KR100651177B1 - Bump Type Conductive Particle Composition with Anisotropic Conduction and Anisotropic Conductive Film Using the Same - Google Patents

Bump Type Conductive Particle Composition with Anisotropic Conduction and Anisotropic Conductive Film Using the Same Download PDF

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Abstract

본 발명은 고분자 수지입자의 표면에 제1금속층을 도금한 것 또는 금속 미립자인 기재 미립자의 표면에 무기 미립자 또는 표면이 금속과 화학적 친화력이 있는 관능기로 처리된 유기미립자인 돌기 형성 미립자를 고정화한 후, 그 표면에 제2금속층을 도금한 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자 및 이를 포함하는 이방 도전성 필름에 관한 것이다. The present invention is to immobilize the first metal layer plated on the surface of the polymer resin particles or the projection-forming fine particles of the inorganic fine particles or the organic particles treated with a functional group having a chemical affinity with the metal on the surface of the substrate fine particles of the metal particles The present invention relates to a projection conductive fine particle and an anisotropic conductive film comprising the same, wherein the surface of the second metal layer is plated.

이에 따라, 본 발명의 구성에 의하면 기재 미립자의 표면에 복수의 돌기를 형성함으로써 이방 도전성 필름의 열 경화성 접착 수지 내에서 가열, 압착 후 도전성 미립자와 접속체간의 접촉 면적을 최대화시켜 계면이탈을 최소화 할 수 있고, 이로 인하여 z축 방향으로 안정한 도전성을 나타내는 미립자를 제공할 수 있다. Accordingly, according to the configuration of the present invention, by forming a plurality of projections on the surface of the substrate fine particles to maximize the contact area between the conductive fine particles and the connecting body after heating and pressing in the thermosetting adhesive resin of the anisotropic conductive film to minimize the interface deviation This can provide fine particles exhibiting stable conductivity in the z-axis direction.

또한, 미립자 개개의 표면적을 넓혀 열과 압력에 의해 미립자가 접속체 사이로 빠져나가는 유동성을 최소화 함으로써 보다 안정적인 접속 저항값을 얻을 수 있다는 탁월한 효과가 있다. In addition, by increasing the surface area of the fine particles individually, there is an excellent effect that a more stable connection resistance value can be obtained by minimizing the fluidity that the fine particles escape between the connecting bodies due to heat and pressure.

이방 도전성 필름, 돌기, 도전성 미립자, 금속 도금층Anisotropic conductive film, protrusions, conductive fine particles, metal plating layer

Description

돌기형 도전성 미립자 및 이를 포함하는 이방 도전성 필름{Bump Type Conductive Particle Composition with Anisotropic Conduction and Anisotropic Conductive Film Using the Same}Bump Type Conductive Particle Composition with Anisotropic Conduction and Anisotropic Conductive Film Using the Same}

도 1은 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자의 기재 미립자의 단면도를 나타낸 것으로서, 각각 금속 미립자, 1차 심재 도전입자의 단면도,1 is a cross-sectional view of the substrate fine particles of the projection-type conductive fine particles according to the present invention, respectively, cross-sectional views of the metal fine particles, primary core material conductive particles,

도 2는 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자의 표면 처리 과정을 개략적으로 나타낸 흐름도, 2 is a flow chart schematically showing the surface treatment process of the projection-type conductive fine particles according to the present invention,

도 3은 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자의 개략적인 단면도 및 정면도, 3 is a schematic cross-sectional view and a front view of the protruding conductive fine particles according to the present invention;

도 4는 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자를 함유한 수지 조성물로 성형된 이방성 도전성 필름과 기판간의 구성을 개략적으로 나타낸 단면도로서, 압착 전의 모형을 도시한 것, Figure 4 is a cross-sectional view schematically showing the configuration between the substrate and the anisotropic conductive film molded from the resin composition containing the projection conductive fine particles according to the present invention, showing a model before the pressing,

도 5는 도4의 이방성 도전성 필름 접착제와 기판의 압착 후의 상태를 개략적으로 나타낸 단면도, 5 is a cross-sectional view schematically showing a state after the compression of the anisotropic conductive film adhesive and the substrate of FIG.

도 6은 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자가 회로기판의 범프 전극에 접속되기 전의 상태를 개략적으로 나타낸 단면도, 6 is a cross-sectional view schematically showing a state before the projection conductive fine particles according to the present invention is connected to the bump electrode of the circuit board;

도 7은 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자가 회로기판의 범프 전극에 접속된 후의 상태를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 7 is a cross-sectional view schematically showing a state after the protruding conductive fine particles according to the present invention are connected to a bump electrode of a circuit board.

< 도면의 주요부호에 대한 간단한 설명 ><Brief description of the main symbols in the drawings>

1 : 도전성 미립자 3 : 구동용 집적회로1 conductive fine particles 3 integrated circuit for driving

4 : 액정 표시 기판 4: liquid crystal display substrate

5 : 도전성 미립자를 함유한 이방성 필름5: anisotropic film containing conductive fine particles

10: 기재 미립자 10a: 금속 미립자10: base material fine particles 10a: metal fine particles

10b: 1차 심재 도전입자 11 : 고분자 수지입자10b: primary core material conductive particles 11: polymer resin particles

12 : 제1금속층 13 : 제2금속층12: first metal layer 13: second metal layer

21 : 돌기 형성 미립자 31 : 범프(bump) 전극21 projection-forming microparticles 31 bump electrode

41 : 배선 패턴41: wiring pattern

본 발명은 도전성 미립자 및 이를 포함하는 이방성 도전성 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 도전성 미립자의 표면에 돌기가 불연속적으로 고정되어 복합화된 구조를 갖는 돌기형 도전성 미립자 및 이를 포함하는 이방성 도전성 필름에 관한 것이다. The present invention relates to conductive fine particles and an anisotropic conductive film comprising the same, and more particularly, to a projection-type conductive fine particles having a structure in which the protrusions are discontinuously fixed and complexed on the surface of the conductive fine particles and an anisotropic conductive film comprising the same will be.

최근, 액정표시장치의 고해상도 및 칼라화가 진행되면서 픽셀피치(pixel pitch)가 감소하고, 액정표시장치 패널 위에 인쇄된 리드(lead)의 수가 증가되는 추세에 있다. 이러한 기술적 요구에 의해 기판간의 접속을 위한 패키징 기술도 이 에 대응하여 발전해 오고 있고, 회로가 미세화되면서 이에 따른 패키징 기술도 여러 가지 방법으로 발전되고 있다. Recently, as the high resolution and colorization of the liquid crystal display device progress, the pixel pitch decreases, and the number of leads printed on the liquid crystal display panel increases. Due to such technical requirements, packaging technology for connection between substrates has been developed in response to this, and as the circuit becomes finer, the packaging technology has also been developed in various ways.

일반적인 이방성(anisotropic) 도전성 필름 접착제는 회로 기판의 접속 부품 사이에 위치하여 가열되고 압착되는데, 이때 기판과 평행한 방향(x축 및 y축 방향)으로 인접한 단자들은 전기를 통하지 않지만, 수직 방향(z축 방향)으로 인접한 단자들은 전기를 통하게 된다. Typical anisotropic conductive film adhesives are placed between the connecting parts of the circuit board, heated and pressed, whereby terminals adjacent in the direction parallel to the substrate (x- and y-axis directions) do not conduct electricity, but in the vertical direction (z). Axially adjacent terminals are electrically connected.

이러한 도전 기능은 필름내의 접착 고분자 물질에 분산되어 있는 도전성 미립자에 의하여 이루어지며, 상기 도전성 미립자는 고분자 성분으로 이루어진 고분자 기재 미립자 표면상에 금속물질을 코팅시켜 제조되어 왔고, 이와 같은 도전성 미립자의 제조방법은 일본 공개특허 소52-147797호, 소61-277104호, 평1-225776호, 평1-247501호, 평4-147513호 등에 개시되어 있다.This conductive function is achieved by conductive fine particles dispersed in the adhesive polymer material in the film, the conductive fine particles have been prepared by coating a metal material on the surface of the polymer substrate fine particles made of a polymer component, a method for producing such conductive fine particles Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 52-147797, 61-277104, 1-225776, 1-247501, 4-4147513 and the like.

하지만 고분자 기재 미립자 표면상에 균일한 금속 층 만으로 구성되어진 도전성 미립자는 고분자 수지입자의 성분이 실리콘(silicone)이나 고무(rubber)와 같은 탄력성이 있는 물질로 이루어졌을 경우, 선팽창계수가 바인더에 비해 높기 때문에 가열, 가압에 의해 전기적 접속 전극 사이에 위치할 경우 접속 저항치가 불안정하게 되고, 이로 인해 도전입자와 접속 패턴간 계면 이탈로 인한 저항 증가 및 열 에이징 후 접속 신뢰성이 하락하는 문제가 있다. However, the conductive fine particles composed of only a uniform metal layer on the surface of the polymer-based fine particles have a higher coefficient of linear expansion than that of the binder when the polymer resin particles are made of an elastic material such as silicone or rubber. Therefore, the connection resistance becomes unstable when positioned between the electrical connection electrodes due to heating and pressurization, thereby increasing the resistance due to the deviation of the interface between the conductive particles and the connection pattern and reducing the connection reliability after thermal aging.

또한 종래의 도전성 미립자는 조액 내에서의 응집으로 인해 분산성이 떨어지고, 제조된 이방성 도전성 접속 재료를 접속하고자 하는 전극과 단자 사이에 위치시킨 후 가열 및 압착하여 접착시킬 때, 일반적인 도전성 미립자는 열과 압력에 의 해 유동화 되고, 이로 인해 상하 접속체간에 위치한 도전성 미립자가 범프(bump) 사이로 빠져 나오면서 접속체간의 통전 역할을 해주는 도전성 미립자의 양이 줄어들어 통전도를 감소시키는 단점이 있다. In addition, the conventional conductive fine particles are inferior in dispersibility due to aggregation in the crude liquid, and when the prepared anisotropic conductive connection material is placed between the electrode and the terminal to be connected and heated and pressed to bond, the general conductive fine particles are heat and pressure. It is fluidized by, and as a result, the conductive fine particles located between the upper and lower connectors come out between the bumps, and thus, the amount of conductive fine particles that play a role of conducting between the connecting bodies is reduced, thereby reducing the conductance.

상기의 문제점을 해결하기 위해 일본 등록특허 3083535호 등에서는 나라 기계 제작소의 하이브리다이져(Hybridizer)를 이용하여 건식 기류 마찰방법으로 고분자 수지입자 표면에 고분자 미세 돌기 입자를 고정화 하여 돌기를 부여한 후 금속층을 도금하는 방식이 개시되었다. In order to solve the above problems, Japanese Patent No. 3083535 et al. Employs a hybridizer of Nara Machinery Corporation to fix polymer fine protrusion particles on the surface of polymer resin particles by a dry air flow friction method to impart protrusions to the metal layer. A plating method has been disclosed.

하지만 상기의 기기를 이용하여 입자간 복합화를 할 경우 상호 입자간의 비중차가 적을수록 균일한 복합화를 얻기 힘들다는 특징이 있다. 이러한 이유로, 상기 등록특허에서 제시된 비중이 서로 비슷한 고분자 입자들을 이용하여 고정화할 경우에는 돌기를 균일하게 형성하는 것이 어렵고, 고정된 돌기 형성 미립자들은 고분자 수지입자와의 결합력이 떨어져 금속층 도금의 전처리 및 도금 시 이탈되는 단점이 있다.However, in the case of using the above apparatus for compounding between particles, the smaller the specific gravity difference between particles, the more difficult it is to obtain a uniform compounding. For this reason, it is difficult to uniformly form protrusions when immobilized using polymer particles having similar specific gravity as described above, and the fixed protrusion-forming fine particles have a low binding force with the polymer resin particles, thereby pre-treating and plating metal layer plating. There is a drawback of deviation.

따라서, 본 발명은 이와 같은 문제점을 감안한 것으로써, 본 발명의 목적은 고분자 수지입자의 표면에 제1금속층을 도금하고,돌기 형성 미립자를 고정화한 후, 제2금속층을 도금하여 도전입자와 접속패턴의 계면에 있어서 박리현상 발생시 저항값 증가를 최소화 하고, 도전성 미립자의 응집을 방지함으로써 분산을 용이하게 하며, 가열 및 가압을 이용한 회로 접속 시 도전성 미립자의 이동으로 인한 손실을 방지하는 돌기형 도전성 미립자를 제공함에 그 목적이 있다. Accordingly, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to plate a first metal layer on the surface of the polymer resin particles, fix the protrusion-forming fine particles, and then plate the second metal layer to connect the conductive particles and the connection pattern. At the interface of, it is possible to minimize the increase in resistance value when peeling occurs, to facilitate dispersion by preventing the aggregation of the conductive fine particles, and to prevent the loss due to the movement of the conductive fine particles during the circuit connection using heating and pressurization. The purpose is to provide.                         

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 돌기형 도전성 미립자를 포함하는 이방 도전성 필름을 제공함에 있다. In addition, another object of the present invention is to provide an anisotropic conductive film containing the projection-type conductive fine particles.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 고분자 수지입자의 표면에 제1금속층을 도금한 것 또는 금속 미립자인 기재 미립자의 표면에 무기 미립자 또는 표면이 금속과 화학적 친화력이 있는 관능기로 처리된 유기미립자인 돌기 형성 미립자를 고정화한 후, 그 표면에 제2금속층을 도금한 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자를 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a process of coating a first metal layer on a surface of a polymer resin particle or an organic fine particle treated with an inorganic fine particle or a functional group having a chemical affinity with a metal on the surface of a substrate fine particle which is a metal fine particle. After immobilizing the formed fine particles, the surface-like conductive fine particles are plated with a second metal layer.

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상기 돌기형 도전성 미립자는 상기 기재 미립자의 표면에 1개 이상의 돌기가 불연속적으로 고정되어 있는 것을 특징으로 한다. The projection-type conductive fine particles are characterized in that one or more projections are discontinuously fixed to the surface of the substrate fine particle.

기재 미립자의 표면으로부터 제2금속층 까지의 최고 높이는 최저 높이의 1.1~10배인 것을 것을 특징으로 한다. 기재 미립자가 금속체인 경우는 제1금속층의 도금이 불필요하며, 금속 미립자의 표면으로부터 제2금속층 까지의 최고높이가 최저 높이의 1.1~10배인 것을 특징으로 한다.The maximum height from the surface of the substrate fine particles to the second metal layer is 1.1 to 10 times the minimum height. When the substrate fine particles are metal bodies, plating of the first metal layer is unnecessary, and the maximum height from the surface of the metal fine particles to the second metal layer is 1.1 to 10 times the minimum height.

상기 제2금속층은 제1금속층에 비해 전기 접속 저항값이 낮고 도전성이 뛰어난 금, 백금, 은 등을 이용하여 도금된 것을 특징으로 한다. The second metal layer is plated using gold, platinum, silver, and the like, which have lower electrical connection resistance and excellent conductivity than the first metal layer.

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상기 무기 미립자는 100~800 ㎚ 크기의 단분산 실리카 미립자인 것을 특징으로 한다. The inorganic fine particles are characterized by being monodisperse silica fine particles having a size of 100 to 800 nm.

상기 금속과 화학적 친화력이 있는 관능기는 티올기 또는 카르복시기, 히드록시기, 글리콜기, 알데히드기, 옥사졸기, 아민기, 아미드기, 이미드기, 니트로기, 니트릴기, 술폰기인 것을 특징으로 한다. The functional group having a chemical affinity with the metal is characterized in that the thiol group or carboxy group, hydroxy group, glycol group, aldehyde group, oxazole group, amine group, amide group, imide group, nitro group, nitrile group, sulfone group.

상기 돌기 형성 미립자의 입경은 고분자 기재 미립자 입경의 0.5~ 20% 정도인 것을 특징으로 한다. The particle size of the protrusion-forming fine particles is characterized in that about 0.5 to 20% of the particle size of the polymer substrate fine particles.

상기 돌기 형성 미립자는 기재 미립자의 표면적의 0.1~99.9%를 피복하는 것을 특징으로 한다. The protrusion-forming fine particles cover 0.1 to 99.9% of the surface area of the substrate fine particles.

상기 돌기형 도전성 미립자는 평균 입경이 1~20㎛인 것을 특징으로 한다. The protruding conductive fine particles have an average particle diameter of 1 to 20 µm.

상기 돌기형 도전성 미립자는 입자의 비중이 1.5~3.5g/cm3 인 것을 특징으로 한다. The protruding conductive fine particles are characterized by having a specific gravity of 1.5 to 3.5 g / cm 3.

또한 본 발명은 상기 돌기형 도전성 미립자를 절연성 접착제 수지에 분산시켜 성형된 것을 특징으로 하는 이방 도전성 접착제 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides an anisotropic conductive adhesive film, characterized in that the protrusion-like conductive fine particles are dispersed by molding in an insulating adhesive resin.

상기 절연성 접착제는 에폭시기 또는 아크릴기를 가지는 수지성분과 필름형성을 위한 수지성분으로 이루어지는 것을 특징으로 한다. The insulating adhesive is made of a resin component having an epoxy group or an acrylic group and a resin component for film formation.

상기 이방 도전성 접착제 필름은 경화제와 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 한다. The anisotropic conductive adhesive film is characterized by further comprising a curing agent and an additive.

이하, 도1 내지 도6을 참고하여 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자 및 이를 포함하는 이방 도전성 필름에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, the protrusion type conductive fine particles and the anisotropic conductive film including the same according to the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 to 6.

도1 및 도2를 참조하면, 본 발명의 이방 도전성 필름에 분산되어 함유되는 도전성 미립자(1)는 도전성 미립자 내부에 돌기를 부여함으로써 도금된 표면에 복수형 돌기가 불연속적으로 고정되어진 구조를 갖는다. 이때 상기 기재 미립자의 표면에는 유기 또는 무기의 돌기형 미립자(21)가 불연속적으로 고정되고, 그 위에 제2금속층이 도금된 구조를 갖는 것을 그 특징으로 한다. 1 and 2, the conductive fine particles 1 dispersed and contained in the anisotropic conductive film of the present invention have a structure in which a plurality of protrusions are discontinuously fixed to the plated surface by applying a protrusion to the conductive fine particles. At this time, the surface of the substrate fine particles is characterized in that the organic or inorganic projection-like fine particles 21 are fixed discontinuously, the second metal layer is plated thereon.

상기 돌기형 도전성 미립자(1)의 기재 미립자(10)는 고분자 수지입자(11) 표면에 제1금속층을 도금한 1차 심재 도전입자(10b) 또는 금속 미립자(10a)가 모두 적용 가능하다. As the substrate fine particles 10 of the protruding conductive fine particles 1, both the primary core material conductive particles 10b or the metal fine particles 10a obtained by plating the first metal layer on the surface of the polymer resin particles 11 can be applied.

상기 돌기형 도전성 미립자(1)는 상기 기재 미립자(10a,10b)의 표면에 유기 또는 무기의 돌기형 미립자(21)가 고정되고, 그 위에 제2금속층(13)이 도금된 구조를 갖는다. 이때, 상기 제2금속층(13)은 금 도금층인 것이 바람직하다.The protruding conductive fine particles 1 have a structure in which organic or inorganic protruding fine particles 21 are fixed to the surfaces of the base fine particles 10a and 10b, and the second metal layer 13 is plated thereon. At this time, the second metal layer 13 is preferably a gold plating layer.

또한, 상기 기재 미립자(10a, 10b) 및 돌기 형성 미립자(21)의 표면에 도금되는 제2금속층의 두께는 기재 미립자(10a, 10b) 입경의 1~5% 가 바람직하다.In addition, the thickness of the second metal layer plated on the surfaces of the substrate fine particles 10a and 10b and the projection-forming fine particles 21 is preferably 1 to 5% of the particle size of the substrate fine particles 10a and 10b.

상기 기재 미립자(10)가 1차 심재 도전입자(10b)인 경우 상기 돌기형 도전성 미립자(1)는 고분자 수지입자(11) 표면에 금속 성분으로 도금한 제1금속층(12)이 형성되고, 순차적으로 유기 또는 무기의 돌기 형성 미립자(21)가 고정되고, 최 외곽에는 제2금속층(13)이 도금된 구조를 갖는다.When the substrate fine particles 10 are primary core conductive particles 10b, the protruding conductive fine particles 1 are formed of a first metal layer 12 plated with a metal component on the surface of the polymer resin particle 11, and sequentially The organic or inorganic protrusion-forming fine particles 21 are fixed, and the outermost part has a structure in which the second metal layer 13 is plated.

이때, 1차 심재 도전입자(10b)는 구형의 미립자로서, 이때 사용되는 고분자 수지입자의 수지는 페놀 수지, 요소 수지, 멜라민 수지, 불소 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 폴리이미드 수지, 폴리우레탄 수지, 프로필렌 수지, 폴리올레핀 수지 등과 같은 열경화성 고분자 수지 뿐만 아니라, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리부틸렌 수지, 폴리메타크릴산 수지, 메틸렌 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 수지, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 수지, 비닐 수지, 디비닐벤젠 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리에테르 설폰 수지, 폴리페닐옥사이드 수지, 폴리페닐렌설파이드 수지, 폴리설폰 수지, 폴리우레탄 수지 등의 열가소성 고분자 수지이다. 상기 고분자 수지입자(11)는 유화 중합법에 의하여 합성할 수 있다.At this time, the primary core conductive particles (10b) are spherical fine particles, the resin of the polymer resin particles used at this time is a phenol resin, urea resin, melamine resin, fluorine resin, polyester resin, epoxy resin, silicone resin, polyimide resin Thermosetting polymer resins such as polyurethane resins, propylene resins, polyolefin resins, as well as polyethylene resins, polypropylene resins, polybutylene resins, polymethacrylic resins, methylene resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene resins, acrylics Ronitrile-styrene-butadiene resin, vinyl resin, divinylbenzene resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, polyether sulfone resin, polyphenyloxide resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone Thermoplastic polymer resins such as resins and polyurethane resins. The polymer resin particles 11 can be synthesized by an emulsion polymerization method.

또한, 상기 제1금속층(12)은 니켈 도금층(12)인 것이 바람직하다. 상기 니켈을 대신하여 코발트(cobalt), 동, 아연, 철, 납, 알루미늄(aluminium), 망간(mangaan), 크롬(chrome), 팔라듐(palladium), 루테늄(ruthenium), 로듐(rhodium), 바나듐(vanadium), 지르코늄(zirconium), 인듐(indium), 레늄(rhenium), 티탄(titan), 몰리브덴(Molybdan), 주석, 텅스텐(tungsten) 등의 다른 도전성 금속을 사용할 수도 있다.In addition, the first metal layer 12 is preferably a nickel plating layer 12. Cobalt, copper, zinc, iron, lead, aluminum, manganan, chrome, palladium, ruthenium, rhodium, vanadium (cobalt) instead of nickel Other conductive metals such as vanadium, zirconium, indium, rhenium, titanium, molybdenum, tin and tungsten may also be used.

이때, 고분자 수지입자(11) 표면에 도금되는 제1금속층(12)의 두께는 고분자 수지입자(11) 입경의 1~5% 가 바람직하다. In this case, the thickness of the first metal layer 12 to be plated on the surface of the polymer resin particles 11 is preferably 1 to 5% of the particle diameter of the polymer resin particles 11.

상기와 같이 고분자 수지입자(11)의 표면에 1차적으로 금속층을 도금하여 비중을 크게 함으로써 돌기 형성 미립자와의 비중이 차이 나게 되면, 기류 복합 시 도금된 기재 미립자(10) 표면에 돌기 형성 미립자(21)의 결합율과 결합력이 높아 진다. As described above, when the specific gravity of the polymer resin particles 11 is plated on the surface of the polymer resin 11 and the specific gravity is increased by increasing the specific gravity, the projection-forming microparticles may be formed on the surface of the plated substrate fine particle 10 when the air flow is composited. 21) increase the bonding rate and bonding strength.

본 발명의 돌기형 도전성 미립자(1)의 입경은 1~20㎛인 것을 사용한다. 또한, 상기 돌기형 도전성 미립자(1)입자의 비중은 1.5~3.5g/cm3인 것이 바람직하다.The particle diameter of the protruding electroconductive fine particles 1 of the present invention is 1-20 탆. Moreover, it is preferable that the specific gravity of the said protrusion electroconductive fine particles (1) particle is 1.5-3.5 g / cm <3>.

상기 고분자 수지입자(11)의 표면을 제1금속 성분으로 도금하는 방법으로는 무전해 도금법을 사용할 수 있다. 무전해 도금법을 사용하여 금속층을 형성하는 기술은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있다.An electroless plating method may be used as a method of plating the surface of the polymer resin particle 11 with the first metal component. The technique of forming the metal layer using the electroless plating method can be easily carried out by those skilled in the art.

상기 기재 미립자(10) 표면에 돌기 형성을 위해 고정된 돌기 형성 미립자(21)는 가열 및 압착에 의한 전극간의 결합 시에 파괴되어서는 안 된다. 따라서 상기 돌기 형성 미립자(21)는 경질의 가교 고분자 미립자 또는 실리카와 같이 고강도를 지닌 무기 미립자를 사용한다. The projection-forming microparticles 21 fixed for the formation of the projections on the surface of the substrate microparticles 10 should not be destroyed upon bonding between the electrodes by heating and pressing. Therefore, the protrusion-forming fine particles 21 are made of hard crosslinked polymer fine particles or inorganic fine particles having high strength such as silica.

또한 상기 돌기 형성 미립자(21)는 기재 미립자(10) 입경의 0.5~20%, 바람직하게는 1~10%의 입경을 가지는 것을 사용한다. 상기 돌기 형성 미립자(21)의 입경이 기재 미립자(10) 입경의 0.5% 미만에서는 돌기로서의 효과가 없게 되고, 20% 초과가 되면 돌기가 가열 및 압착 시 형상 유지가 힘들게 되기 때문이다.In addition, the protrusion forming fine particles 21 are those having a particle size of 0.5 to 20%, preferably 1 to 10% of the particle size of the substrate fine particle 10. This is because when the particle size of the protrusion-forming microparticles 21 is less than 0.5% of the particle size of the substrate fine particle 10, the effect as a protrusion becomes ineffective.

물리/기계적 마찰을 이용한 건식법, 물리/화학적 마찰을 이용한 건식법, 습식처리에 의한 고착 등의 방법을 사용하여 돌기 형성 미립자(21)를 기재 미립자(10) 표면에 고착시킬 수 있다.The protrusion-forming fine particles 21 can be fixed to the surface of the substrate fine particle 10 using methods such as dry method using physical / mechanical friction, dry method using physical / chemical friction, and fixing by wet treatment.

상기의 방법으로 돌기 형성 미립자(21)를 고착 시킨 후에 다시 그 표면상에 제2금속층(13)을 도금한 돌기형 도전성 미립자(1)는 경화성 에폭시 수지 또는 아크릴수지의 조액 내에 분산된다. 분산된 도전성 미립자는 이방 도전성 필름으로 가공되어 가열 및 가압 하에서 IC 칩의 접속전극 과 ITO 패턴의 패턴전극 간에 압착이 이루어 질 때 표면의 복수 돌기 층이 유지되어야 하며, 장기간 사용 후 돌기 형성부가 이탈 또는 변하여서도 안 된다.After the projection-forming fine particles 21 are fixed in the above-described manner, the projection-type conductive fine particles 1 which are plated with the second metal layer 13 on the surface thereof are dispersed in a crude liquid of a curable epoxy resin or acrylic resin. The dispersed conductive fine particles are processed into an anisotropic conductive film so that when the compression is performed between the connecting electrode of the IC chip and the pattern electrode of the ITO pattern under heating and pressurization, the plurality of protrusion layers on the surface should be maintained. It should not change.

상기 돌기 형성 미립자(21)는 기본적으로 고분자 가교 미립자로서 가교 중합성 단량체를 단독으로 사용하거나, 일정 함량의 가교 중합성 단량체와 1종 이상의 일반 중합성 단량체와의 공중합체로 구성될 수 있으며, 유화 중합, 무유화 중합 또는 분산 중합에 의해 제조될 수 있다.The protrusion-forming microparticles 21 may be basically composed of a crosslinkable polymerizable monomer alone as a polymer crosslinked fine particle, or may be composed of a copolymer of a predetermined amount of a crosslinkable polymerizable monomer and one or more general polymerizable monomers, and may be emulsified. It may be prepared by polymerization, emulsion free polymerization or dispersion polymerization.

또한 상기 돌기 형성 미립자(21)는 라디칼 중합이 가능한 것으로서, 디비닐벤젠, 1,4-디비닐옥시부탄, 디비닐술폰, 디알릴프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴(이소)시아누레이트, 트리알리트리멜리테이트 등의 알릴 화합물과, (폴리)에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레 이트, 디펜타에릴트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트 등의 아크릴 화합물 등을 사용할 수 있다.In addition, the protrusion-forming fine particles 21 are capable of radical polymerization, and include divinylbenzene, 1,4-divinyloxybutane, divinylsulphone, diallyl phthalate, diallyl acrylamide, triallyl (iso) cyanurate, Allyl compounds such as trially trimellitate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerylyl Tritol tri (meth) acrylate, pentaaryl tritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaaryl tree Acrylic compounds, such as tol penta (meth) acrylate and glycerol tri (meth) acrylate, etc. can be used.

뿐만 아니라, 상기 돌기 형성 미립자(21)는 경질의 성질을 지님과 동시에 금속과 강한 결합 및 친화성을 가지는 관능기를 포함하는 것이 바람직하다. 즉 상기 돌기 형성 미립자(21)의 표면이 티올(thiol)기, 친핵성기 및 금속 친화성 관능기인 카르복시기, 히드록시기, 글리콜기, 알데히드기, 옥사졸기, 아민기, 아미드기, 이미드기, 니트로기, 니트릴기, 술폰기 등으로 처리된 것을 사용하는 것이 바람직하다. In addition, the protrusion-forming fine particles 21 preferably include functional groups having hard properties and having strong bonding and affinity with metals. That is, the surface of the protrusion-forming fine particles 21 is a carboxyl group, a hydroxy group, a glycol group, an aldehyde group, an oxazole group, an amine group, an amide group, an imide group, a nitro group, a nitrile having a thiol group, a nucleophilic group and a metal affinity functional group. It is preferable to use the thing processed with group, a sulfone group, etc.

상기 돌기 형성 미립자(21)로서 무기 미립자를 사용할 수 있으며, 일반적으로 100~800㎚ 범위의 단분산 실리카 미립자를 사용하는 것이 바람직하며, 이는 통상적인 졸-겔(sol-gel) 방법에 의해 제조할 수 있다.Inorganic fine particles may be used as the protrusion forming fine particles 21, and it is generally preferable to use monodisperse silica fine particles in the range of 100 to 800 nm, which may be prepared by a conventional sol-gel method. Can be.

상기의 방법으로 도전성 미립자 표면에 돌기를 도입한 이방 도전성 필름의 열 경화성 접착 수지 내에 분산된 도전성 미립자는 도전입자와 접속패턴의 계면에 있어서 박리현상 발생시 저항값 증가를 최소화 하고, 도전성 미립자의 응집을 방지함으로써 분산을 용이하게 하며, 가열 및 가압을 이용한 회로 접속 시 도전성 미립자의 이동으로 인한 손실을 방지하는 역할을 하게 된다. The conductive fine particles dispersed in the thermosetting adhesive resin of the anisotropic conductive film in which protrusions are introduced on the surface of the conductive fine particles by the above method minimize the increase in resistance value when peeling occurs at the interface between the conductive particles and the connection pattern, and prevent the aggregation of the conductive fine particles. By preventing it, it is easy to disperse and plays a role of preventing the loss by the movement of electroconductive fine particles at the time of circuit connection using heating and pressurization.

상기 돌기형 도전성 미립자를 에폭시 수지와 같은 접착제 수지 조성물에 분 산시켜 성형하여 이방성 도전성 필름을 제조하는데, 상기 이방 도전성 필름은 에폭시기를 가지는 수지성분 및 필름형성을 위한 수지성분으로 이루어지는 절연성 접착제, 경화제, 도전성 미립자, 및 첨가제로 이루어진다. 이때 첨가제는 주로 분산성이나 필름형성을 돕는 기능을 한다.The protruding conductive fine particles are dispersed in an adhesive resin composition such as an epoxy resin and molded to prepare an anisotropic conductive film, wherein the anisotropic conductive film comprises an insulating adhesive, a curing agent, and a resin component having an epoxy group and a resin component for film formation. Electroconductive fine particles, and an additive. At this time, the additive mainly serves to help dispersibility or film formation.

상기 이방성 도전성 필름은 기판 사이에 접착제로 사용되며, 기판의 회로 접속시 열 압착에 의하여 가압 방향(z축 방향)으로만 도전성을 띠고 x축과 y축 방향으로는 성을 띠지 않는 특성을 가진다. The anisotropic conductive film is used as an adhesive between the substrates, and is electrically conductive only in the pressing direction (z-axis direction) by thermocompression at the time of circuit connection of the substrate and has no properties in the x-axis and y-axis directions.

도3은 본 발명에 따른 압착 전의 이방성 도전성 필름 접착제와 기판간의 구성 단면도이고, 도4는 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자(1)를 함유하고 있는 이방 성 접착 필름(5)을 기판(3,4) 사이에 압착시켜 전극(31)과 배선패턴(41) 간에 통전 되고 있는 전기적 접속 구조체를 나타낸 개략적인 단면도이다.Fig. 3 is a cross sectional view of the anisotropic conductive film adhesive before the pressing and the substrate according to the present invention, and Fig. 4 shows the anisotropic adhesive film 5 containing the projection conductive fine particles 1 according to the present invention. It is a schematic sectional drawing which shows the electrical connection structure currently crimped | bonded and energized between the electrode 31 and the wiring pattern 41.

도5 와 도6은 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자(1)가 회로 기판(3,4)의 범프 전극(31,41)에 접속되는 상태를 나타낸 것으로서, 도5는 접속되기 전의 상태, 도6은 범프 전극(31,41)에 접속되어 있는 상태를 나타낸 개략적인 단면도이다.5 and 6 show a state in which the protruding conductive fine particles 1 according to the present invention are connected to the bump electrodes 31 and 41 of the circuit boards 3 and 4, and FIG. 6 is a schematic cross sectional view showing a state in which the bump electrodes 31 and 41 are connected.

상기 도면을 참조하면, 회로가 압착될 때에도 도전성 미립자(1)의 돌기부를 형성하는 미립자(21)는 압력 및 열에 의해 변형이 일어나지 않으며, 전극과 배선 패턴에 돌기부 및 도전성 미립자가 침투해 이러한 금속층이 상하 전극 패드(31,41) 간의 통전을 이룰 수 있게 한다. Referring to the drawings, even when the circuit is compressed, the microparticles 21 forming the protrusions of the conductive microparticles 1 are not deformed by pressure and heat, and the metal layer is formed by penetration of the protrusions and the conductive microparticles into the electrode and the wiring pattern. It is possible to achieve energization between the upper and lower electrode pads 31 and 41.

기존의 균일한 입경을 유지하는 도전성 미립자의 경우 돌기형 도전성 미립자에 비해 상하 전극 패드(31,41)간의 접촉면이 작아 접속 저항값이 높고, 가열 시 도전성 미립자의 고분자 수지입자(11)는 바인더에 비해 선팽창계수가 높아 접속 신뢰성이 떨어지는 경향이 있으나, 상기 돌기형 도전성 미립자의 경우 상하 전극간 접촉면을 높여 접속 저항값을 낮추고, 온도 변화나 낙하, 진동 등의 외력에 대해 신뢰성이 높은 접속을 얻을 수 있다. In the case of the existing conductive fine particles maintaining a uniform particle size, the contact surface between the upper and lower electrode pads 31 and 41 is smaller than the projection conductive fine particles, and thus the connection resistance value is high. Compared with the linear expansion coefficient, the connection reliability tends to be inferior. However, in the case of the projection-type conductive fine particles, the contact resistance between the upper and lower electrodes is increased to lower the connection resistance value, and a highly reliable connection to external force such as temperature change, drop, and vibration can be obtained. have.

본 발명은 하기의 실시 예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시 예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are only specific examples of the present invention and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.

<실시예 1><Example 1>

(1) 1차 심재 도전입자(1) Primary Heartwood Conductive Particles

유화 중합법에 의하여 입경이 균일한 디비닐벤젠 수지로 이루어진 구형의 고분자 수지입자를 합성하였다. 이때, 고분자 수지입자의 입경은 4 ㎛이었다.Spherical polymer resin particles made of divinylbenzene resin having a uniform particle size were synthesized by an emulsion polymerization method. At this time, the particle diameter of the polymer resin particles was 4 ㎛.

고분자 수지입자의 표면에 무전해 도금법을 이용하여 NiSO4(0.5M)와 착화제(complexing agent)(0.5M), NaH2PO2(1M)의 조성으로 70℃, pH 6에서 30분 동안 니켈 도금 처리하였다. 상기의 방식으로 제조된 도금 미립자의 금속층은 니켈 도금층으로 형성되고, 이 때, 니켈의 막 두께는 110 ㎚였다.The surface of the polymer resin particles were nickel plated at 70 ° C. and pH 6 for 30 minutes with the composition of NiSO 4 (0.5M), a complexing agent (0.5M), and NaH 2 PO 2 (1M). The metal layer of the plated fine particles produced in the above manner was formed of a nickel plated layer, wherein the film thickness of nickel was 110 nm.

(2) 돌기 형성 미립자의 제조 (2) Production of protrusion forming fine particles

돌기 형성 미립자를 만들기 위해 반응기에 스타이렌(Styrene, 50중량부) 단량체와 디비닐벤젠(DVB, 50중량부)을 수용성 개시제인 과황산칼륨(KPS, 1중량부)이 포함된 초순수에 분산시키고, 무유화 중합법으로 70℃에서 24시간 중합하여 직경 140 ㎚의 미세 입자를 얻었다. 제조된 poly(St-DVB) 입자는 원심분리기를 이용하여 미 반응물과 기타 불순물을 제거시킨 후 48시간 동안 동결 건조하여 분말 형태로 얻었다.In order to form the projection-forming fine particles, styrene (50 parts by weight) monomer and divinylbenzene (DVB, 50 parts by weight) are dispersed in ultrapure water containing potassium persulfate (KPS, 1 part) by water-soluble initiator. And polymerization at 70 ° C. for 24 hours by an emulsion-free polymerization method to obtain fine particles having a diameter of 140 nm. The prepared poly (St-DVB) particles were freeze-dried for 48 hours after removal of unreacted materials and other impurities using a centrifuge to obtain a powder form.

이렇게 얻은 폴리(St-DVB) 입자 30g를 0.25% 소디움 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate: SLS) 수용액 150g에 초음파를 10분간 조사하여 유리 반응기에서 재분산시켜 분산체를 제조하였다. 상기 미립자가 완전히 분산된 후, 다시 초순수 100g을 투입하여 72.5℃까지 질소 분위기 하에서 승온 하였다. 여기에, 수용성 개시제인 포테지움 퍼설페이트(potassium persulfate: KPS) 0.4g의 수용액 50g을 투입하고, 30분 후에 스티렌(St), 디비닐벤젠(DVB), 아크릴산(Acrylic acid)을 각 30g, 5g, 5g을 혼합한 단량체 혼합물을 3 시간에 걸쳐 서서히 드로핑(dropping)하여 중합을 행하였다. 단량체의 드로핑 후, 추가 3시간 동안 반응을 더 진행하였고, 제조된 폴리(St-DVB)/폴리(St-DVB-AA) 코어-쉘 형태의 미립자를, 원심분리기를 이용하여 미반응물과 유화제를 제거한 후, 48시간 동안 동결 건조시켜 250nm 크기의 복합체인 돌기 형성 미립자를 분말 형태로 얻었다.30 g of the poly (St-DVB) particles thus obtained were irradiated with 150 g of an aqueous 0.25% sodium lauryl sulfate (SLS) solution for 10 minutes to redispersed in a glass reactor to prepare a dispersion. After the fine particles were completely dispersed, 100 g of ultrapure water was added again, and the temperature was raised to 72.5 ° C. under a nitrogen atmosphere. 50 g of an aqueous solution of 0.4 g of potassium persulfate (KPS), which is a water-soluble initiator, was added thereto, followed by 30 minutes of styrene (St), divinylbenzene (DVB), and acrylic acid (30 g, 5 g). And 5 g of the mixed monomer mixture was slowly dropped over 3 hours to conduct polymerization. After dropping of the monomer, the reaction was further performed for an additional 3 hours, and fine particles of the poly (St-DVB) / poly (St-DVB-AA) core-shell type prepared were unreacted and an emulsifier using a centrifuge. After removing, the freeze-dried for 48 hours to obtain a projection-forming fine particles of 250nm size in the form of a powder.

(3) 돌기 형성 미립자의 고착 (3) Fixation of projection forming fine particles

상기 실시예1과 실시예2의 니켈이 도금된 고분자 수지입자와 돌기 형성 미립자를 나라기계 제작소(주)의 Hybridization System에 의해 복합화 하였다. 이때의 투입 비는 기재미립자 100에 대한 돌기 형성 미립자 7 중량부로 하였고, 10,000 rpm의 일정 교반 속도에서, 13분간 물리/화학적 마찰에 의해 돌기부 고착된 미립자 를 제조하였다. Nickel plated polymer resin particles and protrusion forming fine particles of Example 1 and Example 2 were composited by a hybridization system of Nara Machinery Co., Ltd. At this time, the input ratio was 7 parts by weight of the projection-forming fine particles to the substrate fine particle 100, and the fine particles fixed to the projections were prepared by physical / chemical friction for 13 minutes at a constant stirring speed of 10,000 rpm.

(4) 금 도금 (4) gold plating

상기의 방법으로 제조된 돌기부가 고착된 니켈 도금 미립자의 표면에 무전해 도금법을 이용하여 KAuCN(0.5M)과 착화제(complexing agent)(0.5M)의 조성으로 60℃, pH 5에서 30분 동안 금 도금 처리하였다. 금으로 도금 처리된 막 두께는 40 nm 였다. 상기의 방식으로 제조된 돌기형 도전성 미립자의 최종 구성은 내부의 고분자 수지입자, 니켈 도금층, 돌기 형성용 미립자, 그리고 최외각에 금 도금층으로 이루어졌다.Using the electroless plating method on the surface of the nickel-plated fine particles to which the protrusions prepared by the above method are fixed, a composition of KAuCN (0.5M) and a complexing agent (0.5M) for 30 minutes at 60 ° C. and pH 5 Gold plating was performed. The film thickness plated with gold was 40 nm. The final configuration of the protruding conductive fine particles produced in the above manner consisted of the polymer resin particles, the nickel plating layer, the fine particles for forming the projections, and the gold plating layer on the outermost surface.

(5) 이방 도전성 필름의 제조 (5) Preparation of Anisotropic Conductive Film

그 다음, 상기의 방법에 의해 제조된 미립자를 이용하여 이방 도전성 필름을 제조하기 위해 NBR 고무 65 중량부, 에폭시 당량이 7000인 비스페놀 A형 에폭시수지 25 중량부 및 경화제로 2-메틸이미다졸 4 중량부를 톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합용매에 용해시킨 후, 제조된 도전성 미립자를 실란 커플링제와 함께 각각 잘 분산시킨 다음 이형 PET 필름 위에 코팅하여 건조시킨 후 두께 24 ㎛의 이방 도전성 필름을 제조하였다. 단위 면적당의 필름 중에 함유된 도전성 미립자의 개수는 18,000 개/㎟ 였다. Next, to prepare an anisotropic conductive film using the fine particles produced by the above method, 65 parts by weight of NBR rubber, 25 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 7000, and 2-methylimidazole 4 as a curing agent. After dissolving the weight part in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone, the prepared conductive fine particles were dispersed together with the silane coupling agent, and then coated and dried on a release PET film to prepare an anisotropic conductive film having a thickness of 24 μm. The number of electroconductive fine particles contained in the film per unit area was 18,000 piece / mm <2>.

(6) IC 칩의 접속 저항 평가 (6) Evaluation of connection resistance of IC chip

상기와 같이 제조한 이방 도전성 접착용 필름을 사용하여 다음과 같이 IC 칩의 접속 저항을 실시하였다.The connection resistance of an IC chip was implemented as follows using the film for anisotropically conductive adhesive manufactured as mentioned above.

사용된 평가용 IC 칩의 범프(bump) 높이는 약 40 ㎛, IC 칩의 크기는 6㎜×6 ㎜ 였다. BT 수지 0.8 ㎜ 두께의 기판 상에 8 ㎛ 두께의 구리 및 금도금으로 배선패턴을 형성한 기판을 사용하였다. 상기 IC 칩과 기판과의 사이(이 경우, 범프(bump) 높이와 배선패턴 높이와의 합계는 약 58 ㎛임)에 상기 이방 도전성 접착용 필름을 기재시킨 상태에서 온도 170 ℃, 압력 3 MPa-bump의 조건으로 7초간 가압하고, 압착하여 접속시켰다. 이렇게 이루어진 접속 샘플의 인접하는 두 개의 핀에 50 V의 전압을 10초간 인가하여 접속 저항을 평가하였으며, 이 접속 구조체 샘플을 85 ℃, 상대습도 85 %RH, 1,000 시간 동안 에이징(aging)한 후, 저항 상승치를 측정함으로써 통전 신뢰성을 평가하였다. The bump height of the evaluation IC chip used was about 40 µm and the size of the IC chip was 6 mm x 6 mm. The board | substrate which formed the wiring pattern by copper and gold plating of 8 micrometers thick on the board | substrate of 0.8-mm-thick BT resin was used. 170 degrees C, pressure 3MPa- in the state in which the said anisotropically conductive adhesive film was described between the IC chip and the substrate (in this case, the sum of the bump height and the wiring pattern height is about 58 µm). It was pressurized for 7 seconds under conditions of a bump, and it crimp | bonded and connected. The connection resistance was evaluated by applying a voltage of 50 V to the two adjacent pins of the connection sample thus made for 10 seconds. After the connection structure sample was aged at 85 ° C., a relative humidity of 85% RH for 1,000 hours, The electricity supply reliability was evaluated by measuring the resistance rise value.

<실시예 2 내지 4><Examples 2 to 4>

돌기 형성 미립자의 투입비를 변화하거나 이방 도전성 필름 내의 도전성 미립자 투입비 변화를 제외한 것 외에는 상시 실시 예 1과 동일한 방법으로 이방 성 접착 필름을 제조하여, 접속 저항 및 통전 신뢰성 평가를 수행하였다. Anisotropic adhesive films were prepared in the same manner as in Example 1, except that the input ratio of the projection-forming fine particles or the conductive fine particle input ratio in the anisotropic conductive film was changed to evaluate connection resistance and current conduction reliability.

<비교에 1, 2><1, 2 in comparison>

비교예 1, 2는 도전성 미립자의 도금 표면이 균일한 미립자를 이용하여 접속 저항 및 통전 신뢰성 평가를 실시하였다. In Comparative Examples 1 and 2, connection resistance and conduction reliability evaluation were performed using fine particles having a uniform plating surface of the conductive fine particles.

실시예 1 에서와 동일한 방법으로 유화중합법에 의해 입경이 균일한 디비닐벤젠 수지로 이루어진 구형의 고분자 수지입자를 합성하였고. 이때, 고분자 수지입자의 입경은 4 ㎛이었다.In the same manner as in Example 1, spherical polymer resin particles made of divinylbenzene resin having a uniform particle size were synthesized by emulsion polymerization. At this time, the particle diameter of the polymer resin particles was 4 ㎛.

다시 고분자 수지입자의 표면에 무전해 도금법을 이용하여 NiSO4(0.5M)와 Complexing agent(0.5M), NaH2PO2(1M)의 조성으로 70℃에서 pH6, 30분 동안 처리하였다. 상기의 방식으로 제조된 도전성 미립자의 금속층은 내부의 니켈층과 외부의 금층 두 개의 층으로 형성되고, 이 때, 니켈 및 금의 막 두께는 각각 110 ㎚, 40㎚이다. Again, the surface of the polymer resin particles was treated with a composition of NiSO 4 (0.5M), a complexing agent (0.5M), and NaH 2 PO 2 (1M) at 70 ° C. for 30 minutes using an electroless plating method. The metal layer of the conductive fine particles produced in the above manner is formed of two layers of an inner nickel layer and an outer gold layer, wherein the film thicknesses of nickel and gold are 110 nm and 40 nm, respectively.

상기의 방법으로 도금된 도전성 미립자를 실시예 1과 동일한 방법으로 이방 성 접착 필름을 제조하여, 접속 저항 및 통전 신뢰성 평가를 수행하였다. 평가 결과를 아래 표1 에 나타내었다.Anisotropic adhesive films were prepared in the same manner as in Example 1 with the conductive fine particles plated by the above method, and connection resistance and current conduction reliability evaluations were performed. The evaluation results are shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 도전성 미립자의 함유량 (E.A/㎟)Content of conductive fine particles (E.A / mm2) 18,00018,000 18,00018,000 26,00026,000 26,00026,000 18,00018,000 26,00026,000 돌기 형성용 미립자(nm)Fine particles for forming projections (nm) 250250 250250 250250 250250 -- -- 통전평가에 사용한 IC 범프의 면적(㎛2)Area of IC Bump Used for Electrical Evaluation (μm 2 ) 3,0003,000 3,0003,000 3,0003,000 3,0003,000 3,0003,000 3,0003,000 압착시 하중(MPa)Compression load (MPa) 33 33 33 33 33 33 돌기 형성용 미립자 표면 고정화율(%)Surface fixation rate of microparticles for protrusion formation (%) 8080 4040 8080 4040 -- -- 접속 저항값Connection resistance 통전 신뢰성Reliability ××

접속 저항 기준 : Connection resistance standard:

◎ : 1Ω 이하, △: 1Ω 초과 1.2Ω 이하, × : 1.2Ω 초과(Double-circle): 1 GPa or less, (triangle | delta): More than 1 GPa 1.2 GPa or less, ×: 1.2 GPa

통전 신뢰성 기준 : Reliability Standards:

◎ : 0.2Ω 이하 상승, △: 0.2Ω 초과 0.4Ω 이하 상승, × : 0.4 Ω 이상 상승.(Double-circle): It is 0.2 GPa or less rise, (triangle | delta): It is 0.2 kV or more, 0.4 kB or less, and X: 0.4 kPa or more.

상기 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 돌기형 도전성 미립자를 함유한 이방전도성 필름은 보다 높은 통전 신뢰성과 낮은 접속 저항값을 얻을 수 있었다.As can be seen from the above Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, the anisotropic conductive film containing the protruding conductive fine particles according to the present invention was able to obtain higher conduction reliability and low connection resistance.

제1금속이 도금된 1차 심재 도전입자 또는 금속 미립자의 표면상에 유기 또는 무기 미립자를 고정화 한 후 그 표면에 제2금속을 순차적으로 도금 함으로써, 표면에 복수의 돌기를 나타내는 도전성 미립자를 형성해, 이방 도전성 필름의 열 경화성 접착 수지 내에서 가열, 압착 시 도전성 미립자와 접속체간의 접촉 면적을 최대화 시켜 계면이탈을 최소화 하고, 이로 인한 z축 방향으로 안정한 도전성 을 나타내는 미립자를 제공하는 것, 또한 도전성 미립자 개개의 표면적을 넓혀 열과 압력에 의해 미립자가 접속체 간 사이로 빠져나가는 유동성을 최소화 함으로써 보다 안정적인 접속 저항값을 얻는 발명의 효과를 갖는다.By immobilizing the organic or inorganic fine particles on the surface of the primary core conductive particles or the metal fine particles plated with the first metal, the second metal is sequentially plated on the surface to form conductive fine particles showing a plurality of projections on the surface, Maximizing the contact area between the conductive fine particles and the connecting body during heating and pressing in the thermosetting adhesive resin of the anisotropic conductive film to minimize the deviation of the interface, thereby providing fine particles showing stable conductivity in the z-axis direction, and also conductive fine particles It has the effect of the invention which obtains a more stable connection resistance value by widening an individual surface area and minimizing the fluidity which a microparticle escapes between connections by heat and pressure.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.

Claims (13)

고분자 수지입자의 표면에 제1금속층을 도금한 것 또는 금속 미립자인 기재 미립자의 표면에 무기 미립자 또는 표면이 금속과 화학적 친화력이 있는 관능기로 처리된 유기미립자인 돌기 형성 미립자를 고정화한 후, 그 표면에 제2금속층을 도금한 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자.After the first metal layer is plated on the surface of the polymer resin particles or the surface fine particles of the substrate, the inorganic fine particles or the organic particles having the surface treated with a functional group having a chemical affinity with the metal are immobilized, and then the surface is fixed. The protruding conductive fine particles, which are plated on a second metal layer. 삭제delete 제1항에서, In claim 1, 상기 돌기형 도전성 미립자는 상기 기재 미립자의 표면에 1개 이상의 돌기가 불연속적으로 고정되어 있는 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자. The projection-type conductive fine particles are protrusion-shaped conductive fine particles, characterized in that one or more projections are discontinuously fixed to the surface of the substrate fine particle. 제1항에서, In claim 1, 상기 제1금속층 또는 금속 미립자는 니켈, 코발트(cobalt), 동, 아연, 철, 납,알루미늄(aluminium), 망간(manganese), 크롬(chrome), 팔라듐(palladium), 루테늄(ruthenium), 로듐(rhodium), 바나듐(vanadium), 지르코늄(zirconium), 인듐(indium), 레늄(rhenium), 티탄(titan), 몰리브덴(Molybdan), 주석, 텅스텐(tungsten)으로 이루언진 군에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자. The first metal layer or metal fine particles may be nickel, cobalt, copper, zinc, iron, lead, aluminum, manganese, chromium, palladium, ruthenium, or rhodium ( One or more selected from the group consisting of rhodium, vanadium, zirconium, indium, rhenium, titanium, molybdenum, tin and tungsten Projective conductive fine particles, characterized in that used. 제1항에서, In claim 1, 상기 기재 미립자의 표면으로부터 제2금속층까지의 최고 높이가 최저 높이의 1.1~10배인 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자.The protruding conductive fine particles, wherein the highest height from the surface of the substrate fine particles to the second metal layer is 1.1 to 10 times the minimum height. 제4항에서,In claim 4, 상기 제2금속층은 금, 백금, 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것으로 도금된 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자. The second metal layer is protruding conductive fine particles, characterized in that plated with one or more selected from the group consisting of gold, platinum, silver. 삭제delete 제1항에서, In claim 1, 상기 금속과 화학적 친화력이 있는 관능기는 티올기 또는 카르복실기, 하이드록시기, 글리콜기, 알데하이드기, 옥사졸기, 아민기, 아미드기, 이미드기, 니트로기, 니트릴기, 술폰기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자. The functional group having chemical affinity with the metal is one selected from the group consisting of thiol group or carboxyl group, hydroxyl group, glycol group, aldehyde group, oxazole group, amine group, amide group, imide group, nitro group, nitrile group, sulfone group Protrusion type electroconductive fine particles characterized by the above-mentioned. 제 1항에서, In claim 1, 상기 돌기 형성 미립자의 입경은 1차 심재 도전입자의 0.5~ 20% 인 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자.The particle size of the protrusion-forming fine particles is a projection-type conductive fine particles, characterized in that 0.5 to 20% of the primary core conductive particles. 제 1항에서, In claim 1, 상기 돌기 형성 미립자는 기재 미립자의 표면적의 0.1~99.9%를 피복하는 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자.The projection-forming fine particles cover 0.1 to 99.9% of the surface area of the substrate fine particles. 제1항에서, In claim 1, 상기 돌기형 도전성 미립자는 평균 입경이 1~20㎛인 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자.The protruding conductive fine particles have an average particle diameter of 1 to 20 µm. 제1항에서, In claim 1, 상기 돌기형 도전성 미립자는 입자의 비중이 1.5~3.5g/cm3인 것을 특징으로 하는 돌기형 도전성 미립자.The protruding conductive fine particles are particles having a specific gravity of 1.5 to 3.5 g / cm 3. 제1항, 제3항 내지 제6항, 제8항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 따른 돌기형 도전성 미립자를 절연성 접착제 수지에 분산시켜 성형된 것을 특징으로 하는 이방 도전성 접착제 필름.Anisotropically conductive adhesive film formed by dispersing the protruding conductive fine particles according to any one of claims 1, 3 to 6, and 8 to 12 in an insulating adhesive resin.
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