KR100669039B1 - 분말 형태의 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 두 가지 성분으로 이루어진 열경화성 수지로 구성된 분말 형태의 코팅 조성물에 관한 것으로서, 제 1 성분은 폴리에폭사이드 또는 β-하이드록실아미드 화합물로 구성된 산 민감성 재료, 또 다른 성분은 상기 제 1 성분과 반응하는 산 말단화된 수지이며, 추가로 3개 이상의 반응성기를 가진 폴리카르복실산과 3차 질소원으로 이루어진 경화제를 포함하는 것으로, 여기서 경화제는 과량의 제 1 성분과 반응하여 열경화성 수지를 경화시키게 됨으로써, 상기 조성물은 우수한 외관을 가진 코팅 필름을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 성분의 성분비를 조절함으로써 광택을 감소시킬 수 있게 된다.

Description

분말 형태의 코팅 조성물{Improvements in or relating to powdered coating compositions}
본 발명은 분말 형태의 코팅 조성물에 관한 것으로서, 더 상세하게는 메트(matt) 또는 반광택(semi-gloss) 코팅물의 제조와 관련된 조성물에 관한 것이다.
가교 가능한 열경화성 수지와 경화제로 구성된 분말 형태의 코팅 조성물은 이미 널리 알려져 있는 것이다. 이러한 분말 형태의 코팅 조성물은 코팅된 표면, 예를 들면, 조립품의 유동성 베드에서 물품의 침지 또는 조립품에 스프레이, 바람직하기로는 정전기적인 스프레이 등의 방법으로 물품의 표면에 적용시킬 수 있다. 따라서, 이렇게 적용된 코팅 부분은 오븐 등에서 열적으로 경화되고, 일정한 온도에서, 예를 들면, 150∼210℃에서, 조성물을 용융 경화시킴으로써 물품이 부드럽고 균일한 코팅이 형성되도록 하는 것이다.
통상적으로 상기와 같은 방법으로 물품에 코팅하기 위해서는, 물품이 내구성 및 다른 외부의 환경적인 조건에 저항할 수 있는 저항성을 반드시 갖추어야 하는 것으로 알려져 왔다. 이러한 물품의 예를 들면, 알루미늄 도어 및 창문의 테두리, 잔디 깍는 기계, 및 차체의 외장 등이 있다.
이러한 형태의 내환경성 코팅들은 잘 알려져 있을 뿐만 아니라, 두 가지 성분으로 구성된 열경화성 수지로 이루어진 분말 형태의 코팅 조성물에 기초한 것이다.
일반적으로 이러한 성분들은 산 말단화된 수지 및 산 민감성 재료들이다. 산 말단화된 수지의 예로는 폴리에스터가 있으며, 예를 들면 아디픽 산(adipic acid)과 같은 디산(diacid)과 에스터화 반응이나 트리멜리틱 언하이드라이드(trimellitic anhydride)와 같은 세 개의 반응성기를 가진 그룹과 말단화 반응에 의한 글라이콜의 혼합물에 기초한 폴리에스터 수지이다.
산 민감성 재료로는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate) 또는 β-하이드록실아미드(β-hydroxylamide)와 같은 폴리에폭사이드(Polyepoxide)가 있다.
또한 이러한 열경화성 수지의 예로는 폴리에폭사이드 화합물 또는 산 말단화된 수지로 경화된 수지, 산 말단화된 수지로 가교된 β-하이드록실아미드, 또는 블록화된 아이소시아네이트 또는 에테르화된 메틸올 수지로 경화된 하이드록실 말단화된 수지 등이 있다.
지금까지는, 이러한 열경화성 수지의 성분을 상호간에 화학적 당량비(stiochiometry)에 따라 완전히 반응시킴으로써 완전히 광택이 나는 코팅물을 제조하여 왔다.
통상적으로, 상기 당량비는 폴리에스터의 산가 및 산 민감성 재료의 동량 무게에 따라 폴리에스터 90∼96% 와 산 민감성 재료 10∼4% 였다.
한편, 분말 형태의 코팅 조성물은 60°각도에서 10∼40% 범위의 균일하고 낮은 광택도를 보이는 외부 내구성을 가진 코팅 조성물을 필요로 하였다.
종래에는, 용매에 기초한 코팅 조성물로부터 메트 코팅물을 제조하는 것이 알려져 왔는 바, 이 방법에 의하면, 작은 평균 입자 크기의 미세한 고체 충진재를 조성물에 혼합하는 것이다. 그러나, 이 방법에서는, 이러한 충진재들을 분말 형태의 코팅 조성물에 혼합하는 것이 어려운 단점이 있다. 더욱이, 이러한 충진재의 혼합은 경화된 코팅물의 충격 저항 등의 성능의 손실을 초래하는 문제가 발생된다. 또한, 용융된 조성물의 유동성이 낮은 단점이 있었다.
선택적으로, 외부의 내구성 메트의 코팅물은 다른 반응성기를 가진 분말 형태의 코팅 조성물을 건조 블렌딩함으로써 제조할 수 있다. 그러나, 이러한 과정은 건조 블렌드된 조성물이 분리됨에 따라 광택도의 변화와 제조시 재현성이 없기 때문에 실제로 적용하는 데는 거의 만족스럽지 못하다.
본 발명의 목적은 분말 형태의 코팅 조성물을 제공하는 데 있으며, 경화 후, 코팅된 필름은 우수한 외관을 가지며, 사용되는 성분의 비(ratio)를 변화시킴으로써 코팅 용도의 목적에 적합한 광택도를 가질 수 있도록 광택도를 낮추는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 과량의 다른 충진재를 포함하지 않고도 균일한 코 팅물을 제조할 수 있는 분말 형태의 코팅 조성물을 제공하는 데도 있다.
이러한 목적은 과량의 산 민감성 재료와 열경화성 수지에 있어서 과량의 경화제의 반응으로 달성될 수 있으며, 상기 열경화성 수지는 3개 이상의 반응성기를 가진 폴리카르복실산 및 3차 질소원(nitrogen resource)으로 구성되는 것을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명은 다음의 성분으로부터 제조된 열경화성 수지로 구성된 분말 형태의 코팅 조성물을 제공하는 데 있다.
(1) 폴리에폭사이드 또는 β-하이드록실아미드 화합물로 구성된 산 민감성 재료를 포함하는 제 1 성분, 및
(2) 제 1 성분과 반응하기 위한 산 말단화된 수지로 구성된 제 2 성분, 상기 조성물은 추가적으로,
(3) 열경화성 수지를 경화시키기 위하여 상기 과량의 제 1 성분과 반응하기 위한 경화제, 여기서 경화제는 3개 이상의 반응성기를 가진 폴리카르복실산과 3차 질소원으로 구성된다.
상기 폴리카르복실산은 단일 화합물이거나 또는 이들 화합물의 혼합물일 수도 있다.
상기 3차 질소원 또한 단일 화합물 또는 2차 또는 그 이상의 질소 화합물의 블렌드로 구성될 수도 있다.
또한 한쪽에는 폴리카르복실산으로 또 다른 한쪽은 3차 질소원으로 분리된 독립체로 구성하는 것도 가능하다.
3차 질소원은 3차 아민 또는 4차 암모늄 화합물로 구성될 수 있다. 여기서 3차 아민은 세 개의 탄소 원자에 공유 결합된 질소원자를 포함하는 화합물로 정의할 수 있다.
이러한 3차 질소원으로 적합한 통상적인 예로는, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드(cetyl trimethyl ammonium bromide), 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드(stearyl trimethyl ammonium bromide), 디스테아릴 메틸아민(distearyl methylamine), 디스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드(distearyl dimethyl ammonium bromide), 라우릴 아미도프로필 디메틸아민(lauryl amidopropyl dimethylamine) 및 2종 또는 2종 이상의 이들의 혼합물 등이 있다.
상기 4차 암모늄 화합물 또는 3차 아민의 녹는점이 40℃ 이상인 것이 바람직하다.
통상적인 폴리카르복실산의 적합한 예로는 트리멜리틱 산(trimellitic acid), 피로멜리틱 산(pyromellitic acid), 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산(ethylene diamine tetracetic acid), 트리카바릴릭 산(tricarballylic acid), 나이트릴로트리아세틱 산(nitrilotriacetic acid), 나이트릴로디아세틱 모노프로피오닉 산(nitrilodiacetic monopropionic acid), 시트릭 산(citric acid), 아코니틱 산(aconitic acid), 트리메식 산(trimesic acid), 디에틸렌 트리아민 펜타아세틱 산(diethylene triamine pentaacetic acid) 및 2종 또는 2종 이상의 이들의 혼합물이 있다.
경화제 존재하에서 3차 질소원과 폴리카르복실산의 상대적인 함량은 하기와 같이 달라질 수 있다. 통상적으로, 경화제는 2.5∼30% w/w의 3차 질소원과 70∼97.5% w/w의 카르복실산의 블렌드로 구성된다.
또한, 경화제는 열경화성 수지, 충진재 및 색소와 같은 다른 첨가제와 분말 형태로 제조하기 위하여 압출성형기에서 혼합할 수 있다. 분말 형태의 코팅 조성물의 결과물은 정전기적인 스프레이에 의해 물품의 표면에 코팅되고, 단단한 내구성을 가진 코팅물질을 제공할 수 있도록 열에 의해 경화시킨다. 경화온도는 170∼220 ℃의 범위에서 행해지며, 바람직하기로는 180∼220 ℃의 범위이다. 열에 의해 경화를 시키면, 코팅면이 부드럽고 매끈하며 일반적으로 낮은 광택도를 가진 물품을 제조할 수 있게 된다.
본 발명에 부합되는 메트 코팅의 경우, 경화제와 반응하는 폴리에폭사이드 또는 β-하이드록실아미드를 화학적 당량비로 반응시키기 위하여 반응하는 성분들의 비를 변화시킬 수 있다. 상기 성분의 함량비는 완전 광택 코팅물을 얻기 위하여 사용되는 성분의 비에 따라 변화시킬 수 있다.
예를 들면, 완전 광택 코팅물을 얻기 위한 폴리에스터/트리글리시딜 아이소시아누레이트의 비는 93/7로 하는 것이 바람직하며, 원하는 광택도에 따라 상기 두 성분의 비를 90/10 ∼ 80/20 까지 변경하여 사용할 수 있다.
또한 통상적으로 첨가되는 경화제의 양은 미반응 트리글리시딜 아이소시아누레이트 100 중량부에 대하여 50∼150 중량부로 하는 것이 바람직하다.
한편, 코팅된 물품의 광택도는 코팅 조성물을 제조하는 성분들의 함량 및 고유한 특성에 따라 달라질 수 있다.
예를 들면, 광택도가 낮은 코팅물을 얻기 위해서는 산 말단화된 수지의 양을 적게 사용함으로써 가능하며, 따라서 경화제와 반응할 수 있는 유효한 민감성 재료의 함량이 증가된다.
한편, 광택도가 높은 코팅물을 얻기 위해서는 산 말단화된 수지를 더 많이 사용함으로서 가능하며, 따라서 경화제와 반응할 수 있는 유효한 산 민감성 재료의 함량은 감소된다.
특별히 적합한 폴리에폭사이드로는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate) 또는 테레프탈 산(terephthalic acd)의 디글리시딜 에스터와 같은 글리시딜 에스터 및/또는 트리멜리틱 산의 트리글리시딜 에스터 등이 있다. 글리시딜 에스터로 적합한 특별한 예로는, 에럴다이트(Araldite) PT810 및 PT910 라는 상표명을 가진 상업적으로 유용한 것들이 있다.
본 발명에서 사용된 경화제를 제조하는 방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.
제조예 1
디스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드(distearyl dimethyl ammonium bromide) 20 중량부와 나이트릴로 트리아세틱 산(nitrilo triacetic acid) 80 중량부를 블렌딩하여 경화제를 제조하였다. 이들 각각의 성분들을 블렌딩하기 전에 최대 입자 크기 75㎛로 분쇄하였다.
제조예 2
세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드(cetyl trimethyl ammonium bromide) 12.5 중량부와 나이트릴로 트리아세틱 산 87.5 중량부를 블렌딩하여 경화제를 제조하였다. 이들 각각의 성분들을 블렌딩하기 전에 최대 입자 크기 75㎛로 분쇄하였다.
제조예 3
스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드(stearyl trimethyl ammonium bromide) 5 중량부, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드 5 중량부, 및 나이트릴로 트리아세틱 산 90 중량부를 블렌딩하여 경화제를 제조하였다. 이들 각각의 성분들을 블렌딩하기 전에 최대 입자 크기 75㎛로 분쇄하였다.
제조예 4
세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드 10 중량부, 나이트릴로 트리아세틱 산 45 중량부, 및 에틸렌 디아민 테트라 아세틱 산(ethylene diamine tetra acetic acid) 45 중량부를 블렌딩하여 경화제를 제조하였다. 이들 각각의 성분들을 블렌딩하기 전에 최대 입자 크기 75㎛로 분쇄하였다.
본 발명의 실시예를 상세하게 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 이에 한정되지 않는다.
실시예 1
티타늄 디옥사이드 색소(Tioxide RTC4) 87.5 중량부; 에럴다이트 PT810 폴리에폭사이드 28.3 중량부; 크릴코트(crylcoat) 2532 폴리에스터 113 중량부; 상기 실시예 1에서 제조된 경화제 18.8 중량부; 가스제거제로서 벤조인(benzoin) 0.5 중량부; 및 BYK 360P 2.3 중량부를 블렌딩하여 분말 형태의 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 블렌딩시킨 분말을 프리즘(Prism) TSE16 압출성형기를 이용하여 용융 혼합시킨 다음, 토출물을 냉각시키고, 얇은 조각으로 만든 다음 가루 형태로 만들었다.
가루 형태로 만든 분말을 최대 입자 크기 100㎛ 까지 체에 거른 다음, 50∼70 KV의 정전기적 스프레이 총(gun) 세트를 이용하여 밝고 온화한 스틸 테스트 패널에 스프레이하여 코팅시켰다.
코팅된 테스트 패널을 190℃에서 15분 동안 전기적 실험 박스 오븐 내에서 송풍기-순환되는 상태에서 경화시켰다.(시간은 금속의 온도에서 측정하였다.)
상기 에럴다이트 PT810은 아이소시아누릭 산(isocyanuric acid) 및 에피클로로히드린(epichlorohydrin)으로부터 유도된 시바-게이지(Ciba-Geigy)사의 트리글리시딜 아이소시아누레이트로서, 이론적인 에폭시 당량비는 99 이다.
또한 상기 크릴코트 2532는 산가 20(mg KOH/g)인 산 말단화된 폴리에스터로서 벨기에의 UCB 레진사로부터 구입하여 사용하였으며; BYK 360P는 독일의 BYK-chemie에 의해 제공된 아크릴계 유동화 조절제이다.
실시예 2
티타늄 디옥사이드 색소(Tioxide RTC4) 87.5 중량부; 에럴다이트 PT810 22.1 중량부; 우라락(Uralac) 5201 125.2 중량부; 상기 실시예 2에서 제조된 경화제 12.5 중량부; 벤조인(benzoin) 0.5 중량부; 및 BYK 360P 2.3 중량부를 블렌딩하여 분말 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 블렌딩시킨 분말을 프리즘(Prism) TSE16 압출성형기를 이용하여 용융 혼합시킨 다음, 토출물을 냉각시키고, 얇은 조각으로 만든 다음 가루 형태로 만들었다.
가루 형태로 만든 분말을 최대 입자 크기 100㎛ 까지 체에 거른 다음, 50∼70 KV의 정전기적 스프레이 총(gun) 세트를 이용하여 밝고 온화한 스틸 테스트 패널에 스프레이하여 코팅시켰다.
코팅된 테스트 패널을 190℃에서 15분 동안 전기적 실험 박스 오븐 내에서 송풍기-순환되는 상태에서 경화시켰다.(시간은 금속의 온도에서 측정하였다.)
상기 우라락 5201은 네덜란드의 DSM 레진사로부터 얻어진 산가 33∼38(mg KOH/g)의 산 말단화된 폴리에스터이다.
실시예 3
티타늄 디옥사이드 색소(Tioxide RTC4) 87.5 중량부; 에럴다이트 PT810 22.1 중량부; 크릴코트(Crylcoat) 2532 125.3 중량부; 상기 실시예 3에서 제조된 경화제 12.5 중량부; 벤조인(benzoin) 0.5 중량부; 및 BYK 360P 2.3 중량부를 블렌딩하여 분말 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 블렌딩시킨 분말을 프리즘(Prism) TSE16 압출성형기를 이용하여 용융 혼합시킨 다음, 토출물을 냉각시키고, 얇은 조각으로 만든 다음 가루 형태로 만들었다.
가루 형태로 만든 분말을 최대 입자 크기 100㎛ 까지 체에 거른 다음, 50∼70 KV의 정전기적 스프레이 총(gun) 세트를 이용하여 밝고 온화한 스틸 테스트 패널에 스프레이하여 코팅시켰다.
코팅된 테스트 패널을 190℃에서 15분 동안 전기적 실험 박스 오븐 내에서 송풍기-순환되는 상태에서 경화시켰다.(시간은 금속의 온도에서 측정하였다.)
실시예 4
티타늄 디옥사이드 색소(Tioxide RTC4) 35 중량부; 에럴다이트 PT810 22 중량부; 우라락(Uralac) 5201 125.3 중량부; 상기 실시예 4에서 제조된 경화제 12.5 중량부; 벤조인(benzoin) 0.5 중량부; 및 BYK 360P 2.3 중량부를 블렌딩하여 분말 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 블렌딩시킨 분말을 프리즘(Prism) TSE16 압출성형기를 이용하여 용융 혼합시킨 다음, 토출물을 냉각시키고, 얇은 조각으로 만든 다음 가루 형태로 만들었다.
가루 형태로 만든 분말을 최대 입자 크기 100㎛ 까지 체에 거른 다음, 50∼70 KV의 정전기적 스프레이 총(gun) 세트를 이용하여 밝고 온화한 스틸 테스트 패널에 스프레이하여 코팅시켰다.
코팅된 테스트 패널을 190℃에서 15분 동안 전기적 실험 박스 오븐 내에서 송풍기-순환되는 상태에서 경화시켰다.(시간은 금속의 온도에서 측정하였다.)
60°와 85°의 각도에서 반사되는 광택; ASTM D2794 에 따른 역충격성 및 변형되지 않은 것과 관련된 황색도(Db), TGIC/폴리에스터 분말 코팅의 완전 광택 등은 실시예 1∼4에서 얻어진 코팅된 테스트 패널로부터 각각 측정하였으며, 그 결과는 다음 표 1에 나타낸 바와 같다.
실시예 5
티타늄 디옥사이드 색소(Tioxide RTC4) 87.5 중량부; 에럴다이트 PT810 22.1 중량부; 크릴코트 803 125.3 중량부; 상기 실시예 2에서 제조된 경화제 12.3 중량부; 벤조인(benzoin) 0.5 중량부; 및 BYK 360P 2.3 중량부를 블렌딩하여 분말 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 블렌딩시킨 분말을 프리즘(Prism) TSE16 압출성형기를 이용하여 용융 혼합시킨 다음, 토출물을 냉각시키고, 얇은 조각으로 만든 다음 가루 형태로 만들었다.
가루 형태로 만든 분말을 최대 입자 크기 100㎛ 까지 체에 거른 다음, 50∼70 KV의 정전기적 스프레이 총(gun) 세트를 이용하여 밝고 온화한 스틸 테스트 패널에 스프레이하여 코팅시켰다.
코팅된 테스트 패널을 190℃에서 15분 동안 전기적 실험 박스 오븐 내에서 송풍기-순환되는 상태에서 경화시켰다.(시간은 금속의 온도에서 측정하였다.)
상기 에럴다이트 PT910은 테레프탈릭 산 및 트리멜리틱 언하이의 글리시딜 에스터의 혼합물에 기초한 시바-게이지(Ciba-Geigy)사의 글리시딜 에스터로서, 이론적인 에폭시 당량비는 150 이다;
또한 상기 크릴코트 803은 산가 25(mg KOH/g)인 산 말단화된 폴리에스터로서 벨기에의 UCB 레진사로부터 구입하여 사용하였다.
실시예 6
티타늄 디옥사이드 색소(Tioxide RTC4) 87.5 중량부; 국도 ST4000D 111.7 중량부; 우라락 5201 35.6 중량부; 상기 실시예 2에서 제조된 경화제 12.5 중량부; 벤조인(benzoin) 0.5 중량부; 및 BYK 360P 2.3 중량부를 블렌딩하여 분말 코팅 조성물을 제조하였다.
상기 블렌딩시킨 분말을 프리즘(Prism) TSE16 압출성형기를 이용하여 용융 혼합시킨 다음, 토출물을 냉각시키고, 얇은 조각으로 만든 다음 가루 형태로 만들었다.
가루 형태로 만든 분말을 최대 입자 크기 100㎛ 까지 체에 거른 다음, 50∼70 KV의 정전기적 스프레이 총(gun) 세트를 이용하여 밝고 온화한 스틸 테스트 패널에 스프레이하여 코팅시켰다.
코팅된 테스트 패널을 190℃에서 15분 동안 전기적 실험 박스 오븐 내에서 송풍기-순환되는 상태에서 경화시켰다.(시간은 금속의 온도에서 측정하였다.)
상기 국도 ST4000D는 수소화된 비스페놀 A에 기초한 에폭시 수지로서, 이론적인 에폭시 당량비는 700 이며, 한국의 국도화학으로부터 구입하여 사용하였다.
60°광택도 85°광택도 역충격성 황색도(Db)
실시예 1 23.2 25.8 160 파운드 이상 2.33
실시예 2 12.8 21.8 160 파운드 이상 1.94
실시예 3 20.9 37.2 100 파운드 이상 2.26
실시예 4 20.9 27.2 100 파운드 이상 4.49
실시예 5 21.0 - 80 파운드 이상 1.80
실시예 6 14.1 - 80 파운드 이상 2.35

본 발명의 분말 형태의 코팅조성물은 코팅된 표면, 예를 들면, 유동성 베드 조성물에 있어서 물품을 침지 또는 조성물에 스프레이, 바람직하기로는 정전기적인 스프레이 등의 방법으로 물품의 표면에 적용시킬 수 있다.

Claims (53)

  1. (1) 폴리에폭사이드 또는 β-하이드록실아미드로 구성된 산 민감성 재료를 포함하는 제 1 성분 10 내지 80중량%, 및
    (2) 상기 제 1 성분과 반응하기 위한 산 말단화된 수지인 폴리에스터를 포함하는 제 2 성분 20 내지 90중량%로부터 제조된 열경화성 수지; 추가적으로
    (3) 상기 열경화성 수지를 경화시키기 위하여 상기 과량의 제 1 성분과 반응하기 위한 3개 이상의 반응기를 가진 폴리카르복실산, 및 3차 아민 또는 이의 염을 포함하는 경화제를 상기 미반응 산말단화된 수지인 폴리에스터 100중량부에 대하여 50 내지 150 중량부로 포함하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 단일 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 상기 폴리카르복실산들의 혼합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  4. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 단일 화합물로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  5. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 2종 이상의 질소 화합물의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  6. 삭제
  7. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 4차 암모늄 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  8. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드; 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드; 디스테아릴 메틸아민; 디스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드; 라우릴 아미도프로필-디메틸아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  9. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 녹는점이 40 ℃ 이상인 4차 암모늄 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  10. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 트리멜리틱 산; 피로멜리틱 산; 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산; 트리카르발릴릭 산; 나이트릴로트리아세틱 산; 나이트릴로 디아세틱 모노프로피오닉 산; 부탄테트라카르복실산; 사이클로펜탄테트라카르복실산; 시트릭 산; 아코니틱 산; 트리메식 산; 디에틸렌 트리아민 펜타 아세틱 산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  11. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  12. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  13. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 테레프탈릭 산의 디글리시딜 에스터(diglycidyl ester)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  14. 제 1항, 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리멜리틱 산의 트리글리시딜 에스터인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  15. 삭제
  16. 제 4항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 4차 암모늄 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  17. 제 5항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 4차 암모늄 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  18. 제 4항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드; 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드; 디스테아릴 메틸아민; 디스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드; 라우릴 아미도프로필-디메틸아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  19. 제 5항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드; 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드; 디스테아릴 메틸아민; 디스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드; 라우릴 아미도프로필-디메틸아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물. → 최초 명세서 8항의 신설항
  20. 제 4항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 녹는점이 40 ℃ 이상인 4차 암모늄 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  21. 제 5항에 있어서, 상기 3차 아민 또는 이의 염은 녹는점이 40 ℃ 이상인 4차 암모늄 화합물인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  22. 제 4항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 트리멜리틱 산; 피로멜리틱 산; 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산; 트리카르발릴릭 산; 나이트릴로트리아세틱 산; 나이트릴로 디아세틱 모노프로피오닉 산; 부탄테트라카르복실산; 사이클로펜탄테트라카르복실산; 시트릭 산; 아코니틱 산; 트리메식 산; 디에틸렌 트리아민 펜타 아세틱 산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  23. 제 5항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 트리멜리틱 산; 피로멜리틱 산; 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산; 트리카르발릴릭 산; 나이트릴로트리아세틱 산; 나이트릴로 디아세틱 모노프로피오닉 산; 부탄테트라카르복실산; 사이클로펜탄테트라카르복실산; 시트릭 산; 아코니틱 산; 트리메식 산; 디에틸렌 트리아민 펜타 아세틱 산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  24. 제 7항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 트리멜리틱 산; 피로멜리틱 산; 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산; 트리카르발릴릭 산; 나이트릴로트리아세틱 산; 나이트릴로 디아세틱 모노프로피오닉 산; 부탄테트라카르복실산; 사이클로펜탄테트라카르복실산; 시트릭 산; 아코니틱 산; 트리메식 산; 디에틸렌 트리아민 펜타 아세틱 산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  25. 제 8항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 트리멜리틱 산; 피로멜리틱 산; 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산; 트리카르발릴릭 산; 나이트릴로트리아세틱 산; 나이트릴로 디아세틱 모노프로피오닉 산; 부탄테트라카르복실산; 사이클로펜탄테트라카르복실산; 시트릭 산; 아코니틱 산; 트리메식 산; 디에틸렌 트리아민 펜타 아세틱 산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  26. 제 9항에 있어서, 상기 폴리카르복실산은 트리멜리틱 산; 피로멜리틱 산; 에틸렌 디아민 테트라아세틱 산; 트리카르발릴릭 산; 나이트릴로트리아세틱 산; 나이트릴로 디아세틱 모노프로피오닉 산; 부탄테트라카르복실산; 사이클로펜탄테트라카르복실산; 시트릭 산; 아코니틱 산; 트리메식 산; 디에틸렌 트리아민 펜타 아세틱 산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  27. 제 4항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  28. 제 5항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  29. 제 7항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  30. 제 8항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  31. 제 9항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  32. 제 10항에 있어서, 상기 경화제는 3차 아민 또는 이의 염 2.5∼30% w/w과 폴리카르복실산 70∼97.5% w/w의 블렌드로 구성된 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  33. 제 4항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  34. 제 5항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  35. 제 7항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  36. 제 8항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  37. 제 9항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  38. 제 10항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  39. 제 11항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리글리시딜 아이소시아누레이트(triglycidyl isocyanurate)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  40. 제 4항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 테레프탈릭 산의 디글리시딜 에스터(diglycidyl ester)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  41. 제 5항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 테레프탈릭 산의 디글리시딜 에스터(diglycidyl ester)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  42. 제 7항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 테레프탈릭 산의 디글리시딜 에스터(diglycidyl ester)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
  43. 제 8항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 테레프탈릭 산의 디글리시딜 에스터(diglycidyl ester)인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
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  49. 제 7항에 있어서, 상기 폴리에폭사이드는 트리멜리틱 산의 트리글리시딜 에스터인 것임을 특징으로 하는 분말 형태의 코팅 조성물.
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