를 변화시키는 사이클링 조건에서 2개월간 정치하여 분리상태를 평가함으로써 유화안정성을 시험하고, 그 결과를 표 7에 나타내었다. 또한, 사용감 테스트를 위하여 20-40대의 여성 20명을 대상으로 관능 평가법으로 상대 비교평가를 실시하여 표 7에 같이 나타내었다.

구분		실시예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6
유중수형 유화의 입자 크기(㎛)		1.2	3000	1.1	2.0
실온	1개월	○	×	○	○
실온	2개월	○	×	○	○
4℃	1개월	○	×	○	○
4℃	2개월	○	×	○	○
40℃	1개월	○	×	○	○
40℃	2개월	○	×	○	○
45℃	1개월	○	×	○	○
45℃	2개월	○	×	○	○
Cycling (-4℃∼40℃; 2회/1일)	1개월	○	×	○	○
Cycling (-4℃∼40℃; 2회/1일)	2개월	○	×	○	○
사용성		5	×	3	1
○ : 양호, △:보통, ×:분리,측정불가 사용성 : 5-매우 우수, 0-매우 나쁨

상기 표 7에서 보는 바와 같이, 저농도의 친유성 계면활성제를 함유하는 본 발명의 유중수형 자외선차단 화장료 조성물인 실시예 3은 유기 자외선 차단제 및 무기 자외선 차단제가 15.5%가 첨가되었음에도 깨끗한 외관을 가지며 미끄러지듯 넓게 펴발리는 사용감을 갖는 반면, 저농도의 친유성 계면활성제만을 가진 비교예4는 유화제의 함량이 적어 제형이 안정하지 못하였으며, 고농도의 친유성 계면활성제를 사용한 비교예 5의 자외선 차단제는 다소 무겁고 두텁게 발리는 사용성을 가지며 에칠셀룰로오스까지 첨가되어 있는 비교예6은 유화제의 양이 너무 많아 지나치게 두터운 사용성을 가져 본 발명의 조성물의 사용성이 상당히 우수함을 알 수 있다.

<실험예 6> 인 비트로 SPF 측정

일반 유화제품인 비교예 4와 본 발명의 자외선차단 화장료 조성물 실시예 3의 인 비트로 SPF 수치 차이를 측정하였다. 측정방법은 시료 2 ㎎/㎠를 폴리포어 테이프 (polypore tape, 3M)에 도포한 후 20분간 건조시키고, 125W CW Xenon arc 램프가 장착된 SPF 290 분석기 (Optometrics LLC.)를 이용하여 측정하고, 그 결과를 표 8에 나타내었다.

인 비트로 SPF 측정

샘플명	인 비트로 SPF
실시예 3	43.40
비교예 5	38.27
비교예 6	41.54

표 8에서 보는 바와 같이 본 발명의 유중수형 자외선차단 화장료 조성물인 실시예 3은 일반 친유성 계면활성제를 사용한 비교예 5, 6보다 SPF수치가 높음을 알 수 있었다. 이는 셀룰로오스 알킬 에테르에 의해 피부 위에 얇게 피막을 형성함과 동시에 자외선 차단 성분을 고르게 분산 시켜주기 때문이다. 지나치게 많은 친유성 계면활성제를 사용한 비교예 6은 유화상태가 좋지 않아 자외선 차단 효과가 떨어졌다. 이로부터 적당한 양의 친유성 계면활성제와 셀룰로오스 알킬 에테르를 사용한 실시예 3이 우수한 효과를 보임을 알 수 있었다.

< 실험예 7> 인체 적용시 워터 리지스턴트 효과 측정

실시예 3 및 비교예 4의 자외선차단 화장료 조성물의 워터 리지스턴트 (Water resistant) 효과를 측정하였다. 시료 100 ㎎을 시험자의 양쪽 팔뚝 안쪽 50 ㎠에 도포하고 20분 후에 오른쪽 팔을 20분간 25℃ 물에 담근 후 다시 20분 동안 건조시켰다. 이러한 사이클을 4회 실시하여 물에 담근 시간이 총 80분이 되도록 하였다. 알코올로 양팔의 시험부위를 닦아내고 크로마토그래피 (Waters 2695/Waters 2487, 미합중국)를 사용하여 자외선 차단제의 잔존 양을 측정하였다. 각 시료에 대해 3명의 시험자를 이용하였고 평균값을 계산하였다.

샘플명	자외선차단제의 잔존량 (중량%)
실시예 3	96
비교예 5	94
비교예 6	96

표 9에서 보는 바와 같이 본 발명의 유중수형 화장료 조성물은 일반 친유성 계면활성제를 사용한 비교예 5, 6과 워터 리지스턴트 효과를 비교시 자외선차단제의 잔존량이 유사함을 알 수 있으며, 이는 유중수형 유화의 특성으로서 피부 위의 오일막에 의해 자외선차단제가 물에 씻기는 것을 막아주었기 때문이다.

<실험예 8> 인체 적용시 샌드 프루프 효과 측정

실시예 3 및 비교예 5, 6의 유중수형 화장료 조성물을 이용해 샌드 프루프 (Sand Proof) 효과를 측정하였다. 손등 위 가로 5cm, 세로 3.8cm 면적에 시료 38 mg을 도포하고 48회 (가로 3회, 세로 3회, 역으로 반복 4회) 문지른 후 1분 30초간 건조시킨 후 모래를 뿌리고 살짝 털어낸 다음 사진을 찍어 도 1 (실시예 3), 도 2 (비교예 5)와 도 3 (비교예 6)에 나타내었다.

도면에서 보는 바와 같이 본 발명의 유중수형 화장료 조성물 (실시예 3)은 일반 친유성 계면활성제를 사용한 비교예 5, 6보다 샌드 프루프 효과가 뛰어남을 알 수 있으며, 이는 피부 위의 에칠셀룰로오스막이 모래가 묻는 것을 방지해주는 효과를 갖기 때문이다.

<실험예 9> 인체 적용시 피부 자극 비교 측정

20-40대 여성 20명을 대상으로 실시예 3 및 비교예 4의 유중수형 유화 화장료를 10일간 사용하게 하였다. 매일 아침, 저녁으로 사용하게 하고 자극 여부 및 강도를 설문지에 표시하게 하였다. 시험 결과의 평가는 1일 1회로 하였으며, 주관적 자극 및 객관적 자극으로 나누어 표시하게 하였으며, 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다. 시험결과의 판정은 각 자극 항목이 표시된 자극 반응 건수와 강도에 따라 환산한 값을 반응 점수 (response score)로 하여 반응 점수를 최고 점수 (maximum score)로 나누어 하기 수학식 1의 공식에 따라 자극양성율 (response rate, %)을 구하였다.

자극양성율 (response rate, %) = (반응 점수/최고 점수) ×100

상기 수학식 1에서 최고점수는 총피검자수 ×시험일수 ×자극 건수 ×3 (최고자극강도 점수) 값이다.

구 분	주관적자극 (자극양성율%)	객관적자극 (자극양성율%)	합 계 (자극양성율%)
실시예 3	0.88	0.98	0.93
비교예 5	1.18	1.21	1.20
비교예 6	1.23	1.38	1.31

상기 표 10에서 알 수 있듯이, 저농도의 친유성 계면활성제를 함유하는 본 발명의 유중수형 화장료 조성물인 실시예 3의 화장료가 비교예 5, 6의 화장료에 비해서 자외선 차단제에 의해 유발된 주관적자극 및 객관적자극의 정도가 훨씬 적음을 알 수 있었다.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명은 저농도의 친유성 계면활성제 및 셀룰로오스 알킬 에테르를 유효성분으로 함유한 유중수형의 화장료 조성물을 제공한다. 본 발명의 유중수형의 화장료 조성물은 사용성이 뛰어나며 피부 안전성이 우수하고, 보습효과가 있으며, 또한 자외선 차단제의 분산에도 도움을 주어 자외선 차단 효과를 상승시켜 준다.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백하다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항과 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims

글리세릴모노스테아레이트, 글리세릴모노이소스테아레이트, 테트라글리세릴모노스테아레이트, 글리세릴디올레이트, 헥사글리세릴트리스테아레이트, 데카글리세릴펜타올레이트, 데카글리세릴펜타스테아레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄세스키스테아레이트, 소르비탄트리스테아레이트, 소르비탄세스키올레이트, 피이지-3캐스터오일, 피이지-10캐스터오일, 피이지-5하이드로제네이티드캐스터오일, 피이지-10하이드로제네이티드캐스터오일, 폴리에칠렌글라이콜모노스테아레이트, 피이지-2스테아레이트, 피이지-4스테아레이트, 피이지-2올레이트, 글라이콜스테아레이트, 글라이콜디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌ㆍ메칠폴리실론산 공중합체, 메칠폴리실록산ㆍ세틸메칠폴리실록산ㆍ폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메칠폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메칠폴리실록산 공중합체 및 피이지-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘으로 구성된 군으로부터 선택되는 친유성 계면활성제를 유중수형 화장료 조성물의 총 함량 기준으로 0.01-3.00 중량% 함유하고, 에칠셀룰로오스, 프로필셀룰로오스, 부틸셀룰로오스, 펜틸셀룰로오스, 헥실셀룰로오스, 헵틸셀룰로오스, 옥틸셀룰로오스, 노닐셀룰로오스 및 데실셀룰로오스로 구성된 군으부터 선택되는 셀룰로오스 알킬 에테르를 유중수형 화장료 조성물의 총 함량 기준으로 0.01-5.00 중량% 유효성분으로 함유하는 유중수형 화장료 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 친유성 계면활성제는 폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메칠폴리실록산 공중합체 또는 피이지-9폴리디메칠실록시에틸디메치콘인 것을 특징으로 하는 유중수형 화장료 조성물.
삭제
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 셀룰로오스 알킬 에테르는 에칠셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 유중수형 화장료 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 유중수형 화장료 조성물은

(i) 셀룰로오스 알킬 에테르 및 친유성 계면 활성제와 함께 실리콘, 에스테르, 트리글리세라이드, 미네랄 또는 자외선 차단제를 포함하는 유성 성분 14-60 중량%; 및

(ii) 정제수, 다가알콜 또는 수용성 전해질을 포함하는 수성 성분 20-86 중량%로 구성되는 것을 특징으로 하는 유중수형 화장료 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 크림, 로션, 시럼, 에센스, 립스틱, 립글로스, 메이크업 베이스, 파운데이션, 연고, 젤, 팩, 패취 및 분무제로 구성되는 군으로부터 선택되는 유화 제형인 것을 특징으로 하는 유중수형 화장료 조성물.