KR100619240B1 - 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 할로겐 함유 난연제를 사용하지 않으면서도 난연성 및 기계적 물성이 우수한 난연성 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공함에 있다. 본 발명의 주요구성은 용융지수(D1238) 1.0g/10분 인 호모 폴리프로필렌 수지 100중량부를 기준으로 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 30-60 중량부와, 적인(RED PHOSPHITE) 5-10 중량부와, NPP(NITRO-PHOSPHATE TYPE) 계통의 인계 난연제 5-20 중량부와, 생석회 5-20 중량부를 혼합한 것을 특징으로 한다.
폴리프로필렌, 수산화마그네슘, 적인, 생석회, 인계난연제,

Description

난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물{Nonpoisonous polypropylene resin composition for flame retardant film}
본 발명은 유독성의 할로겐 함유 난연제를 사용하지 않으면서도 난연성 및 기계적 물성이 우수한 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공함에 있다.
난연성 폴리프로필렌으로 사용되는 조성물은 전기적인 절연특성과 제조상의 편리함을 위한 기계적특성과 내화학적 특성 등이 우수하여 전선 및 통신용 케이블등의 개재물로 널리 사용되고 있는데 난연 특성을 부여하기 위해 할로겐 화합물의 난연제를 사용하는 것이 일반화된 기술이다.
그러나, 이와 같이 할로겐 화합물이 첨가된 난연성 폴리프로필렌 조성물로 형성된 제품은 화재등으로 고열과 화염에 노출되면 유독한 가스와 짙은 연기를 발생시키게되어 인체에 치명적인 악영향을 끼치게된다.
즉, 화재발생시에 폴리프로필렌 조성물이 연소하여 다량의 유해 가스가 발생하게되면 유독 가스에 의한 중독 또는 짙은 연기에 의한 질식등으로 사망에 이를 수도 있는 치명적인 단점이 있었다.
또한, 상온에서의 신율이 낮고 딱딱하여 연신성이 많이 요구되는 제품에는 적용하기 곤란하였다.
따라서, 난연성 폴리프로필렌 조성물의 이와 같은 단점을 개선하기 위해 할로겐계 난연제를 제외하고 금속수산화물을 난연성 충전제로 이용함으로 저공해와 난연화를 이루도록 하였다.
그러나 폴리프로필렌에 비할로겐계 난연제를 사용할 때에는 많은 양의 난연제가 투입되어 폴리프로필렌원료 고유 물성을 저해하여 그 용도가 매우 한정되어 있었다.
따라서 본 발명의 목적은 유독성의 할로겐 함유 난연제를 사용하지 않으면서도 난연성 및 기계적 물성이 우수한 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공함에 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 100중량부를 기준으로 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 30-60 중량부와, 적인(RED PHOSPHITE) 5-10 중량부와, NPP(NITRO-PHOSPHATE TYPE) 계통의 인계 난연제 5-20 중량부와 5-20 중량부와, 생석회 5-20 중량부를 혼합한 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수(D1238)가 1.0g/10분인 호모 폴리프로필렌 수지인 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명에 따른 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 100중량부를 기준으로 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 30-60 중량부와, 적인(RED PHOSPHITE) 5-10 중량부와, NPP(NITRO-PHOSPHATE TYPE) 계통의 인계 난연제 5-20 중량부와, 생석회 5-20 중량부를 혼합한 것을 특징으로 한다.
폴리프로필렌 중합체는 용융유속(MFR) ASTM-D-1238에 준한 방법으로 측정하여 0.5~2g/10분이 폴리프로필렌이 사용되고, 바람직하기로는 용융유속이 0.5~1g/10분을 갖는 호모 폴리프로필렌 및 임펙트 코 폴리머가 사용된다.
본 발명에서 사용되는 수산화마그네슘(Mg(OH)2 )은 폴리프로필렌의 연소 속도를 저하시키고, 폴리프로필렌에 투입시 가열되면 온도가 상승하는 과정에서 분해되어 물을 방출하고 물 방출후는 무기물로 남게된다. 이러한 수산화마그네슘의 비중은 2.36이고, 겉보기 비중(BULK DENSITY)은 0.35g/㎤~0.5g/㎤이며, 폴리프로필렌에 대하여 30~60 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 이때, 수산화마그네슘의 함 량이 폴리프로필렌에 대하여 60 중량부 이상으로 사용되면 폴리프로필렌의 혼합량이 감소되어 연신이 잘 안되는 단점이 있고, 30중량부 이하로 사용되면 난연성이 저하되는 단점이 있다. 이러한 수산화마그네슘은 그 탈수 온도가 350℃정도이고 압출 성형시 탈수 발포하는 것은 장점이 있다.
또한, 적인(RED PHOSPHITE)은 인계 난연제보다 인 함유량이 높고 폴리프로필렌에 대하여 5~10 중량부로 소량 첨가된다. 이때, 적인의 첨가량이 9중량부 이상 첨가되면 그을음이 발생될 단점이 있다.
이러한 적인의 난연 메카니즘을 살펴보면, 적인은 공기중의 산소와 반응하여 무수인산(P2O5)을 형성하고[P4 + O2 + 열 -> P2O5], 생성된 무수인산(P2O5)은 강력한 흡습제로써 공기나 주위에서 수분(H2O)를 강력하게 흡습하여 인산(H3PO4)으로 변화된다[P2O5 + 3H2O -> 2H3PO4].
한편, 인계 난연제는 약 350℃의 용융점을 갖고, 벌크밀도(BULK DENSITY)가 0.35g/㎖d인 MPP(NITRO-PHOSPHATE TYPE)계통의 인계 난연제인 것이 바람직하며, 폴리프로필렌 수지에 대하여 5-20 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 이때, 20중량부 이상으로 사용되면 발포에 의한 작업성이 저하되어 필름 연신시 비산되는 단점이 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 생석회(CaO)는 폴리프로필렌 수지에 대하여 5~20 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 이와 같이 혼합되는 생석회는 수산화마그네슘, 적인 및 NPP(NITRO-PHOSPHATE TYPE) 계통의 인계 난연제에 포함되어 있는 수분 또는 공기나 주위에서 수분(H2O)을 강력하게 흡습하여 200℃정도의 열을 내며 소석회로 반응하면서 전체 혼합물의 작업성을 향상시킨다[CaO + H2O -> Ca(OH)2].
한편, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에는 기타 스테아린산 및 산화방지제 등의 혼합물이 첨가될 수 있다.
<실시예 1>
폴리프로필렌 100g에 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 150g를 혼합하고 배합기(HANSELL MIXER)에서 15분동안 교반 혼합 후 통상의 압출기를 사용하여 용융 압출시켜 펠렛을 제조하여 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
<실시예 2>
폴리프로필렌 100g에 MPP 50g를 혼합하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 용융 압출시켜 펠렛을 제조하여 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
<실시예 3>
폴리프로필렌 100g에 MPP 50g 및 생석회(CaO) 10g를 혼합하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 용융 압출시켜 펠렛을 제조하여 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
<실시예 4>
폴리프로필렌 100g에 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 100g, 적인 10g를 혼합하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 용융 압출시켜 펠렛을 제조하여 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
<실시예 5>
폴리프로필렌 100g에 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 54g, MPP 9g, 적인 7g를 혼합하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 용융 압출시켜 펠렛을 제조하여 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
<실시예 6>
폴리프로필렌 100g에 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 54g, MPP 14g, 적인 7g, 생석회(CaO) 12g를 혼합하고 실시예 1과 동일한 조건하에서 용융 압출시켜 펠렛을 제조하여 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었고, 특성을 표 2에 나타내었다.
물성 단위
용융지수(Melt Index) (230℃/2.16㎏) g/10min 3.718
비중(Gravity) - 1.258
충격강도(Izod Impact Strength) (23℃) ㎏㎝/㎝ 6.75
실시예 1 실시예 3 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
결과 작업성 떨어짐 작업성 떨어짐 작업성 양호 작업성 양호 작업성 약간 떨어짐 작업성 양호
난연성 Vo Vo 연소 V5 Vo Vo
외관 양호 불량 양호 양호 양호 양호
특징 FILM 연신이 안되어 끊어짐 FILM형성시 발포되어 작업불가 FILM 작업시 양호하나 난연이 안되고 불에 완전 연소됨 FILM 작업시 양호하나 난연성 다소 떨어짐. 그을음 발생(태울 때) FILM 작업시 미량에 기포 발생으로 작업성 떨어짐 FILM 작업시 작업성 양호
필름 작업불가 필름 작업불가 필름 작업가능 필름 작업가능 필름 작업가능 필름 작업가능
이때, Vo은 난연성이 매우 높은 것을 의미하고, V5는 거의 완전연소되는 상태를 의미한다.
표 1 및 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 6의 펠렛은 필름을 제조하는 작업성이 양호하고, 우수한 난연성을 갖는 것을 알 수 있다.
한편, 이와 같은 공정을 통해 혼합된 폴리프로필렌 수지 조성물은 통상적인 호퍼에 투입하여 실린더 스크루를 통해 일정한 두께를 갖도록 방사하고, 이를 소정의 크기로 절단하여 칩(chip)형상의 마스터배치로 절단하여 사용할 수 있다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 난연성 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물은 유독성이 갖는 할로겐 난연제를 사용하지 않으면서도 난연성 및 기계적 물성이 우수한 무독성의 난연성 폴리프로플렌 필름을 제작할 수 있다.

Claims (3)

  1. 폴리프로필렌 수지 100중량부를 기준으로 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 30~60 중량부와, 적인(RED PHOSPHITE) 5~10 중량부와, NPP(NITRO-PHOSPHATE TYPE) 계통의 인계 난연제 5-20 중량부와, 생석회 5-20 중량부를 혼합한 것을 특징으로 하는 할로겐을 함유하지 않는 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수(D1238)가 1.0g/10분인 호모 폴리프로필렌 수지인 것을 특징으로 하는 할로겐을 함유하지 않는 난연성 필름용 무독성 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 제 1항에 의해 제조된 폴리프로필렌 수지 조성물을 시트상으로 혼련 및 압축한 후 일정한 폭으로 절단한 폴리프로필렌 마스터배치.
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