KR100648583B1 - 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물 및 칼라 필터 - Google Patents

청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물 및 칼라 필터 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (A) 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제, (B) 알칼리 가용성 수지, (C) 다관능성 모노머 및 (D) 광중합 개시제를 함유하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로서, 이 감방사선성 조성물로 형성된 화소의 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극(刺激)값 Y가 하기 수학식 1의 관계를 만족하는 것을 특징으로 하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물에 관한 것이다.
Y > 250y-18.5
본 발명의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물은 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극값 Y가 특정 관계를 만족함으로써, 또한 특정한 광중합 개시제를 이용함으로써 고휘도로 충분한 색재현 범위를 갖는 표시 패널을 제작할 수 있다.
감방사선성 조성물, 청색 칼라 필터, 표시 패널

Description

청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물 및 칼라 필터 {Radiation Sensitive Composition for Blue Color Filter and Color Filter}
본 발명은 칼라 촬상관 소자, 칼라 액정 표시 장치 등에 이용되는 칼라 필터의 제조에 사용되는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물 및 이 감방사선성 조성물로부터 형성된 화소를 갖는 칼라 필터에 관한 것이다.
칼라 촬상관 소자, 칼라 액정 표시 장치 등에 이용되는 칼라 필터는 감광성 수지 도막에 포토마스크를 통해 방사선을 조사하여(이하 「노광」이라 함) 노광부를 경화시키고, 그 후 현상 처리를 수행하여 도막의 미노광부를 제거하여 화소 패턴을 형성한 후 염색하는 방법 (염색법), 또는 감광성 수지에 착색제를 분산시키거나 용해시킨 조성물을 사용하여 상기와 같이 도막 형성, 노광 및 현상 처리를 수행하는 포트리소그래피법 등의 방법에 의해 제조되며, 이러한 칼라 필터의 착색제에는 적색, 녹색 및 청색의 3원색 외에, 특히 칼라 촬상관의 경우에 시안색, 마젠타색 및 황색의 보색 조합도 사용되고 있다.
또한, 칼라 액정 표시 장치에는 일반적으로 액정을 구동시키기 위해 산화인듐 또는 산화주석 등으로 이루어진 투명 전극이 칼라 필터 상에, 예를 들면, 증착 또는 스퍼터링에 의해 형성되고, 다시 그 위에 액정을 일정 방향으로 배향시키기 위한 배향막이 형성되어 있으므로, 고성능 투명 전극과 배향막을 얻기 위해서는 이들을 형성할 때에 일반적으로 200℃ 이상, 바람직하게는 250℃ 이상의 고온이 필요하다.
상기 방법으로 제조된 칼라 필터 중 염료를 이용하는 칼라 필터는 방사선에 대한 투명성은 높지만 내열성이 불충분하기 때문에, 투명 전극과 배향막의 형성을 200℃ 미만의 온도에서 수행해야하므로 투명 전극과 배향막의 성능을 충분히 확보할 수 없다는 문제가 있었다. 또한, 염료를 이용하는 칼라 필터는 내광성도 떨어져 옥외 사용에 적합하지 않은 결점이 있었다. 따라서, 최근에 내열성 또는 내광성 등의 관점에서 착색제로서 염료 대신에 안료, 특히 유기 안료를 이용하고 있다.
그런데, 최근 칼라 촬상관 소자, 칼라 액정 표시 장치 등의 고품질화와 용도 확대를 반영하여, 표시 패널의 고휘도화가 강력히 요망되고 있다.
표시 패널의 휘도는 화이트 밸런스의 자극(刺激)값(Y)에 의해 평가되는데, 이 자극값(Y)는 또한 표시가능한 색조 범위의 지표가 되는 색재현 범위와도 상관이 있다. 즉, 색재현 범위를 넓히고자 하면 안료 농도를 높게 해야 하는데, 이렇게 하면 화이트 밸런스의 자극값(Y)이 작아진다.
표시 패널의 색재현 범위는 일반적으로 NTSC (National Television System Comittee; 미국)가 정한 3원색의 색삼각형의 면적에 대한 어떤 색의 색삼각형 면적의 비율(%)(이하 「NTSC비」라고 함)로 평가되며, NTSC비가 클수록 색재현 범위가 넓다는 것을 의미한다. 따라서, 표시 패널의 고휘도화를 달성함에 있어서 NTSC비 를 저하시키지 않으면서 화이트 밸런스의 자극값(Y)를 가급적 높게 하는 것이 큰 과제가 되고 있으며, 예를 들면, NTSC비 44%의 칼라 필터를 제작하는 경우, 그의 화이트 밸런스의 자극값(Y)를 37 이상으로 하는 것이 요구된다.
이 때문에, 청색, 적색 또는 녹색의 각 감방사선성 조성물에 대하여 화이트 밸런스의 자극값(Y)를 높게 하기 위해 여러가지로 검토되고 있는데, 적색과 녹색의 각 감방사선성 조성물에서는 CIE 표색계에서의 자극값(Y)를 크게 할 수 있지만, 청색 감방사선성 조성물의 경우에는 그의 CIE 표색계에서의 자극값(Y)는 화이트 밸런스의 자극값(Y)를 충분히 높일 수 있을 만큼 크게 하기가 곤란하므로, 종래의 표시 패널에 이용되는 칼라 필터에서 NTSC비가 44%인 경우 화이트 밸런스의 자극값(Y)는 단지 약 35였다.
따라서, 특히 청색 화소를 제공하는 감방사선성 조성물에 대하여, 고휘도에서 충분한 색재현 범위를 갖는 표시 패널을 제작할 수 있는 재료가 강력히 요망되고 있다.
본 발명은 이상과 같은 사정에 비추어 이루어진 것으로, 그 과제는 고휘도에서 충분한 색재현 범위를 갖는 표시 패널을 제작할 수 있는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면 상기 과제는 첫째로 (A) 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제, (B) 알칼리 가용성 수지, (C) 다관능성 모노머 및 (D) 광중합 개시제를 함유하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로서, 이 감방사선성 조성물로부터 형성된 화소의 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극값 Y가 하기 수학식 1의 관계를 만족하는 것을 특징으로 하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물에 의해 달성된다.
<수학식 1>
Y > 250y-18.5
본 발명에 의하면 상기 과제는 둘째로 (A) 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제, (B) 알칼리 가용성 수지, (C) 다관능성 모노머 및 (D) 광중합 개시제를 함유하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로서, 상기 광중합 개시제 (D)가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 필수 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물에 의해 달성된다.
Figure 112000024355788-pat00001
(식 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다)
Figure 112000024355788-pat00002
(식 중, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다)
본 발명에 의하면 상기 과제는 셋째로 상기한 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로부터 형성된 화소를 갖는 것을 특징으로 하는 칼라 필터에 의해 달성된다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명자들은 청색 착색제를 이용한 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물에 대하여 특히 표시 패널의 휘도에 주목하여 예의 검토한 결과, 상기 감방사선성 조성물의 구성 성분 또는 이들의 조합을 적절히 선택함으로써, 상기 감방사선성 조성물로부터 형성된 화소가 국제 조명 위원회(CIE; Comission Internationale de I'Eclairage)에 의한 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극값 Y가 하기 수학식 1의 관계, 바람직하게는 하기 수학식 2의 관계를 만족함으로써, 색재현 범위가 NTSC비로 44%인 칼라 필터를 제작하는 경우, 그의 화이트 밸런스의 자극값(Y)를 37 이상으로 할 수 있어서 고휘도에서 충분한 색재현 범위를 갖는 표시 패널이 실현된다는 것을 발견하기에 이르렀다.
<수학식 1>
Y > 250y-18.5
Y > 250y-18.0
이 경우, 화소의 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극값 Y가 수학식 1의 관계를 만족하지 않는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물을 사용하면, 표시 패널을 조립하여 표시를 행하는 경우 충분한 휘도를 달성할 수 없기 때문에 바람직하지 않다.
(A) 착색제
본 발명의 착색제는 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 것이다.
상기 청색 착색제는 안료, 염료 또는 천연 색소 중 어느 것이라도 좋으며, 칼라 필터의 용도에 따라 적절하게 선정된다.
칼라 필터에는 고정밀한 발색과 내열성이 요구되므로 본 발명의 청색 착색제로서는 발색성이 높고 내열성이 높은 착색제, 그 중에서 내열분해성이 높은 착색제가 바람직하며, 통상적으로, 안료, 특히 바람직하게는 유기 안료를 사용한다.
본 발명에 사용되는 청색 유기 안료로는 예를 들면, 칼라 인덱스(C.I.; The Society of Dyers and Colourists 발행, 이하 같음)에서 피그먼트 블루(Pigment Blue)로 분류되어 있는 화합물, 구체적으로는 C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 60과 같은 칼라 인덱스(C.I.) 번호가 부쳐져 있는 것을 들 수 있다.
이들 청색 유기 안료 중 특히 C.I. 피그먼트 블루 15:6이 바람직하다.
또한, 청색 무기 안료로서는 예를 들면, 군청, 감청 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서는 원하는 경우 상기 청색 안료와 함께 보라색 안료를 병용할 수 있다.
이러한 보라색 안료로는 예를 들면, 칼라 인덱스에서 피그먼트 바이올렛 (Pigment Violet)으로 분류되어 있는 화합물, 구체적으로는 C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 19, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 29, C.I. 피그먼트 바이올렛 32, C.I. 피그먼트 바이올렛 36, C.I. 피그먼트 바이올렛 38과 같은 칼라 인덱스(C.I.) 번호가 부쳐져 있는 유기 안료를 들 수 있다.
이러한 보라색 유기 안료 중 특히 C.I. 피그먼트 바이올렛 23이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 각 색의 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 각 유기 안료는 필요에 따라 예를 들면 황산 재결정법, 용제 세정법 또는 이들의 조합 등에 의해 정제하여 사용할 수 있다.
또한, 각 안료는 미리 그 입자 표면을 폴리머로 개질하여 사용할 수 있다.
안료 입자 표면을 개질하는 폴리머로서는 예를 들면, 일본 특허 공개 평8-259876호 등에 기재된 폴리머, 또는 시판되는 각종 안료 분산용 폴리머 또는 올리고머 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 각 안료는 원하는 경우 1종 이상의 분산제와 함께 사용할 수 있다.
상기 분산제로서는 예를 들면 우레탄계 분산제, 폴리에틸렌 이민계 분산제, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르계 분산제, 폴리에틸렌글리콜 디에스테르계 분산제, 소르비탄 지방산 에스테르계 분산제, 지방산 변성 폴리에스테르계 분산제와 같은 분산제를 들 수 있다.
이러한 분산제의 구체적인 예로는 상품명 EFKA (에프카 케미컬즈 비브이 (EFKA) 제품), Disperbyk (빅케미(BYK) 제품), 디스파론 (구즈모또 가세이(주) 제품), Solsperse (제네카(ZENEKA) 제품), KP (신에쯔 가가꾸 고교(주) 제품), 폴리플로우 (교에이샤 가가꾸(주) 제품), 에프톱 (토켐프로덕츠 제품), 메가팩 (다이닛본 잉크 가가꾸 고교(주) 제품), 플로라이드 (스미토모 쓰리엠(주) 제품), 아사히가드, 서프론 (이상, 아사히 가라스(주) 제품) 등을 들 수 있다.
이러한 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
분산제의 사용량은 착색제 (A) 100 중량부에 대하여 통상적으로 100 중량부 이하, 바람직하게는 70 중량부 이하, 더 바람직하게는 50 중량부 이하이다. 이 경우, 분산제의 사용량이 100 중량부를 초과하면 현상성 등이 손상될 우려가 있다.
또한, 본 발명의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물을 사용하여 칼라 필터를 형성하는 경우, 통상적으로 상기 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로 형성한 화소 어레이와 다른 색 (예를 들면, 적색 또는 녹색)의 각 칼라 필터용 감방사선성 조성물로 형성한 화소 어레이를 동일 기판 상에 형성함으로써 칼라 필터를 얻는다.
상기 다른 색을 갖는 칼라 필터용 감방사선성 조성물에 사용되는 착색제로는 발색성이 높고 내열성이 높은 착색제, 그 중에서 내열분해성이 높은 착색제가 바람직하며, 통상적으로는 안료, 특히 바람직하게는 유기 안료를 사용한다.
다른 색의 유기 안료로는 예를 들면 다음과 같은 칼라 인덱스(C.I.) 번호가 부쳐져 있는 것을 들 수 있다:
C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 128, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 151, C.I. 피그먼트 옐로우 152, C.I. 피그먼트 옐로우 153, C.I. 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 155, C.I. 피그먼트 옐로우 156, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우 168, C.I. 피그먼트 옐로우 175, C.I. 피그먼트 옐로우 185;
C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 202, C.I. 피그먼트 레드 206, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 215, C.I. 피그먼트 레드 216, C.I. 피그먼트 레드 220, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 226, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 243, C.I. 피그먼트 레드 245, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I. 피그먼트 레드 265;
C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36.
이러한 유기 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 다른 색의 유기 안료도 또한 청색 유기 안료 또는 보라색 유기 안료의 경우와 같이 정제하여 사용할 수 있다.
또한, 다른 색의 무기 안료로는 예를 들면, 산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 아연화, 황산납, 황색납, 아연 황색, 철단(적색 산화철(III)), 카드뮴 적색, 산화크롬 녹색, 코발트 녹색, 안바, 티탄 블랙, 합성철 흑색, 카본 블랙와 같은 안료를 들 수 있다.
이러한 무기 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 다른 색의 각 안료도 또한 원하는 경우 1종 이상의 상기 분산제와 함께 사용할 수 있다.
(B) 알칼리 가용성 수지
본 발명에서 알칼리 가용성 수지로서는 착색제 (A)에 대하여 바인더로서 작용하고, 칼라 필터의 제조시 현상 처리 공정에 사용되는 알칼리 현상액에 가용성인 한 적절한 수지를 사용할 수 있다.
이러한 알칼리 가용성 수지로서는 예를 들면, 카르복실기, 페놀성 히드록실기와 같은 산성 관능기를 1종 이상 갖는 수지를 들 수 있다.
알칼리 가용성 수지 중에서 카르복실기를 갖는 알칼리 가용성 수지로서는 예를 들면, 1개 이상의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 모노머 (이하 간단히 「카르복실기 함유 불포화 모노머」라고 함)의 (공)중합체를 들 수 있으며, 이러한 카르복실기 함유 불포화 모노머의 (공)중합체로서는 특히 카르복실기 함유 불포화 모노머와 다른 공중합가능한 에틸렌성 불포화 모노머 (이하 간단히「공중합성 불포화 모노머」라고 함)와의 공중합체 (이하 「카르복실기 함유 공중합체」라고 함)가 바람직하다.
카르복실기 함유 불포화 모노머로서는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산과 같은 불포화 모노카르복실산류;
말레인산, 무수 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 시트라콘산, 무수 시트라콘산, 메사콘산과 같은 불포화 디카르복실산 (무수물)류; 3가 이상의 불포화 다가 카르복실산 (무수물)류;
숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸)와 같은 비중합성 디카르복실산의 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸] 에스테르류, 또는 ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
이러한 카르복실기 함유 불포화 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 공중합성 불포화 모노머로서는 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, o-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르와 같은 방향족 비닐 화합물;
인덴, 1-메틸인덴과 같은 인덴류;
메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, i-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, i-부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴 레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 (이하 「글리세롤 (메트)아크릴레이트」라고 함)와 같은 불포화 카르복실산 에스테르류;
Figure 112000024355788-pat00003
2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 2-아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 3-아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산 아미노알킬 에스테르류;
글리시딜 (메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산 글리시딜 에스테르류;
아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐과 같은 카르 복실산 비닐 에스테르류;
비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 메탈릴 글리시딜 에테르와 같은 불포화 에테르류;
(메트)아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴과 같은 시안화 비닐 화합물;
(메트)아크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드와 같은 불포화 아미드류;
말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드와 같은 불포화 이미드류;
1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌과 같은 지방족 공액 디엔류; 및
폴리스티렌, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리-n-부틸 (메트)아크릴레이트, 폴리실록산과 같은 중합체 분자쇄 말단에 모노(메트)아크릴로일기를 갖는 마크로모노머류와 같은 공중합성 불포화 모노머를 들 수 있다.
이러한 공중합성 불포화 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
카르복실기 함유 공중합체로서는 (1) (메트)아크릴산을 필수로 하고, 경우에 따라 숙신산모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]을 추가로 함유하는 카르복실기 함유 불포화 모노머와 (2) 스티렌, 메틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 (메트)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, 폴리스티렌 마크로모 노머, 폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 및 글리세롤 (메트)아크릴레이트의 군 중에서 선택된 적어도 1종의 다른 불포화 모노머와의 공중합체가 바람직하다.
이러한 공중합체 중 특히 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/스티렌/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/스티렌/벤질 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/2-히드록시에틸 메타크릴레이트/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/2-히드록시에틸 메타크릴레이트/벤질 메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/숙신산모노(2-아크릴로일옥시에틸)/스티렌/벤질 메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, 및 메타크릴산/스티렌/벤질 메타크릴레이트·글리세롤 메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체가 바람직하다.
카르복실기 함유 공중합체에서 카르복실기 함유 불포화 모노머의 공중합 비율은 통상적으로 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%이다. 이 경우, 카르복실기 함유 불포화 모노머의 공중합 비율이 5 중량% 미만이면 얻어지는 감방사선성 조성물의 알칼리 현상액에 대한 용해성이 저하되는 경향이 있고, 한편 50 중량%을 초과하면 알칼리 현상액에 의해 현상할 때, 형성된 화소의 기판으로부터 탈락을 초래하거나 화소 표면의 막을 거칠게하기 쉬워지는 경향이 있다.
특히, 카르복실기 함유 불포화 모노머를 상기 특정한 공중합 비율로 함유하는 카르복실기 함유 공중합체는 알칼리 현상액에 대한 용해성이 우수하고, 이 공중합체를 바인더로서 사용한 감방사선성 조성물은 알칼리 현상액에 의해 현상한 후 미용해물이 잔존하는 경우가 매우 적어 기판 상의 화소를 형성하는 부분 이외의 영역에서 바탕 오염, 막 잔류 등이 발생하기 어려우며, 또한 이 조성물로부터 얻어진 화소는 알칼리 현상액에 과잉으로 용해되지 않아 기판에 대한 밀착성이 우수하여 기판으로부터 탈락될 우려도 없어진다.
카르복실기 함유 공중합체의 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 중량 평균 분자량 (이하 「Mw」라고 함)은 바람직하게는 3,000 내지 300,000, 더 바람직하게는 5,000 내지 100,000이다.
또한, 알칼리 가용성 폴리에스테르 수지를 알칼리 가용성 수지로서 사용할 수도 있다.
이러한 폴리에스테르 수지로서는 특히 비교적 저분자량의 폴리락트산이 바람직하다.
상기 폴리락트산의 Mw는 통상적으로 3,000 내지 300,000, 바람직하게는 5,000 내지 100,000이다.
또한, 페놀성 히드록실기를 갖는 알칼리 가용성 수지로서는 예를 들면, 페놀성 히드록실기 함유 방향족 비닐 화합물의 (공)중합체, 페놀노볼락 수지 등을 들 수 있다.
상기 페놀성 히드록실기 함유 방향족 비닐 화합물로서는 예를 들면, o-히드 록시스티렌, m-히드록시스티렌, p-히드록시스티렌, o-히드록시-α-메틸스티렌, m-히드록시-α-메틸스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌 등을 들 수 있다.
이러한 페놀성 히드록실기 함유 방향족 비닐 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 페놀성 히드록실기 함유 방향족 비닐 화합물은 경우에 따라 1종 이상의 다른 공중합가능한 에틸렌성 불포화 모노머, 예를 들면 상기 공중합성 불포화 모노머와 공중합시킬 수 있다.
또한, 상기 페놀노볼락 수지에 사용되는 페놀류로서는 예를 들면, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 2,3-크실렌올, 2,4-크실렌올, 2,5-크실렌올, 3,4-크실렌올, 3,5-크실렌올, 2,3,5-트리메틸페놀, 3,4,5-트리메틸페놀 등을 들 수 있으며, 알데히드류로서는 예를 들면, 포름알데히드, 트리옥산, 파라포름알데히드, 벤즈알데히드, 아세트알데히드, 프로필알데히드, 페닐아세트알데히드, 글리옥살, 글루타르알데히드, 테레프탈알데히드, 이소프탈알데히드 등을 들 수 있다.
이러한 페놀류와 알데히드류는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
페놀성 히드록실기 함유 방향족 비닐 화합물의 (공)중합체의 Mw는 바람직하게는 1,000 내지 150,000, 더 바람직하게는 3,000 내지 100,000이고, 페놀노볼락 수지의 Mw는 바람직하게는 1,000 내지 150,000, 더 바람직하게는 1,500 내지 80,000이다.
제1 발명에 있어서, 알칼리 가용성 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하 여 사용할 수 있다.
알칼리 가용성 수지의 사용량은 착색제 (A) 100 중량부에 대하여 통상적으로 10 내지 1,000 중량부, 바람직하게는 20 내지 500 중량부이다. 이 경우, 알칼리 가용성 수지의 사용량이 10 중량부 미만이면, 예를 들어, 알칼리 현상성이 저하되거나 화소가 형성되는 부분 이외의 영역에서 바탕 오염 또는 막 잔류가 발생할 우려가 있으며, 한편 1,000 중량부를 초과하면 상대적으로 착색제 농도가 저하되기 때문에 박막으로서 목적하는 색 농도를 달성하기가 곤란해지는 경우가 있다.
(C) 다관능성 모노머
본 발명에서의 다관능성 모노머는 중합가능한 에틸렌성 불포화 결합을 2개 이상 갖는 모노머로 이루어진다.
이러한 다관능성 모노머로서는 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜과 같은 알킬렌글리콜의 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트류; 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 폴리알킬렌글리콜의 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트류;
글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨과 같은 3가 이상의 다가 알코올의 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트류 또는 이들의 디카르복실산 변성물;
폴리에스테르, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 스피란 수지와 같은 올리고아크릴레이트 또는 올리고메타크릴레이트류;
양말단 히드록시폴리-1,3-부타디엔, 양말단 히드록시폴리이소프렌, 양말단 히드록시폴리카프로락톤과 같은 양말단 히드록실화 중합체의 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트류 외,
트리스아크릴로일옥시에틸포스페이트, 트리스메타크릴로일옥시에틸포스페이트와 같은 화합물을 들 수 있다.
이러한 다관능성 모노머 중 3가 이상의 다가 알코올의 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트류 또는 이들의 디카르복실산 변성물이 바람직하며, 구체적으로는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 (이하 「숙신산 변성 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트」라고 함)와 같은 화합물을 들 수 있으며, 특히, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 숙신산 변성 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트가 화소 강도가 높고, 화소 표면의 평활성에 우수하며, 화소가 형성되는 부분 이외의 영역에서 바탕 오염, 막 잔류 등이 발생하기 어렵다는 점에서 바람직하다.
Figure 112000024355788-pat00004
본 발명에서 다관능성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
다관능성 모노머의 사용량은 알칼리 가용성 수지 (B) 100 중량부에 대하여 통상적으로 5 내지 500 중량부, 바람직하게는 20 내지 300 중량부이다. 이 경우, 다관능성 모노머의 사용량이 5 중량부 미만이면 화소 강도 또는 화소 표면의 평활성이 저하되는 경향이 있으며, 한편 500 중량부를 초과하면 예를 들면, 알칼리 현상성이 저하하거나 화소가 형성되는 부분 이외의 영역에서 바탕 오염 또는 막 잔류가 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.
또한, 본 발명에서는 다관능성 모노머의 일부를 중합가능한 에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 단관능성 모노머로 대체할 수도 있다.
이러한 단관능성 모노머로서는 예를 들면 상기 카르복실기 함유 공중합체에 대하여 예시한 카르복실기 함유 불포화 모노머 또는 공중합성 불포화 모노머와 같은 모노머를 들 수 있다.
이러한 단관능성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
단관능성 모노머의 사용 비율은 다관능성 모노머와 단관능성 모노머와의 합 계에 대해 통상적으로 40 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이하이다.
(D) 광중합 개시제
본 발명에서의 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 노광에 의해 상기 다관능성 모노머 (C)의 중합을 개시시킬 수 있는 활성종을 발생할 수 있는 화합물로 이루어진다.
상기 광중합 개시제로서는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 (이하 「광중합 개시제 (1)」이라고 함), 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 (이하 「광중합 개시제 (2)」라고 함)를 들 수 있다.
<화학식 1>
Figure 112000024355788-pat00005
(식 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다)
<화학식 2>
Figure 112000024355788-pat00006
(식 중, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다)
상기 화학식 1에서 R1 및 R2로서는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기 및 t-부틸기가 바람직하고, 특히 메틸기가 바람직하다.
또한, 상기 화학식 2에서 R3, R4, R5 및 R6으로서는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, sec-부틸기 및 t-부틸기가 바람직하고, 특히 에틸기가 바람직하다.
또한, 광중합 개시제 (1)과 광중합 개시제 (2) 이외의 광중합 개시제 (이하 「다른 광중합 개시제」라고 함)로서는 예를 들면, 비이미다졸계 화합물, 벤조인계 화합물, 아세토페논계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵퀴논계 화합물, 크산톤계 화합물, 트리아진계 화합물와 같은 화합물을 들 수 있다.
상기 비이미다졸계 화합물의 구체예로서는,
2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)- 1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4,6-트리브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸,
2,2'-비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 및
2,2'-비스(2,4,6-트리브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸과 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 벤조인계 화합물의 구체예로서는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 i-프로필 에테르, 벤조인 i-부틸 에테르, 2-벤조일벤조산 메틸과 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 아세토페논계 화합물의 구체예로서는 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-i-프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2,2-디메톡시아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온와 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 α-디케톤계 화합물의 구체예로서는 디아세틸, 디벤조일, 메틸벤 조일 포르메이트와 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 다핵 퀴논계 화합물의 구체예로서는 안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 1,4-나프토퀴논과 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 크산톤계 화합물의 구체예로서는 크산톤, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤과 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 트리아진계 화합물의 구체예로서는 1,3,5-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2-메톡시페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4-메톡시페닐)-s-트리아진, 2-(2-프릴에틸리덴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3,4-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2-브로모-4-메틸페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2-티오페닐에틸리덴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진과 같은 화합물을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 다른 광중합 개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 4-아지드벤즈알데히드, 아지드피렌, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, N-페닐티오아크리돈, 트리페닐피릴륨퍼클로레이트와 같은 화합물을 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있는데, 본 발명의 광중합 개시제로서는 광중합 개시제 (1)과 광중합 개시제 (2)의 양자를 필수 성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 따라서, 다른 광중합 개시제는 단독으로 사용할 수도 있으나 광중합 개시제 (1) 및 광중합 개시제 (2)와 병용하는 것이 바람직하다.
광중합 개시제 (1)와 광중합 개시제 (2)를 필수 성분으로 하는 광중합 개시제를 사용하여 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선 또는 X선과 같은 방사선, 특히 파장 190 내지 450 ㎚ 범위의 방사선에 대해 고감도이고, 적은 에너지량의 노광에 의해 감방사선성 조성물을 충분히 경화시킬 수 있으며, 고휘도에서 충분한 색재현 범위를 갖는 표시 패널을 제작할 수 있다.
본 발명에 있어서, 광중합 개시제의 사용량은 다관능성 단량체 (C) 100 중량부에 대하여 통상적으로 0.01 내지 200 중량부, 바람직하게는 1 내지 120 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 100 중량부이다. 이 경우, 광중합 개시제의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 노광에 의한 경화가 불충분해져서 화소 패턴이 소정 배열에 따라 배치된 화소 어레이를 얻기가 곤란해질 우려가 있고, 한편 200 중량부를 초과하면 형성된 화소가 현상 시에 기판으로부터 탈락하기 쉬워지거나 또는 미노광부의 기판 상 또는 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔류 등이 발생하기 쉬워질 우려가 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 광중합 개시제 (1)과 광중합 개시제 (2)의 사용 비율은 통상적으로 10:90 내지 99:1, 바람직하게는 30:70 내지 95:5, 특히 바람직하게는 50:50 내지 95:5이다. 이 경우, 사용 비율이 10:90 미만이면 화소 패턴이 비대화되어 해상도가 저하되는 경향이 있고, 한편 99:1을 초과하면 경화 반응이 불충분해져서 현상 시에 화소 패턴에 이지러짐을 발생시키거나 또는 현상 시에 노광부 가 침식될 우려가 있다.
다른 광중합 개시제를 광중합 개시제 (1) 및 광중합 개시제 (2)와 병용하는 경우의 사용 비율은 광중합 개시제 (1) 및 광중합 개시제 (2)와 다른 광중합 개시제와의 합계에 대하여 바람직하게는 80 중량% 이하, 더 바람직하게는 60 중량% 이하, 특히 바람직하게는 40 중량% 이하이다. 이 경우, 다른 광중합 개시제의 사용 비율이 80 중량%을 초과하면 다른 광중합 개시제의 종류에 따라 화이트 밸런스의 휘도(Y)를 충분히 높일 수 없게 될 우려가 있다.
또한, 본 발명에서는 상기 광중합 개시제와 함께 필요에 따라 증감(增感)제, 경화촉진제, 고분자 광가교/증감제와 같은 첨가제를 1종 이상 병용할 수도 있다.
상기 증감제로서는 예를 들면 4-디에틸아미노아세토페논, 4-디메틸아미노프로피오페논, 4-디메틸아미노벤조산 에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 7-디에틸아미노-3-(4-디에틸아미노벤조일)쿠마린, 4-(디에틸아미노)칼콘와 같은 화합물을 들 수 있다.
이러한 증감제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 경화촉진제로서는 예를 들면, 2-머캅토벤조이미다졸, 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸, 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸, 2-머캅토-4,6-디메틸아미노피리딘과 같은 연쇄 이동제를 들 수 있다.
이러한 경화촉진제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 고분자 광가교/증감제는 노광에 의해 가교제 및(또는) 증감제로서 작용할 수 있는 1종 이상의 관능기를 주쇄 및(또는) 측쇄 중에 갖는 고분자 화 합물이며, 그 예로는 4-아지드벤즈알데히드와 폴리비닐알코올과의 축합물, 4-아지드벤즈알데히드와 페놀노볼락 수지와의 축합물, 신남산 4-아크릴로일페닐의 (공)중합체, 1,4-폴리부타디엔, 1,2-폴리부타디엔과 같은 고분자 화합물을 들 수 있다.
이러한 고분자 광가교/증감제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 증감제, 경화촉진제 및 고분자 광가교/증감제의 합계 사용량은 광중합 개시제 100 중량부에 대하여 통상적으로 300 중량부 이하, 바람직하게는 200 중량부 이하, 더 바람직하게는 100 중량부 이하이다.
본 발명에서의 광중합 개시제는 광중합 개시제 (1) 50 내지 95 중량%, 광중합 개시제 (2) 5 내지 50 중량%, 비이미다졸계 화합물 20 중량% 이하, 및 티아졸계 경화촉진제 10 중량% 이하로 이루어지는 것이 보다 바람직하며, 특히 바람직하게는 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로판-1-온 50 내지 95 중량%, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 5 내지 50 중량%, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 0 내지 20 중량%, 및 2-머캅토벤조티아졸 0 내지 10 중량%로 이루어진다.
첨가제
본 발명의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물은 필요에 따라 각종 첨가제를 함유할 수 있다.
상기 첨가제로서는 감방사선성 조성물의 알칼리 현상액에 대한 용해성을 보다 개선하고 현상 후 미용해물의 잔존을 보다 억제하는 작용을 나타내는 유기산을 들 수 있다.
이러한 유기산으로서는 분자량 1,000 이하의 지방족 카르복실산 또는 페닐기 함유 카르복실산이 바람직하다.
상기 지방족 카르복실산으로서는 예를 들면, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 피발산, 카프론산, 디에틸아세트산, 에난트산, 카프릴산과 같은 모노카르복실산류;
옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 피메린산, 스베린산, 아젤라인산, 세바신산, 브라실산, 메틸말론산, 에틸말론산, 디메틸말론산, 메틸숙신산, 테트라메틸숙신산, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이타콘산, 시트라콘산, 말레인산, 푸마르산, 메사콘산과 같은 디카르복실산류; 및
트리카르바릴산, 아코니트산, 캄포론산과 같은 트리카르복실산류 등을 들 수 있다.
또한, 상기 페닐기 함유 카르복실산으로서는 카르복실기가 직접 페닐기에 결합한 방향족 카르복실산, 또는 카르복실기가 탄소쇄를 통해 페닐기에 결합한 카르복실산과 같은 화합물을 들 수 있으며, 그 예로서는 벤조산, 톨릴산, 쿠민산, 헤멜리트산, 메시틸렌산과 같은 방향족 모노카르복실산류;
프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산과 같은 방향족 디카르복실산류;
트리멜리트산, 트리메신산, 멜로판산, 피로멜리트산과 같은 3가 이상의 방향족 폴리카르복실산류; 또는
페닐아세트산, 히드로아트로파산, 히드로신남산, 만델산, 페닐숙신산, 아트로파산, 신남산, 신나밀리덴산, 쿠말산, 움벨산과 같은 화합물을 들 수 있다.
이러한 유기산 중 말론산, 아디핀산, 이타콘산, 시트라콘산, 푸마르산, 메사콘산, 프탈산과 같은 지방족 디카르복실산류와 방향족 디카르복실산류가 알칼리 용해성, 후술하는 용매에 대한 용해성, 미노광부의 기판 상 및 차광층 상에서의 바탕 오염 또는 막 잔류의 방지 등의 관점에서 바람직하다.
상기 유기산은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
유기산의 사용량은 감방사선성 조성물 전체에 대하여 통상적으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 더 바람직하게는 1 중량% 이하이다. 이 경우, 유기산의 사용량이 10 중량%을 초과하면 형성된 화소의 기판에 대한 밀착성이 저하되는 경향이 있다.
또한, 상기 유기산 이외의 첨가제의 예로서는,
구리 프탈로시아닌 유도체와 같은 청색 안료 유도체 또는 황색 안료 유도체와 같은 분산 조제;
유리, 알루미나와 같은 충전제;
폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬 에테르류, 폴리(플루오로알킬아크릴레이트)류와 같은 고분자 화합물;
비이온계, 양이온계, 음이온계와 같은 계면활성제;
비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프 로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란과 같은 밀착 촉진제;
2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀과 같은 산화 방지제;
2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논류와 같은 자외선 흡수제;
폴리아크릴산나트륨과 같은 응집 방지제;
에폭시 화합물, 멜라민 화합물, 비스아지드 화합물과 같은 열가교제와 같은 첨가제를 들 수 있다.
용제
본 발명의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물은 사용할 때 통상적으로 용제를 혼합하여 액상 조성물로 제조한다.
액상 조성물의 제조에 사용되는 용제로서는 상기 (A), (B), (C) 및 (D) 성분 또는 원하는 바에 따라 배합되는 첨가제 성분을 분산시키거나 용해시키며, 이들 성분과 반응하지 않으며 적합한 휘발성을 갖는 것이라면 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
이러한 용제로서는 예를 들면, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르와 같은 글리콜 에테르류;
에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르 아세테이트와 같은 에틸렌글리콜 모노알킬에테르 아세테이트류;
디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르, 디에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르와 같은 디에틸렌글리콜 모노알킬에테르류;
프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트와 같은 프로필렌글리콜 모노알킬에테르 아세테이트류;
디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 테트라히드로푸란과 같은 다른 에테르류;
메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논과 같은 케톤류;
2-히드록시프로피온산 메틸, 2-히드록시프로피온산 에틸과 같은 락트산 알킬에스테르류;
2-히드록시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에톡시아세트산 에틸, 히드록시아세트산 에틸, 2-히드록시-3-메틸부탄산 메틸, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 4-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 아세 트산 에틸, 아세트산 n-프로필, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-아밀, 아세트산 i-아밀, 프로피온산 n-부틸, 부티르산 에틸, 부티르산 n-프로필, 부티르산 i-프로필, 부티르산 n-부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 n-프로필, 아세트아세트산 메틸, 아세트아세트산 에틸, 2-옥소부탄산 에틸과 같은 다른 에스테르류;
톨루엔, 크실렌와 같은 방향족 탄화수소류; 및
N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드와 같은 카르복실산아미드류 등을 들 수 있다.
이러한 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 용제와 함께 벤질에틸에테르, 디-n-헥실에테르, 아세토닐아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 아세트산 벤질, 벤조산 에틸, 옥살산디에틸, 말레인산디에틸, γ-부티로락톤, 탄산에틸렌, 탄산프로필렌, 에틸렌글리콜 모노페닐에테르 아세테이트와 같은 고비점 용제를 병용할 수도 있다.
이러한 고비점 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 용제 중에서 용해성, 안료 분산성, 도포성 등의 관점에서, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 2-히드록시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피 온산 에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-아밀, 아세트산 i-아밀, 프로피온산 n-부틸, 부티르산 i-프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 n-부틸, 피루브산 에틸과 같은 용제가 바람직하며, 또한 고비점 용제로서는 γ-부티로락톤과 같은 용제가 바람직하다.
용제의 사용량은 알칼리 가용성 수지 (B) 100 중량부에 대하여 통상적으로 100 내지 10,000 중량부, 바람직하게는 500 내지 5,000 중량부이다.
칼라 필터의 형성 방법
이어, 본 발명의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물을 사용하여 본 발명의 칼라 필터를 형성하는 방법에 대하여 설명한다.
투명 기판 표면 상의 화소 패턴을 형성하는 부분을 구획하도록 차광층을 형성하고, 이 기판 상에 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제 (A)를 함유하는 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 도포한 후 프리베이크하고 용제를 증발시켜 도막을 형성한다. 이어서, 이 도막에 포토마스크를 통해 노광시킨 후, 알칼리 현상액으로 현상 처리하고 도막의 미노광부를 용해 제거한 다음, 포스트베이크함으로써 청색으로 착색된 화소가 소정 패턴으로 배치된 화소 어레이를 형성한다.
또한, 필요에 따라 다른 색 (예를 들면, 적색 또는 녹색)의 착색제를 함유하는 각 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 사용하여 상기한 바와 같이 각 액상 조성물의 도포, 프리베이크, 노광, 현상 처리 및 포스트베이크를 수행하여 각 색의 화소 어레이를 동일 기판 상에 형성한다.
칼라 필터를 형성하는 경우의 청색, 적색 또는 녹색의 각 화소 어레이의 형 성 순서는 임의로 결정할 수 있다.
칼라 필터를 형성할 때 사용되는 투명 기판으로는 예를 들면, 유리, 실리콘, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드, 노르보르넨계 개환 중합체 또는 그의 수소첨가물과 같은 기판을 들 수 있다. 이러한 투명 기판에는 원하는 바에 따라 실란 커플링제 등에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 플레이팅, 스퍼터링, 기상 반응법, 진공 증착과 같은 적절한 전처리를 실시할 수도 있다.
칼라 필터용 감방사선성 조성물을 투명 기판에 도포하는 경우 회전 도포, 유연(流延) 도포, 롤 도포와 같은 적절한 도포법을 채택할 수 있다. 도포 두께는 건조 후 막 두께로서 통상적으로 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.2 내지 5 ㎛이다.
칼라 필터를 형성할 때 사용되는 방사선으로는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등을 사용할 수 있는데, 파장 190 내지 450 ㎚ 범위의 방사선이 바람직하다. 방사선의 노광 에너지량은 바람직하게는 10 내지 10,OOO J/㎡이다.
또한, 상기 알칼리 현상액으로서는 예를 들면 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드, 코린, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-5-노넨과 같은 화합물의 수용액이 바람직하다.
상기 알칼리 현상액에는 예를 들면, 메탄올, 에탄올와 같은 수용성 유기 용매나 계면활성제 등을 적당량 첨가할 수도 있다. 또한, 알칼리 현상한 후에는 통상적으로 수세한다.
알칼리 현상법으로는 샤워 현상법, 스프레이 현상법, 딥(침지) 현상법, 패들 (점착) 현상법과 같은 적절한 현상법을 적용할 수 있으며, 현상 조건은 상온에서 5 내지 300초가 바람직하다.
이렇게 하여 형성된 칼라 필터는 특히, 칼라 촬상관 소자에 적합하게 사용되는 것 외에도 칼라 액정 표시 장치, 칼라 센서 등에 유용하다.
<발명의 실시형태>
이하, 실시예를 들어 본 발명의 실시 형태를 보다 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 전혀 제약받지 않는다.
<비교예 1>
(A) 성분으로서 C.I. 피그먼트 블루 15:6 80 중량부, (B) 성분으로서 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체 (공중합 중량비=25/65/10, Mw=55,000) 50 중량부, (C) 성분으로서 디펜타에리트리톨펜타 아크릴레이트 40 중량부, (D) 성분으로서 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 40 중량부와 용제로서 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 800 중량부를 혼합하여 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 제조하였다.
이어서, 표면에 나트륨 이온의 용출을 방지하는 실리카(SiO2)막이 형성된 투명 기판 (소다 가라스 제품) 표면 상에 화소 패턴을 형성하는 부분을 구획하도록 차광층을 설치한 후, 스핀 코팅을 이용하여 상기 액상 조성물을 도포하고, 90℃에서 2분간 프리베이크를 수행하여 막 두께 2.0 ㎛의 도막을 형성하였다.
이어서, 기판을 실온으로 냉각시킨 후, 고압 수은 램프를 이용하여 포토마스크를 통해 도막에 파장 365 ㎚, 405 ㎚ 및 436 ㎚의 광을 포함하는 1,000 J/㎡의 자외선을 노광시켰다. 그 후, 기판을 25℃의 0.1 중량% 테트라메틸암모늄히드록시드 수용액 중에 1분간 침지하여 현상 처리하고, 초순수로 세정하여 풍건시킨 후, 다시 180℃에서 30분간 포스트베이크를 수행하여 각변 20 ㎛×20 ㎛ 크기의 청색 화소 패턴이 형성된 화소 어레이를 제작하였다.
얻어진 화소에 대하여 칼라 분석기 (도쿄덴쇼쿠(주) 제품 TC-1800 M)를 사용하여 C 광원, 2도 시야에서 CIE 표색계에서의 색도 좌표값(x,y)과 자극값(Y)를 측정했더니, (x,y,Y)=(0.139, 0.155, 18.9)로서 Y < 250y-18.5가 되었다.
또한, C.I. 피그먼트 블루 15:6 80 중량부 대신, C.I. 피그먼트 레드 254와 C.I. 피그먼트 레드 177과 C.I. 피그먼트 옐로우 139와의 혼합물 (혼합비 85/10/5) 60 중량부를 사용하고 또한 C.I. 피그먼트 그린 36과 C.I. 피그먼트 옐로우 150과의 혼합물 (혼합비 70/30) 100 중량부를 사용한 것 외에는 각각 상기한 바와 같이 제조한 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 사용하여, 상기 청색 화소 어레이가 형성된 기판 상에 적색 화소 어레이와 녹색 화소 어레이를 순차 형성하여, 청색, 적색 및 녹색의 각 화소 어레이가 동일 기판 상에 배치된 칼라 필터를 얻었다.
여기에 사용한 적색 화소와 녹색 화소의 색도 좌표값(x,y)과 자극값(Y)는 각각 (x,y,Y)=(0.567, 0.305, 23.6) 및 (0.321, 0.543, 66.9)이다.
또한, 이 칼라 필터는 NTSC비가 44%이고 화이트 밸런스의 자극값(Y)가 36.5로서 휘도가 불충분하였다.
<실시예 1>
(A) 성분으로서 C.I. 피그먼트 블루 15:6 80 중량부, (B) 성분으로서 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체 (공중합 중량비= 25/65/10, Mw=55,000) 50 중량부, (C) 성분으로서 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 40 중량부, (D) 성분으로서 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로판-1-온 20 중량부와 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 20 중량부, 및 용제로서 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 800 중량부를 혼합하여 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 제조하였다.
이어서, 이 액상 조성물을 사용하여 비교예 1과 동일하게 처리하여 청색 화소 패턴이 형성된 화소 어레이를 제작하였다. 단, 막 두께는 CIE 표색계에서의 색도(x,y)가 비교예 1과 동일하도록 조정하였다.
얻어진 화소에 대하여 비교예 1과 동일하게 하여 CIE 표색계에서의 색도 좌표값(x,y)와 자극값(Y)를 측정했더니 (x,y,Y)=(0.139, 0.155, 20.8)로서 Y > 250y-18.5의 관계를 만족하였다.
또한, 비교예 1과 동일하게 하여 청색, 적색 및 녹색의 각 화소 어레이가 동일 기판 상에 배치된 칼라 필터를 얻었다.
이 칼라 필터는 NTSC비가 44%이고 화이트 밸런스의 자극값(Y)가 37.1로서 높은 휘도가 달성되었다.
<실시예 2>
(A) 성분으로서 C.I. 피그먼트 블루 15:6과 C.I. 피그먼트 바이올렛 23과의 혼합물 (혼합비 80/20) 60 중량부, (B) 성분으로서 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체 (공중합 중량비=25/65/10, Mw=55,000) 50 중량부, (C) 성분으로서 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 40 중량부, (D) 성분으로서 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로판-1-온 20 중량부와 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 10 중량부, 및 용제로서 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 800 중량부를 혼합하여 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 제조하였다.
이어서, 이 액상 조성물을 사용하여 비교예 1과 동일하게 처리하여 청색 화소 패턴이 형성된 화소 어레이를 제작하였다. 단, 막 두께는 CIE 표색계에서의 색도(x,y)가 비교예 1과 동일하도록 조정하였다.
얻어진 화소에 대하여 비교예 1과 동일하게 하여 CIE 표색계에서의 색도 좌표값(x,y)과 자극값(Y)를 측정했더니 (x,y,Y)=(0.139, 0.155, 21.9)로서 Y > 250y-18.5의 관계를 만족하였다.
또한, 비교예 1과 동일하게 하여 청색, 적색 및 녹색의 각 화소 어레이가 동일 기판 상에 배치된 칼라 필터를 얻었다.
이 칼라 필터는 NTSC비가 44%이고 화이트 밸런스의 자극값(Y)가 37.5로서 높은 휘도가 달성되었다.
<실시예 3>
(A) 성분으로서 C.I. 피그먼트 블루 15:6 80 중량부, (B) 성분으로서 메타크릴산/스티렌/벤질 메타크릴레이트/글리세롤 메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중 합체 (공중합 중량비=15/15/35/10/25, Mw=30,000, Mn=10,000) 50 중량부, (C) 성분으로서 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 40 중량부, (D) 성분으로서 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로판-1-온 20 중량부와 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 20 중량부, 및 (E) 성분으로서 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 800 중량부를 혼합하여 조성물을 제조하였다.
이어서, 이 조성물을 사용하여 비교예 1과 동일하게 처리하여 청색 화소 패턴이 형성된 화소 어레이를 제작하였다. 단, 비교예 1과 동일 색도 (CIE 표색계의 x,y값)가 얻어지도록 막 두께를 조정하였다.
비교예 1과 동일하게 하여 화소 어레이의 CIE 표색계에서의 색도값을 측정했더니 (x,y,Y)=(0.139, 0.155, 20.8)이었다. 이로서 Y > 250y-18.5의 관계를 만족하였다.
또한, 비교예 1과 동일하게 하여 청색, 적색 및 녹색의 각 화소 어레이가 동일 기판 상에 배치된 칼라 필터를 얻었다.
이 칼라 필터는 NTSC비가 44%이고 화이트 밸런스의 자극값(Y)가 37.1로서 높은 휘도가 달성되었다.
<실시예 4>
(A) 성분으로서 C.I. 피그먼트 블루 15:6과 C.I. 피그먼트 바이올렛 23과의 혼합물 (혼합비 80/20) 60 중량부, (B) 성분으로서 알칼리 가용성 수지로서 메타크릴산/스티렌/벤질 메타크릴레이트/글리세롤 메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체 (공중합 중량비=15/15/35/10/25, Mw=30,000, Mn=10,000) 50 중량부, (C) 성분 으로서 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 40 중량부, (D) 성분으로서 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로판-1-온 20 중량부와 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 10 중량부, 및 (E) 성분으로서 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 800 중량부를 혼합하여 조성물을 제조하였다.
이어서, 이 조성물을 사용하여 비교예 1과 동일하게 처리하여 청색 화소 패턴이 형성된 화소 어레이를 제작하였다. 단, 비교예 1과 동일 색도 (CIE 표색계의 x,y값)이 얻어지도록 막 두께를 조정하였다.
비교예 1과 동일하게 하여 화소 어레이의 CIE 표색계에서의 색도값을 측정했더니 (x,y,Y)=(0.139, 0.155, 21.9)이었다. 이로서 Y > 250y-18.5의 관계를 만족하였다.
또한, 비교예 1과 동일하게 하여 청색, 적색 및 녹색의 각 화소 어레이가 동일 기판 상에 배치된 칼라 필터를 얻었다.
이 칼라 필터는 NTSC비가 44%이고 화이트 밸런스의 자극값(Y)가 37.5로서 높은 휘도가 달성되었다.
본 발명의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물은 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극값 Y가 특정 관계를 만족하고, 또한 특정 광중합 개시제를 사용함으로써 고휘도로 충분한 색재현 범위를 갖는 표시 패널을 제작할 수 있다.

Claims (9)

  1. (A) 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제, (B) 알칼리 가용성 수지, (C) 다관능성 모노머 및 (D) 광중합 개시제를 함유하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로서, 이 감방사선성 조성물로 형성된 화소의 CIE 표색계에서의 색도 좌표값 y와 자극(刺激)값 Y가 하기 수학식 1의 관계를 만족하는 것을 특징으로 하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
    <수학식 1>
    Y > 250y-18.5
  2. (A) 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제, (B) 알칼리 가용성 수지, (C) 다관능성 모노머 및 (D) 광중합 개시제를 함유하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로서, 상기 광중합 개시제 (D)가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 필수 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
    <화학식 1>
    Figure 112000024355788-pat00007
    (식 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다)
    <화학식 2>
    Figure 112000024355788-pat00008
    (식 중, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지 (B)가 카르복실기 함유 불포화 모노머와 다른 공중합가능한 에틸렌성 불포화 모노머와의 공중합체인 것인 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지 (B)가 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/스티렌/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/스티렌/벤질 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/2-히드록시에틸 메타크릴레이트/벤질 메타크릴레이트/폴리스티렌 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/2-히드록시에틸 메타크릴레이트/벤질 메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 마크로모노머 공중합체, 메타크릴산/숙 신산모노(2-아크릴로일옥시에틸)/스티렌/벤질 메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체 및 메타크릴산/스티렌/벤질 메타크릴레이트/글리세롤 메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체의 군 중에서 선택되는 1종 이상의 공중합체를 함유하는 것인 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 다관능성 모노머 (C)가 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 및 숙신산 변성 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트의 군 중에서 선택되는 1종 이상의 모노머를 함유하는 것인 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 광중합 개시제 (D)가 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물, 2-메틸-(4'-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로판-1-온 및 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논을 필수 성분으로서 함유하는 것인 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제 (A)가 C.I. 피그먼트 블루 15:6을 함유하는 것인 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 청색 착색제를 필수 성분으로 하는 착색제 (A)가 C.I. 피그먼트 블루 15:6과 C.I. 피그먼트 바이올렛 23을 함유하는 것인 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항 기재의 청색 칼라 필터용 감방사선성 조성물로 형성된 화소를 갖는 것을 특징으로 하는 칼라 필터.
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