KR100736987B1 - 산업 폐가스의 청정화 방법 - Google Patents

산업 폐가스의 청정화 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100736987B1
KR100736987B1 KR1020027006582A KR20027006582A KR100736987B1 KR 100736987 B1 KR100736987 B1 KR 100736987B1 KR 1020027006582 A KR1020027006582 A KR 1020027006582A KR 20027006582 A KR20027006582 A KR 20027006582A KR 100736987 B1 KR100736987 B1 KR 100736987B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
oxide
palladium
protective layer
industrial waste
Prior art date
Application number
KR1020027006582A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020064318A (ko
Inventor
딕크만아카디사무일로비치
파스토르블라디미르예브겐예비치
지넨코브안드레이
펄머존윌리엄
키트윌리엄데일
게이어브래들리노먼
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority claimed from PCT/US2000/031251 external-priority patent/WO2001037976A1/en
Publication of KR20020064318A publication Critical patent/KR20020064318A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100736987B1 publication Critical patent/KR100736987B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

본 발명은 환경 보호의 분야에 관한 것으로, 촉매를 오염시키는 수지의 형성을 야기하는 생성물을 함유한 산업 폐가스를 청정화하는데 사용될 수 있다. 방향족 및 지방족 화합물의 산업 폐가스를, 800 내지 1,350℃에서 초기에 소성된 비표면적 0.2 내지 1.0m2·g-1의 (팔라듐 촉매를 보호하는) 보호층으로 이루어진 촉매 조성물에 1차로 통과시키고, 팔라듐 촉매층(활성 알루미늄 산화물상에 침착된 0.1 내지 3% 팔라듐)에 2차로 통과시킴으로써 120 내지 160℃에서 상기 폐가스를 청정화하는 것이 제안된다. 상기 제안된 방법에 의하면, 다른 촉매계상의 촉매 오염 및 수지 형성을 야기하는 방향족 하이드로퍼옥사이드의 존재하에 유해 물질(예를 들어, 메탄올, 쿠멘)의 산업 폐가스를 97 내지 98% 이상의 파괴도로 청정화할 수 있다.

Description

산업 폐가스의 청정화 방법{METHOD OF CLEANING INDUSTRIAL WASTE GASES}
본 발명은 페놀 제조시 부산물로서 생성되는 폐가스 스트림으로부터 휘발성 유기 화학물질을 제거하는 방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 페놀 타르의 형성에 의한 촉매 비활성화를 피하면서 폐가스 스트림으로부터 메탄올 및 쿠멘을 제거하는 방법을 제공한다.
폐가스가 소량의 유기 불순물을 함유하는 경우에는 상기 불순물을 제거하는데 절대 등온의 작동 조건이 사용되고 있다. 이러한 방법의 실시는 반응 물질에 상당량의 열을 가하는 것을 수반한다. 폐가스로부터 유기 불순물을 제거하기 위한 산업용 촉매로서 다양한 촉매계가 사용되고 있다. 그중 일부 촉매는 비금속, 예를 들어 크롬, 코발트, 지르코늄(러시아 특허 제 2050976 호), 마그네슘(미국 특허 제 4673558 호), 망간 및 구리(러시아 특허 출원 제 95102026 호)의 산화물을 함유한다. 그밖의 촉매는 귀금속, 예를 들어 백금(미국 특허 제 5702836 호), 팔라듐 및 은(미국 특허 제 4673556 호)을 함유한다. 최근, 착산화물 담체상의 귀금속을 포함하는 촉매계가 널리 알려져 왔고(미국 특허 제 5585083 호), 특히 티탄 및 세륨 산화물상의 VIII족 금속(미국 특허 제 4716859 호) 또는 예를 들어 세륨 산화물상의 팔라듐 및 로듐(미국 특허 제 4919903 호)을 포함하는 촉매계가 널리 알려져 왔다.
C3 탄화수소 및 산소 함유 화합물(무기 화합물을 포함함)의 폐가스를 청정화하는 가장 보편적인 방법은 미국 특허 제 5292991 호에 개시되어 있는데, 이 특허에는 지르코늄 및 티탄 산화물에 의해 개질된 ZSM형 제올라이트상에 함께 침착된 백금 및 팔라듐을 포함하는 촉매의 존재하에 600℃의 온도에서 수행되는 방법이 기술되어 있다. 이 방법에서는 98.1%의 탄화수소 전환율이 달성된다. 이 방법의 단점은 질소 및 스팀이 대체로 풍부한, 가스 및 스팀의 스트림을 가열할 필요가 있다는 것이다. 또한, 이 방법은 촉매의 수지화를 야기하지 않는 경질 탄화수소의 스트림을 청정화하는데 효과적일 뿐이다.
특정 유기 화합물을 처리하기 위해 귀금속 함유 촉매 조성물이 개발되어 왔다. 예를 들어, 유기브롬 화합물의 폐가스를 청정화하기 위한, 미국 특허 제 5653949 호에 따른 공지된 저온 방법은, 지르코늄, 망간, 세륨 및 코발트의 산화물상의 백금족 금속을 함유하는 촉매를 사용하고, 메탄올 및 포름알데하이드가 가스 스트림으로부터 제거되는 가스 스트림의 가열 온도를 감소시키기 위해서는 세륨 산화물상의 팔라듐/로듐 촉매를 사용할 것을 권장하고 있다. 이 방법으로 반응 온도를 150℃로 감소시킬 수 있게 된다. 이 방법의 단점은 폐가스로부터 단지 메탄올 및 포름알데하이드를 제거할 수 있다는 것이다. 따라서, 이 방법은 가스 스트림이 촉매의 수지화를 야기하는 방향족 하이드로퍼옥사이드를 함유하는 경우에는 효과적이지 않다.
미국 특허 제 5009872 호에는 탄소수 5 이하의 알데하이드, 알콜 및 케톤을 함유하는 산업 폐가스를, 특정 소수성 담체상에 담지된 2종 이상의 귀금속을 22% 이하로 포함하는 촉매계를 사용하여 저온(150℃ 이하)에서 청정화하는 방법이 기술되어 있다. 이 방법은 폐가스로부터 그의 에탄올의 90% 및 그의 포름알데하이드의 93%를 제거한다. 역시 이 방법의 단점은, 존재하더라도 촉매의 수지화를 야기하지 않는 소량의 유기 화합물(예를 들어, 메탄올, 에탄올, 아세톤 및 포름알데하이드)만을 폐가스로부터 제거할 수 있다는 것이다.
본 제안된 방법에 가장 가까운, 산소 함유 유기 화합물의 폐가스를 청정화하는 방법은, 알루미늄 산화물을 포함하는 담체상에 침착된 0.03 내지 3.0% 팔라듐인 촉매위에 폐가스를 통과시키는 것을 수반한다. 이 방법은 미국 특허 제 4450244 호에 기술되어 있다. 미국 특허 제 4450244 호에 따르면 승온(즉, 350 또는 400℃)에서 산소의 존재하에 방법이 수행되는데, 이로써 다양한 유기계 산소 함유 화합물의 청정화가 350℃에서는 88 내지 96%의 수준까지, 그리고 400℃에서는 98 내지 100%의 수준까지 확보된다. 이 방법의 이점은 상기 선행 특허중 일부에 기술된 촉매에 비하여 귀금속 함량이 낮고, 제공되는 유기계 산소 화합물의 청정화도가 높다는 것이다. 이 방법의 단점은 1) 가스 스트림을 고온으로 가열할 필요가 있고, 2) 촉매 수지화의 결과로 유기 하이드로퍼옥사이드의 존재하에서는 지시 화합물의 가스 스트림을 청정화할 수 없다는 것이다.
상기한 점을 고려하여, 산소 함유 화합물(이중에는 방향족 하이드로퍼옥사이드가 있음)을 비롯한 산업 폐가스를 청정화하는 효과적인 방법을 개발하기 위해 연구하였다.
본원에 기술된 보호층(guard bed)은 1) 4,4'-디메틸-1,3-디옥산(DMD)의 합성 동안에 형성되는 부산물의 열분해 및 2) 포름알데하이드 및 이소부틸렌으로부터 이소프렌을 합성하는 공정에서 DMD 분해시에 수득되는 피란 분획의 열분해를 위해 이전부터 사용되었다(러시아 특허 제 1695631 호 및 로마 특허 제 88186 호(1983년 7월 14일)). 이들 특허에서는 열분해를 거치는 생성물이 피란 및 디옥산형 화합물로 구성되는데, 이들의 특성은 폐가스에서 발견되는 방향족 하이드로퍼옥사이드의 특성과는 크게 다르다.
방향족 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 및 포름산을 비롯한 폐가스의 청정화 온도를 감소시킴으로써 청정화 방법상의 기술을 간략화하기 위해, 하기 기술된 바와 같이 방법을 수행할 것을 제안한다.
본원에 기술된 폐가스는 방향족 하이드로퍼옥사이드 불순물(예를 들어, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드)을 포함한다. 전형적인 폐가스는 쿠멘, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 메탄올 및 포름산을 포함한다.
불순물을 제거하기 위해서는 폐가스를 보호층에 1차로 통과시키고, 팔라듐 촉매에 2차로 통과시킨다. 보호층은, 타르의 형성으로 인해 팔라듐 촉매의 비활성화를 야기할 수 있는 유기 불순물을 분해시킴으로써 팔라듐 촉매를 보호한다. 이는 본 방법을 적합하게 만드는데, 그 이유는 팔라듐 촉매가 고가이어서 흔히 경제적인 방법에서는 대체될 수 없기 때문이다.
보호층은 표면적이 0.2 내지 1.0m2·g-1이며, 800 내지 1,350℃의 온도에서 소성(roasting)된다. 보호층은 소성 후, 알루미늄, 철(II), 마그네슘, 칼슘, 칼륨, 나트륨, 티탄(IV) 및 규소의 산화물을 함유하는데, 이들의 질량비(%)는 다음과 같다:
알루미늄 산화물 5.0 내지 30.0
철(II) 산화물 0.1 내지 5.0
마그네슘 산화물 0.1 내지 5.0
칼슘 산화물 0.1 내지 5.0
칼륨 산화물 0.1 내지 3.0
나트륨 산화물 0.1 내지 3.0
티탄(IV) 산화물 0.1 내지 3.0
규소 산화물 나머지

팔라듐 촉매는 활성 알루미늄 산화물상에 담지된 0.1 내지 3% 팔라듐을 함유한다. 이러한 유형의 바람직한 촉매는, 예비환원 상태의 1/20" 압출물(벌크 밀도 35lb/ft3)로 알루민상의 0.7중량% 팔라듐을 포함하는 서드 케미(Sud Chemie) T-2864F 촉매이다.
본 발명의 바람직한 실시태양에서, 보호층 대 팔라듐층 촉매의 중량비는 0.5:1 내지 2:1이다.
본 방법은 두 촉매 모두에서 120 내지 160℃의 온도를 유지하면서 수행되는 것이 바람직하다.
작동시에는 우선 폐가스를 산소가 존재하는 상태에서 보호층에 통과시킨다. 그 다음, 상기 폐가스를 팔라듐 촉매에 통과시킨다. 포름산을 함유하는 폐가스의 경우에는 보호층이 포름산을 제거함으로써 팔라듐층에 타르가 형성되는 것이 피해진다. 팔라듐층은 쿠멘 하이드로퍼옥사이드를 제거하는데 효과적이다.
본 제안된 방법은 다른 촉매 조성물상에 수지를 형성시키는 화합물(예를 들어, 방향족 하이드로퍼옥사이드)의 존재하에 유해 물질의 산업 폐가스를, 그의 파괴도를 97 내지 98%보다 낮게 저하시키지 않으면서 청정화할 수 있다.
본 제안된 방법의 산업상 이용가능성을 하기 실시예에 의해 예시한다.
실시예 1
단면적 2.26cm2의 유리 반응 용기에, 알루미늄 산화물상의 0.1% 팔라듐을 함유하는 촉매 12ml, 및 알루미늄 산화물 22.4질량%, 철(II) 산화물 0.42질량%, 마그네슘 산화물 0.43질량%, 칼슘 산화물 0.67질량%, 칼륨 산화물 2.4질량%, 나트륨 산화물 1.2질량% 및 티탄(IV) 산화물 0.47질량%로 이루어지며 나머지는 규소 산화물인 보호층 6ml를 넣는다. 보호층은 800℃의 온도에서 초기에 소성되고, 그의 비표면적은 1m2·g-1이다. 상기 반응 용기를, 반응 용기의 높이를 따라 두 층을 균일하게 가열하는 전기로에 의해 가열하는데, 반응 온도는 120±1℃이다. 스팀 및 가스의 스트림을 63.0ℓ·h-1의 속도로 반응 용기에 공급한다. 상기 스트림의 조성은 다음과 같다: 질소 91.0부피%, 산소 6.0부피%, 스팀 3.0부피%, 메탄올 0.02부피%, 포름산 0.002부피%, 쿠멘 0.002부피% 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.002부피%. 청정화될 스트림의 부피 공급 속도는 3,500ℓ·h-1이다. 촉매 작동 500시간 후, 4시간에 걸쳐 실험을 한다. 이 시간 동안 스팀 및 가스, 즉 메탄올 0.06720g, 포름산 0.00966g, 쿠멘 0.02520g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.03196g을 공급한다. 반응 생성물을, 이산화탄소와 아세톤(온도 -70 내지 -80℃)의 혼합물로 냉각된, 직렬 연결된 4개의 트랩(흡수체)으로 구성된 시스템으로 보낸다. 첫 번째 및 마지막 트랩은 비어 있고, 두 번째 및 세 번째 트랩은 n-부탄올로 채워져 있다. 실험을 완료한 후, 반응 생성물의 함량을 기체-액체 크로마토그래피(GLC)에 의해 측정한다. 이 실험에서 흡수체중 생성물의 총량은 메탄올 0.00100g, 포름산 0.00000g, 쿠멘 0.00008g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.00510g이며, 이는 메탄올 98.5%, 포름산 100%, 쿠멘 99.7% 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 84.4%의 전환율에 상당한다. 촉매가 부하되지 않은 경우에는 수지화가 발견되지 않았다.
실시예 2
실시예 1에 기술된 반응 용기에, 알루미늄 산화물상의 3.0% 팔라듐을 함유하는 촉매 3ml 및 실시예 1에 기술된 것과 동일하되 1,350℃의 온도에서 가열된 6ml보다 많은 양의 보호층을 부하한다. 그의 비표면적은 0.2m2·g-1이다. 두 층에서의 반응 온도는 둘다 160±1℃로 유지한다. 반응 용기에 스팀 및 가스의 스트림을 90ℓ·h-1의 속도로 공급한다. 상기 스트림의 조성은 질소 91.0부피%, 산소 6.0부피%, 스팀 3.0부피%, 메탄올 0.04부피%, 포름산 0.002부피%, 쿠멘 0.01부피% 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.01부피%이다. 청정화되는 스트림의 부피 공급 속도는 10,000ℓ·h-1이다. 촉매 작동 500시간 후 수행된 4시간의 평형화 실험 동안, 메탄올 0.192g, 포름산 0.013g, 쿠멘 0.1803g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.2283g을 공급한다. 이 실험에서 흡수체중 생성물의 총 함량은 메탄올 0.00173g, 포름산 0.0000g, 쿠멘 0.0011g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.00730g이며, 이는 메탄올 99.1%, 포름산 100%, 쿠멘 99.4% 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 96.9%의 전환율에 상당한다. 촉매가 부하되지 않은 경우에는 수지화가 발견되지 않았다.
실시예 3(비교용)
실시예 1에 기술된 반응 용기에, 알루미늄 산화물상의 3.0% 팔라듐을 함유하는 촉매 12ml를 부하한다. 상기 반응 용기에 보호층은 부하하지 않는다. 실시예 1에 기술된 스팀 및 가스의 스트림을 24ℓ·h-1의 속도로 공급한다. 반응 온도는 160±1℃이다. 세정되는 스트림의 부피 공급 속도는 2,000ℓ·h-1이다. 촉매 작동 75시간 후 수행된 4시간의 평형화 실험 동안, 메탄올 0.0256g, 포름산 0.00368g, 쿠멘 0.009616g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.01218g을 공급한다. 이 실험에서 흡수체중 생성물의 총 함량은 메탄올 0.014g, 포름산 0.000g, 쿠멘 0.00377g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.00509g이며, 이는 메탄올 45.3%, 포름산 100%, 쿠멘 60.8% 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 58.2%의 전환율에 상당한다. 팔라듐 촉매가 부하되지 않은 경우, 그의 절반 이상이 수지상 생성물로 덮인 것으로 발견되었다.
실시예 4(비교용)
실시예 1에 기술된 반응 용기에 실시예 2에서 제조된 보호층 12ml를 부하한다. 상기 반응 용기에 팔라듐 함유 촉매는 부하하지 않는다. 실시예 1에 기술된 스팀 및 가스의 스트림을 반응 용기에 90ℓ·h-1의 속도로 공급한다. 반응 온도는 160±1℃이다. 세정되는 스트림의 부피 공급 속도는 7,500ℓ·h-1이다. 촉매 작동 500시간 후 수행된 4시간의 평형화 실험 동안, 메탄올 0.192g, 포름산 0.0138g, 쿠멘 0.1803g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.2283g을 공급한다. 이 실험에서 흡수체중 생성물의 총 함량은 메탄올 0.162g, 포름산 0.000g, 쿠멘 0.1554g 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 0.2011g이며, 이는 메탄올 15.6%, 포름산 100%, 쿠멘 13.8% 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 11.9%의 전환율에 상당한다.
실시예 1 내지 4의 데이터를 표 1에 요약한다.
표 1의 데이터 분석으로부터, 촉매 조성물을 800 내지 1,350℃에서 소성된 비표면적 0.2 내지 1.0m2·g-1의 보호층 및 금속 함량 0.1 내지 3%의 팔라듐 촉매와 함께 사용하면, 500시간보다 많은 시간 동안 3,500 내지 10,000ℓ·h-1의 부피 흐름 속도 및 120 내지 160℃의 반응 온도에서 산소의 존재하에 스팀 및 가스의 스트림이 효과적으로 청정화됨을 알 수 있다. 촉매의 수지화는 관찰되지 않는다. 보호층의 부재하에서는, 팔라듐 함량을 증가시키고(3%), 부피 흐름 속도를 감소시키고(2,000ℓ·h-1), 반응 온도를 증가시키더라도(160℃), 촉매가 작동 75시 간 후 이미 수지화되고, 촉매의 유기 화합물 청정화 효율이 현저히 감소된다. 팔라듐 촉매의 부재하에서는 긴 작동(500시간) 후에도 보호층의 수지화가 발생하지 않는다. 그러나, 유해한 유기 물질의 전환이 무의미하고, 가스 흐름의 청정화가 일어나지 않는다.
Figure 112005064151107-pct00002

Claims (6)

  1. 방향족 하이드로퍼옥사이드 불순물을 포함하는 폐가스를 산소의 존재하에, 규소 산화물을 포함하고 촉매의 비활성화를 야기하는 유기 불순물로부터 팔라듐 촉매층을 보호하는데 효과적인 보호층에 1차로 통과시키고, 상기 폐가스를 활성 알루미늄 산화물 담체상에 담지된 0.1 내지 3중량% 팔라듐을 포함하는 팔라듐 촉매층에 2차로 통과시키는 것을 포함하는, 산업 폐가스로부터 유기 화합물을 제거하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    보호층이 그의 사용 전에 800 내지 1,350℃로 소성되는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    보호층의 비표면적이 0.2 내지 1.0m2·g-1인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    보호층 촉매 대 팔라듐 촉매의 중량비가 0.5:1 내지 2:1인 방법.
  5. 제 3 항에 있어서,
    보호층의 질량 조성이, 알루미늄 산화물 5.0 내지 30.0%, 철(II) 산화물 0.1 내지 5.0%, 마그네슘 산화물 0.1 내지 5.0%, 칼슘 산화물 0.1 내지 5.0%, 칼륨 산화물 0.1 내지 3.0%, 나트륨 산화물 0.1 내지 3.0% 및 티탄(IV) 산화물 0.1 내지 3.0%이며 나머지는 규소 산화물인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    산업 폐가스가 쿠멘, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 메탄올 및 포름산을 포함하는 방법.
KR1020027006582A 1999-11-24 2000-11-09 산업 폐가스의 청정화 방법 KR100736987B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99124383/12A RU2159666C1 (ru) 1999-11-24 1999-11-24 Способ очистки промышленных газовых выбросов
RU99124383 1999-11-24
US09/703,741 2000-11-01
US09/703,741 US6436360B1 (en) 1999-11-24 2000-11-01 Method of cleaning industrial waste gases
PCT/US2000/031251 WO2001037976A1 (en) 1999-11-24 2000-11-09 Method of cleaning industrial waste gases

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020064318A KR20020064318A (ko) 2002-08-07
KR100736987B1 true KR100736987B1 (ko) 2007-07-09

Family

ID=20227162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020027006582A KR100736987B1 (ko) 1999-11-24 2000-11-09 산업 폐가스의 청정화 방법

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6436360B1 (ko)
KR (1) KR100736987B1 (ko)
RU (1) RU2159666C1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3508558A4 (en) * 2016-08-31 2020-04-01 Torres Álvarez, José Jorge TREATMENT METHOD FOR REDUCING CONTAMINANTS IN LIQUID MIXTURES OF SUBSTITUTED HYDROCARBONS AS FUELS
EP3689440B1 (de) * 2019-02-01 2023-11-29 Polymetrix AG Verfahren und vorrichtung zur reinigung von im kreislauf geführten prozessgasen aus der thermischen behandlung von schüttgütern

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920701267A (ko) * 1990-04-02 1992-08-11 단순화된 폴리에틸렌 촉매 시스템
KR960703673A (ko) * 1993-08-17 1996-08-31 유미꾸라 레이이찌 암모 산화 촉매 조성물[ammoxidation catalyst composition]
KR19990014705A (ko) * 1996-03-21 1999-02-25 다께오사또 탄화수소의 부분산화용촉매 및 탄화수소의 부분산화방법

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3384659A (en) 1964-04-06 1968-05-21 Celanese Corp Catalytic decomposition of formic acid in acetic acid mixtures
JPS55167238A (en) * 1979-06-18 1980-12-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of aromatic alcohol
US4238417A (en) * 1979-08-15 1980-12-09 Gulf Research & Development Company Decomposition of cumene hydroperoxide and recovery of boron trifluoride catalyst
DE3042843A1 (de) 1979-12-21 1981-07-02 USS Engineers and Consultants, Inc., 15230 Pittsburgh, Pa. Verfahren und vorrichtung zur katalytischen oxidierung von verunreinigungssubstanzen in einem abgasstrom
US4518805A (en) * 1981-03-12 1985-05-21 Union Carbide Corporation Process for removing hydroperoxides and aldehydes from allyl-alkyl ether
DE3137169A1 (de) 1981-09-18 1983-03-31 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Katalysator fuer die verbrennung von in abgasen alkoholbetriebener verbrennungskraftmaschinen enthaltenen schadstoffen, verfahren zur herstellung des katalysators und verwendung
US4919930A (en) 1983-06-10 1990-04-24 University Of Tennessee Research Corporation Synthetic M proteins-streptococci type 5
JPS6161619A (ja) 1984-09-04 1986-03-29 Asahi Glass Co Ltd 排ガスの処理方法
JPS61130249A (ja) * 1984-11-30 1986-06-18 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族アルコ−ルの製法
EP0201670B1 (de) 1985-05-08 1993-05-26 Volkswagen Aktiengesellschaft Einrichtung zur Aufbereitung von im wesentlichen aus Methanol bestehenden Flüssigkeiten
US4673556A (en) 1985-11-08 1987-06-16 General Motors Corporation Method of simultaneous oxidation of carbon monoxide and unburned fuel in methanol vehicle exhaust
CA1279861C (en) 1986-05-12 1991-02-05 Karl T. Chuang Catalyst assembly
US4919903A (en) 1986-10-20 1990-04-24 Ford Motor Company Method of catalytically oxidizing methanol vapor accompanied by little or no excess oxygen
US5244852A (en) 1988-11-18 1993-09-14 Corning Incorporated Molecular sieve-palladium-platinum catalyst on a substrate
US5134103A (en) * 1991-02-04 1992-07-28 Phillips Petroleum Company Process for making magnesium oxide spheres
RU2050976C1 (ru) 1993-03-22 1995-12-27 Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" Катализатор для очистки отходящих газов промышленных производств от органических и хлорорганических соединений
US5578283A (en) 1994-12-30 1996-11-26 Engelhard Corporation Catalytic oxidation catalyst and method for controlling VOC, CO and halogenated organic emissions
RU2085265C1 (ru) 1995-02-15 1997-07-27 Воронежский филиал Государственного предприятия "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева" Способ каталитической очистки газовых выбросов производства синтетических каучуков в присутствии озона
US5585083A (en) 1995-03-30 1996-12-17 The United States As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Catalytic process for formaldehyde oxidation
US5702836A (en) 1996-05-03 1997-12-30 University Of Massachusetts Electrocatalyst
FR2765493B1 (fr) 1997-07-04 1999-08-06 Air Liquide Procede et dispositif de traitement de flux gazeux par oxydation et/ou reduction catalytique

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920701267A (ko) * 1990-04-02 1992-08-11 단순화된 폴리에틸렌 촉매 시스템
KR960703673A (ko) * 1993-08-17 1996-08-31 유미꾸라 레이이찌 암모 산화 촉매 조성물[ammoxidation catalyst composition]
KR19990014705A (ko) * 1996-03-21 1999-02-25 다께오사또 탄화수소의 부분산화용촉매 및 탄화수소의 부분산화방법

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
한국공개특허 제1992-0701267호
한국공개특허 제1996-0703673호
한국공개특허 제1999-0014705호

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020064318A (ko) 2002-08-07
US6436360B1 (en) 2002-08-20
RU2159666C1 (ru) 2000-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4593148A (en) Process for removal of arsine impurities from gases containing arsine and hydrogen sulfide
KR100361891B1 (ko) 카복실생성물로부터요오드를제거하는방법
KR102036960B1 (ko) 산화알킬렌 분리 시스템, 방법 및 장치
JP3715023B2 (ja) 線状ポリシロキサンから環状ポリシロキサンを製造する方法
WO1997040121A1 (en) Process for removing oxygenated contaminants from hydrocarbon streams
EP1673330B1 (en) Purification of tertiary butyl alcohol
HU212904B (en) Process for removing carbon monoxide from alpha-olefins and saturated hydrocarbons
JPH01503778A (ja) 高級オレフィンプラントにおけるファウリングの低下法
KR100736987B1 (ko) 산업 폐가스의 청정화 방법
EP0025641B1 (en) Process for purifying a crude ketone containing small amounts of aldehydes
JP2022524907A (ja) クレゾールを製造するための混合フェノールの脱アルキル化およびトランスアルキル化
EP1237644B1 (en) Method of cleaning industrial waste gases
EP2655299B1 (en) Process and catalyst for selective removal of acetylenes from gaseous streams
US4075256A (en) Purification of unsaturated compounds
US9701602B2 (en) Emissions control of spent air from cumene oxidation
US4059598A (en) Decomposition of hydroperoxides in propylene epoxidation reaction product
JPH0717536B2 (ja) アルキルベンゼンの製造方法
CS273619B2 (en) Method of gas cleaning
US4727161A (en) Process for the preparation of indoles
US3125608A (en) Purification of vinyl chloride
KR101130899B1 (ko) 페놀 정제 방법
SU211432A1 (ru) Способ очистки фенола
US20140242680A1 (en) Emissions control of spent air from cumene oxidation
SU728902A1 (ru) Способ удалени ацетона из паровоздушной смеси
WO2023099727A1 (en) Process for preparing isoprenal and/or prenal

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130620

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140701

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150617

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160630

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee