KR100608034B1 - 허니컴 구조체 - Google Patents

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KR100608034B1
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나오시 마스카와
슈이치 이치카와
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니뽄 가이시 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 허니컴 구조체는 다공질의 격벽(6)에 의해서 둘러싸이고 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀(5)이 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치된 구조를 지니고, 복수의 허니컴 세그먼트(2)가, 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에 미립자 충전제를 함유하는 접합재(9)에 의해서 일체적으로 접합된 구조를 갖는다. 허니컴 구조체에서는, 접합부 박리나 크랙 등의 결함 발생이 확실하게 억제되어, 허니컴 구조체의 내구성이 우수하다.

Description

허니컴 구조체{HONEYCOMB STRUCTURE}
본 발명은 복수의 허니컴 세그먼트가 접합재에 의해서 일체적으로 접합된 허니컴 구조체에 관한 것이다. 보다 자세히 말하자면, 본 발명은 예컨대 배출 가스 중의 미립자를 포집하는 필터로서 특히 유용하고, 접합재에 의한 접합 후에 있어서의 결함(예컨대, 접합부 박리나 크랙) 발생, 또는 코팅재에 의한 피복 후에 있어서의 결함(예컨대, 작은 구멍이나 크랙) 발생이 확실하게 억제되며, 내구성이 우수한 허니컴 구조체에 관한 것이다.
배출 가스용 포집 필터로서, 예컨대 디젤 엔진 등으로부터의 배출 가스에 포함되어 있는 미립자를 포착하여 제거하기 위해서, 디젤 미립자 필터(DPF)가 디젤 엔진의 배기계 등에 내장되어 이용되고 있다. 이러한 DPF를 비롯한 배출 가스용 포집 필터는 복수의 허니컴 세그먼트가 접합재에 의해서 일체적으로 접합된 허니컴 구조체로 구성되어 있다.
이러한 허니컴 구조체는, 예컨대 탄화규소 등으로 이루어지는 다공질의 격벽에 의해서 둘러싸이고 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀이 허니컴 구조체의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치된 구조를 지닌다. 허니콤 구조체의 제조에 있어서, 각각이 허니컴 구조체의 일부를 구성하는 형상을 가지는 동시에, 허니컴 구 조체의 중심축과 수직인 방향으로 접합되어 허니컴 구조체를 구성하게 되는 형상을 갖는 복수의 허니컴 세그먼트가 접합재에 의해서 일체적으로 접합되어 접합체를 획득하고, 이 접합체는 접합체의 중심축과 수직인 평면으로 절단한 전체의 단면 형상이 소정의 형상(예컨대, 원형)을 갖는다. 그 후, 접합체의 외주면이 코팅재에 의해 피복된다. 서로 인접한 셀의 단부는 허니컴 구조체의 각 단부면에서 교대로 밀봉되어 있다. 즉, 하나의 셀은 한 쪽 단부가 개구되고, 다른 쪽 단부가 밀봉되어 있으며, 이것과 인접한 다른 셀은 동일한 한 쪽 단부가 밀봉되고, 동일한 다른 쪽 단부가 개구되어 있다.
이러한 구조로 허니컴 구조체를 제조함으로써, 배출 가스가 소정의 셀, 즉 가스 유입 셀의 한 쪽 단부로부터 허니컴 구조체로 유입되고, 다공질의 격벽을 통과하여 가스 유입 셀에 인접한 셀, 즉 가스 유출 셀로 이동되어 이 가스 유출 셀로부터 허니컴 구조체 밖으로 방출된다. 배출 가스가 격벽을 통과하는 동안, 배출 가스 중의 미립자를 격벽에 포착시킴으로써, 배출 가스를 정화할 수 있다.
이러한 허니컴 구조체 제조에 이용되는, 복수의 허니컴 세그먼트를 일체적으로 접합하기 위한 접합재 및 최종 접합체의 외주면을 피복하기 위한 코팅재에 대해서는, 양호한 도포성이 요구된다. 특히, 접합재에 있어서는, 허니컴 세그먼트의 압착시에 양호한 퍼짐성도 요구된다. 이들 특성을 얻기 위해서는, 도포시의 접합재 및 코팅재의 점도를 낮추는 것이 효과적이다. 그러나, 저점도의 접합재 및 코팅재에서는, 이용하는 용매량이 많아지기 때문에, 건조하는 동안에 탈용매에 의한 수축량이 커진다. 이 때문에, 접합재에 의한 접합후에 있어서, 접합부 박리나 크 랙 등의 결함이 발생하는 경향이 있고, 또한 코팅재에 의한 피복후에, 작은 구멍, 크랙, 프레팅(fretting) 등의 결함이 발생하는 경향이 있었다.
전술한 문제에 대한 대응책으로서, 유기 바인더를 접합재에 첨가함으로써, 건조 경화 과정에서 발생하는 마이그레이션을 억제하여, 전술한 결함의 발생을 억제하고, 내구성을 향상된 허니컴 구조체를 제공하는 세라믹 구조체가 개시되어 있다(특허문헌 1 참조).
한편, 특허문헌 1에는 유기 바인더의 바람직한 예로서, 폴리비닐알콜, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등을 들고 있다. 그 중에서도, 접합시에 있어서의 접합재의 유동성을 보장할 수 있기 때문에 카르복시메틸셀룰로오스가 바람직하다는 것이 개시되어 있다.
특허문헌 1 : 일본 특허 제3121497호 공보
특허문헌 1에 개시된 세라믹 구조체에 이용되는 접합재는 접합시에 있어서의 유동성을 보장한다. 그러나, 유기 바인더의 첨가에 기인하여, 접합재는 반죽을 하는 동안에 상태 변화가 발생하는데, 즉 반죽을 시작할 때에는 점도가 증대하고, 반죽을 계속하면 점도가 저하된다. 따라서, 접합재의 물성이 불안정하게 되어, 양호한 도포성이나 퍼짐성을 얻기가 어렵고, 사실상 전술한 결함의 발생을 확실하게 제어하는 것이 어렵다.
본 발명은 전술한 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 예컨대 배출 가스 중의 미립자 등을 포집하는 필터로서 특히 유용하고, 접합재에 의한 접합 후에 있어서의 결함(예컨대, 접합부의 박리나 크랙)의 발생, 또는 코팅재에 의한 피복 후에 있어서의 결함(예컨대, 작은 구멍이나 크랙)의 발생이 확실하게 억제되며, 내구성이 우수한 허니컴 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 후술하는 허니컴 구조체를 제공한다.
[1] 다공질 격벽과, 이 다공질의 격벽에 의해서 둘러싸이고, 허니컴 구조체의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치되며, 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀을 포함하는 허니컴 구조체에 있어서, 각각이 허니컴 구조체의 일부를 구성하고, 허니컴 구조체의 중심축과 수직인 방향으로 서로 접합되어 허니컴 구조체를 형성하는 형상을 갖는 복수의 허니컴 세그먼트가, 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에 미립자 충전제를 함유하는 접합재에 의해서 일체적으로 접합되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 접합재에 의한 접합 후에 있어서의 접합부 박리나 크랙 등의 결함의 발생을 확실하게 억제하여, 내구성을 향상시킬 수 있다. 즉, 미립자 충전제를 사용함으로써, 충전제가 접합재 속에서 굴러가기 쉽게 되어(충전제의 구름성이 향상되어), 접합재를 도포할 때나 압착할 때에 접합재가 양호하게 퍼질 수 있게 된다. 그 결과, 도포성 및 퍼짐성을 향상시키는 것이 가능하게 되어, 용매를 많이 이용하여 접합재의 점도를 저하시킬 필요가 없고, 건조시의 탈수 수축을 억제할 수 있어, 건조시에 있어서의 전술한 결함의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 반죽시의 점도 변화가 작기 때문에, 접합재가 안정되어, 그 도포성이나 퍼짐성을 향상시키는 제어가 용이하고, 건조하는 동안에 전술한 결함의 발생을 확실하게 억제할 수 있다.
[2] 상기 접합재에 함유되는 미립자 충전제는 10 내지 300 μm의 평균 직경을 갖는 것인 상기 [1]에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 전술한 충전제의 구름성을 확보할 수 있고, 접합재가 양호한 건조성을 가질 수 있다.
[3] 상기 접합재에 함유되는 미립자 충전제는 중공형 구조를 갖는 것인 상기 [1] 또는 [2]에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 접합재의 영율이 저감되고, 허니컴 구조체의 내열 충격성을 향상시키며, 사용시의 크랙 발생을 더욱 확실하게 억제할 수 있다.
[4] 상기 접합재는 20 내지 70 체적%의 미립자 충전제를 함유하는 것인 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 접합재의 도포성 및 퍼짐성을 확보할 수 있는 동시에, 접합재로서의 강도를 유지하는 것이 가능하고, 내구성을 향상시킬 수 있다.
[5] 상기 접합재는 무기 입자, 산화물 섬유 및 콜로이드형 산화물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 것인 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 접합재의 도포성 및 퍼짐성을 향상시킬 수 있다.
[6] 다공질 격벽과, 이 다공질의 격벽에 의해서 둘러싸이고, 허니컴 구조체의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치되며, 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀을 포함하는 허니컴 구조체에 있어서, 각각이 허니컴 구조체의 일부를 구성하고, 허니컴 구조체의 중심축과 수직인 방향으로 서로 접합되어 허니컴 구조체를 형성하는 형상을 갖는 복수의 허니컴 세그먼트가 접합재에 의해서 일체적으로 접합되고, 최종 접합체의 외주면이, 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에, 미립자 충전제를 함유하는 코팅재에 의해서 피복되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 코팅재에 의한 피복 후에 있어서의, 작은 구멍이나 크랙 등의 결함의 발생을 확실하게 억제할 수 있다. 즉, 미립자 충전제를 사용함으로써 충전제가 코팅재 속에서 굴러가기 쉽게 되어(충전제의 구름성이 향상되어), 코팅재를 도포할 때나 압착할 때에 접합재가 양호하게 퍼질 수 있게 된다. 그 결과, 도포성 및 퍼짐성을 향상시키는 것이 가능하게 되어, 용매를 많이 이용하여 접합재의 점도를 저하시킬 필요가 없고, 건조시의 탈수 수축을 억제할 수 있어, 건조시에 있어서의 전술한 결함의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 반죽하는 동안에 점도 변화가 작기 때문에, 코팅재가 안정되어, 그 도포성이나 퍼짐성을 향상시키는 제어가 용이하고, 건조하는 동안 전술한 결함의 발생을 확실하게 억제할 수 있다.
[7] 상기 코팅재에 함유되는 상기 미립자 충전제는 10 내지 300 μm의 평균 직경을 갖는 것인 상기 [6]에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 전술한 충전제의 구름성을 확보할 수 있고, 코팅재에 양호한 건조성을 부여할 수 있다.
[8] 상기 코팅재에 함유되는 상기 미립자 충전제는 중공형 구조를 갖는 것인 상기 [6] 또는 [7]에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 코팅재의 영율이 저감되고, 허니컴 구조체의 내열충격성을 향상시켜, 사용시의 크랙 발생을 더욱 확실하게 억제할 수 있다.
[9] 상기 코팅재는 20 내지 70 체적%의 미립자 충전제를 함유하는 것인 상기 [6] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 코팅재의 도포성 및 퍼짐성을 확보할 수 있는 동시에, 코팅재로서의 강도를 유지하는 것이 가능하게 되어, 내구성을 향상시킬 수 있다.
[10] 상기 코팅재는 무기 입자, 산화물 섬유 및 콜로이드형 산화물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 것인 상기 [6] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재한 허니컴 구조체.
이와 같이 구성함으로써, 코팅재의 도포성 및 퍼짐성을 향상시킬 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 예컨대 배출 가스 중의 미립자를 포집하는 필터로서 특히 유용하고, 접합재에 의한 접합 후에 있어서의 결함(예컨대, 접합부 박리나 크랙)의 발생, 또는 코팅재에 의한 피복 후에 있어서의 결함(예컨대, 작은 구멍이나 크랙)의 발생이 확실하게 억제되며, 내구성이 우수한 허니컴 구조체가 제공된다.
도 1은 중심축과 수직인 평면으로 절단한 전체의 단면 형상이 원형인 본 발명의 허니컴 구조체의 일실시형태를 개략적으로 도시한 사시도이다.
도 2는 중심축과 수직인 평면으로 절단한 전체의 단면 형상이 정방형인 본 발명의 허니컴 구조체의 다른 실시형태의 일부를 단부면 측에서 본 정면도이다.
도 3은 본 발명의 허니컴 구조체의 다른 실시형태에 이용되는 허니컴 세그먼트를 개략적으로 도시한 사시도이다.
도 4는 도 3의 선A-A를 따라 취한 단면도이다.
도 5는 반죽에 의한 접합재의 점도의 시간적 변화를 도시한 그래프이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
1 : 허니컴 구조체 2 : 허니컴 세그먼트
4 : 코팅재 5 : 셀
6 : 격벽 7 : 밀봉재
9 : 접합재
도 1 및 도 2에 도시한 바와 같이, 본 발명의 실시형태에 따른 허니컴 구조체(1)는 다공질의 격벽(6)에 의해서 둘러싸이고, 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀(5)이 허니컴 구조체(1)의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치된 구조를 지니고, 각각이 허니컴 구조체(1)의 일부를 구성하고, 허니컴 구조체(1)의 중심축과 수직인 방향으로 서로 접합되어 허니컴 구조체(1)를 형성하게 되는 형상을 갖는 복수의 허니컴 세그먼트(2)가, 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에 미립자 충전제를 함유하는 접합재(9)에 의해서 일체적으로 접합되어 구성되어 이루어지는 것이다. 접합재(9)에 의한 허니컴 세그먼트(2)의 접합에 의해 접합체가 형성된다. 이 접합체는 허니컴 구조체(1)의 중심축과 수직인 평면으로 절단한 전체의 단면 형상이 원형, 타원형, 삼각형, 정방형, 그 밖의 형상이 되도록 연삭 가공되고, 외주면 이 코팅재(4)에 의해서 피복된다. 이 허니컴 구조체(1)를 DPF로서 이용하는 경우와 허니컴 구조체(1)를 디젤 엔진의 배기계 등에 배치하는 경우에는, 디젤 엔진으로부터 배출되는 그을음을 포함하는 미립자를 포착할 수 있다. 한편 도 1에서는, 하나의 허니컴 세그먼트(2)에 있는 셀(5) 및 격벽(6)을 나타내고 있다.
각각의 허니컴 세그먼트(2)는 도 3 및 도 4에 도시한 바와 같이, 허니컴 구조체(1)(도 1 참조)의 일부를 구성하는 형상을 가지는 동시에, 허니컴 구조체(1)(도 1 참조)의 중심축과 수직인 방향으로 서로 접합되어 허니컴 구조체(1)를 구성하게 되는 형상을 갖고 있다. 셀(5)은 허니컴 구조체(1)의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치되어 있다. 서로 인접한 셀(5)의 단부는 허니컴 세그먼트(2)의 각 단부면에서 교대로 밀봉재(7)에 의해서 밀봉되어 있다.
소정의 셀(5)(가스 유입 셀)에 있어서는, 도 3 및 도 4에 있어서의 좌단부 측이 개구되어 있는 한편, 우단부 측이 밀봉재(7)에 의해서 밀봉되어 있다. 한편, 이것과 인접한 다른 셀(5)(가스 유출 셀)에 있어서는, 좌단부 측이 밀봉재(7)에 의해서 밀봉되어 있고, 우단부 측이 개구되어 있다. 이러한 밀봉에 의하여, 도 2에 도시한 바와 같이, 허니컴 세그먼트(2)의 단부면이 체크무늬형을 띠게 된다.
이러한 복수의 허니컴 세그먼트(2)의 접합에 의해 형성된 허니컴 구조체(1)를 배출 가스의 배기계 내에 배치한 경우, 배출 가스는 도 4에 있어서의 좌측으로부터 각 허니컴 세그먼트(2)의 셀(5) 내로 유입되어 우측으로 이동한다.
도 4는 허니컴 세그먼트(2)의 좌측이 배출 가스의 입구가 되는 경우를 나타낸다. 배출 가스는 밀봉되지 않고 개구되어 있는 각각의 셀(5)(각각의 가스 유입 셀)로부터 허니컴 세그먼트(2) 내로 유입된다. 셀(5)(가스 유입 셀)로 유입된 배출 가스는 다공질 격벽(6)을 통과하여 다른 각각의 셀(5)(각각의 가스 유출 셀)로 유입되어, 이 셀로부터 유출된다. 배출 가스가 격벽(6)을 통과하는 동안에 배출 가스 중의 그을음을 포함하는 미립자가 격벽(6)에 포착된다.
이러한 방식으로, 배출 가스를 정화할 수 있다. 전술한 포착에 의해서, 허니컴 세그먼트(2)의 내부에는 그을음을 포함하는 미립자가 시간이 경과함에 따라 퇴적되어, 허니컴 세그먼트(2)의 압력 손실이 커진다. 따라서, 그을음 등을 연소시킴으로써 허니컴 세그먼트(2)가 재생된다.
도 2 내지 도 4는 단면 형상이 정방형인 허니컴 세그먼트(2)를 도시한다. 그러나, 단면 형상은 삼각형, 육각형 등일 수도 있다. 또한, 셀(5)의 단면 형상도 삼각형, 육각형, 원형, 타원형 등일 수도 있다.
도 2에 도시한 바와 같이, 접합재(9)는 각각의 허니컴 세그먼트(2)의 외주면에 도포되어, 허니컴 세그먼트(2)를 접합시키도록 기능한다. 접합재(9)의 도포는 서로 인접한 각각의 허니컴 세그먼트(2)의 외벽에 실시될 수 있지만, 서로 인접한 두 개의 허니컴 세그먼트(2) 사이에 있어서는 마주보는 두 외벽의 한 쪽에 대해서만 실시될 수도 있다.
이러한 마주보는 두 외벽의 한 쪽에만 하는 도포는 접합재(9)의 사용량을 절약할 수 있다는 점에서 바람직하다. 도포되는 접합재(9)의 두께는 허니컴 세그먼트(2) 사이에서 접합력을 감안하여 결정되며, 예컨대, 0.2 내지 4.0 mm의 범위에서 적절하게 선택된다.
코팅재(4)는 허니컴 세그먼트(2)의 접합에 의해 획득한 접합체의 외벽에 도포되어, 허니컴 세그먼트(2) 접합체의 외벽을 보호하도록 기능한다. 코팅재(4)의 두께는, 예컨대 0.1 내지 1.5 mm의 범위에서 적절하게 선택된다.
허니컴 세그먼트(2)의 재료로는 강도 및 내열성의 관점에서, 탄화규소, 규소-탄화규소계 복합 재료, 질화규소, 코데라이트, 멀라이트, 알루미나, 스피넬, 탄화규소-코데라이트계 복합재, 규소-탄화규소 복합재, 리튬알루미늄실리케이트, 티타늄산알루미늄, Fe-Cr-Al계 금속으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 탄화규소 또는 규소-탄화규소계 복합 재료가 바람직하다.
허니컴 세그먼트(2)는, 예컨대 전술한 재료로부터 적절하게 선택한 재료에 바인더(예컨대, 메틸셀룰로오스, 히드록시프로폭시셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 폴리비닐알콜), 계면활성제, 용매로서의 물 등을 첨가하여, 본체를 제조하고, 이 본체를 전술한 형상이 되도록 압출 성형하고, 이어서, 마이크로파, 열풍 등에 의해서 건조한 후, 소결함으로써 제조될 수 있다.
셀(5)의 밀봉에 이용하는 밀봉재(7)로는 허니컴 세그먼트(2)와 같은 재료를 이용할 수 있다. 밀봉재(7)에 의한 밀봉은 밀봉을 하지 않는 셀(5)을 마스킹한 상태에서, 허니컴 세그먼트(2)의 단부면을 슬러리형의 밀봉재(7)에 침지하여 개구되어 있는(마스킹되지 않은) 셀(5)을 충전함으로써 실시할 수 있다. 밀봉재(7)에 의한 밀봉은 허니컴 세그먼트(2)의 소성 전에 실시되거나 또는 소성 후에 실시될 수 있다. 그러나, 소성전에 밀봉하는 것이, 소성 공정이 1회로 종료되기 때문에 바람 직하다.
이상과 같은 허니컴 세그먼트(2)의 제작 후에, 각각의 허니컴 세그먼트(2)의 외주면에 슬러리형의 접합재(9)를 도포하여, 소정의 입체 형상[허니컴 구조체(1)의 형상]이 되도록 복수의 허니컴 세그먼트(2)를 접합하고, 이 접합 상태에서 압착한 후, 가열 건조하고, 이에 따라 복수의 허니컴 세그먼트(2)가 일체적으로 접합된 접합체가 제작된다. 이 접합체를 전술한 형상으로 연삭 가공하고, 접합체의 외주면을 코팅재(4)로 피복하여, 가열 건조하고, 이에 따라 도 1에 도시한 바와 같은 허니컴 구조체(1)가 제작된다.
접합재(9)는 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에 미립자 충전제를 함유한다. 접합재(9) 및 코팅재(4)는 동일한 재료일 수 있다. 본 실시형태에 있어서, 접합재(9) 및 코팅재(4)에 주성분으로서 함유되는 세라믹으로는 예컨대, 탄화규소, 질화규소, 코데라이트, 알루미나, 멀라이트 등의 세라믹을 들 수 있다. 이것에 콜로이달졸(예컨대, 콜로이달실리카 또는 콜로이달알루미나), 필요에 따라서 금속 섬유나 기공 형성재를 첨가할 수 있다.
접합재(9) 및 코팅재(4)에 함유되는 미립자 충전제로는, 예컨대 무기 재료 또는 유기 재료로 이루어지는 것을 들 수 있다. 무기 재료의 구체예로는, 유리 비드와 플라이애쉬 벌룬(fly ash balloon) 등을 들 수 있다. 유기 재료의 구체예로는 전분과 발포 수지 등을 들 수 있다.
미립자 충전제는 10 내지 300 μm의 평균 직경을 갖는 것이 바람직하며, 15내지 250 μm의 평균 직경을 갖는 것이 보다 바람직하고, 20 내지 200 μm의 평균 직경을 갖는 것이 특히 바람직하다. 미립자 충전제의 평균 직경이 10 μm 미만이면, 구름성을 부여하는 충전제로서의 효과가 발휘되지 않아, 접합재(9) 및 코팅재(4)의 양호한 도포성 또는 퍼짐성을 얻을 수 없어 결함이 충분히 억제되지 않는다. 한편, 평균 직경이 300 μm를 넘으면, 입자 간극이 커지기 때문에, 도포 후의 탈수 속도가 커져, 접합재(9) 및 코팅재(4)의 표면이 빨리 건조되어, 접합재(9)의 경우, 접합하고자 하는 허니컴 세그먼트(2)를 서로에 대해 가압하더라도 충분한 접합 강도를 얻을 수 없고, 코팅재(4)의 경우, 작은 구멍이나 크랙, 프레팅 등의 결함이 발생하는 경향이 있다.
미립자 충전제는 장중심축/단중심축의 비가 1.0 내지 4.0의 범위에 있는 것이 바람직하며, 진구(眞球)인 것이 더욱 바람직하다.
미립자 충전제는 접합재(9) 및 코팅재(4)에, 20 내지 70 체적%의 비율로 함유되는 것이 바람직하고, 25 내지 65 체적%의 비율로 함유되는 것이 보다 바람직하며, 30 내지 60 체적%의 비율로 함유되는 것이 특히 바람직하다. 함유 비율이 20 체적% 미만이면 충전제로서의 효과가 발휘되지 않을 수 있고, 70 체적%를 넘으면 필요한 강도를 얻지 못할 수 있다.
미립자 충전제는 중공형 구조를 갖는 것이 바람직하다. 중공형 구조를 갖는 입자(중공형 입자)를 이용함으로써, 접합재(9)가 경화되어 형성되는 접합부 및 코팅재(4)가 경화되어 형성되는 외주면의 밀도가 저하되어, 영율을 저감하는 것이 가능해진다. 이에 따라, 접합부 및 외주면의 내열충격성이 향상되어, 사용시의 크랙 발생을 억제할 수 있다.
본 실시형태에 있어서, 접합재(9) 및 코팅재(4)는 전술한 세라믹 및 미립자 충전제에 더하여, 무기 입자, 산화물 섬유 및 콜로이드형 산화물로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종을 5 내지 60 중량%의 비율로 함유할 수 있다. 이들을 함유함으로써, 접합재(9) 및 코팅재(4)로서의 특성을 향상시킬 수 있다.
무기 입자로는, 예컨대 탄화규소, 질화규소, 코데라이트, 알루미나, 멀라이트, 지르코니아, 인산지르코늄, 알루미늄티타네이트 및 티타니아로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 세라믹; Fe-Cr-Al계 금속; 니켈계 금속; 금속 Si;및 SiC 등을 들 수 있다.
산화물 섬유로는, 예컨대 알루미노실리케이트질 섬유와 그 밖의 섬유를 들 수 있다.
콜로이드형 산화물로서는 예컨대, 실리카졸과 알루미나졸을 들 수 있다.
접합재(9) 및 코팅재(4)의 열전도율은 0.1 내지 5.0 W/m·k인 것이 바람직하고, 0.2 내지 3.0 W/m·k인 것이 보다 바람직하다. 열전도율이 0.1 W/m·k 미만이면, 허니컴 세그먼트(2) 사이의 열전달을 저해하여 허니컴 구조체(1) 내의 온도가 불균일할 수 있다. 열전도율이 5.0 W/m·k를 넘으면, 접합 강도가 저하될 수 있고, 허니컴 구조체(1)의 제조가 어려워질 수 있다.
접합재(9) 및 코팅재(4)의 열팽창 계수는 열충격 등에 의해서 크랙이 발생하는 것을 방지하기 위해서, 비교적 낮은 것이 바람직하다. 열팽창 계수는 1×10-6 내지 8×10-6/℃의 범위인 것이 바람직하고, 1.5×10-6 내지 7×10-6/℃의 범위인 것 이 더욱 바람직하며, 2×10-6 내지 6×10-6/℃의 범위인 것이 특히 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 의해 어떠한 제한을 받는 것은 아니다.
본 실시예에서는, 원료로서 SiC 분말 및 Si 분말 양자를 80:20의 중량 비율로 혼합하였다. 이것에 기공 형성재로서의 전분과 발포 수지를 첨가하고, 또한 메틸셀룰로오스 및 히드록시프로폭시메틸셀룰로오스, 계면활성제 및 물을 첨가하여, 가소성 본체를 제작했다. 이 가소성 본체를 압출 성형하고, 마이크로파 및 열풍으로 건조하여 격벽의 두께가 310 μm, 셀 밀도가 약 46.5 셀/cm2(300 셀/평방인치), 단면 형상이 1변 35 mm인 정방형, 길이가 152 mm인 허니컴 세그먼트를 얻었다.
허니컴 세그먼트는, 하나의 셀이 한 쪽 단부면에서는 개구되고, 다른 쪽 단부면에서는 밀봉되며, 이에 인접한 셀은 동일한 한 쪽 단부면에서는 밀봉되고 동일한 다른 쪽 단부면에서는 개구되어, 단부면이 체크무늬형이 띠도록, 허니컴 세그먼트의 제조에 이용한 재료와 같은 재료를 이용하여 밀봉되었다. 그 후에 허니컴 세그먼트(2)를 건조시킨 후, 대기 분위기 속에서 약 400℃에서 탈지하고, 그 후에 Ar 불활성 분위기 속에서 약 1450℃에서 소성하여, Si 결합 SiC의 소성 허니컴 세그먼트를 얻었다.
한편, 충전제로서 발포 수지(아크릴니트릴 수지), 유기 바인더로서 메틸셀룰로오스, 무기 입자로서 SiC 분말, 산화물 섬유로서 알루미노실리케이트질 섬유, 무 기 바인더로서 실리카겔(40 중량%) 수용액과 점토, 및 물을 혼합하였다. 물을 더하고, 믹서를 이용하여 최종 혼합물을 30분간 반죽하여, 표 1에 나타낸 조성의 접합재 A 내지 K를 얻었다. 표 1에 나타낸 접합재 A 내지 K 중, 접합재 A 내지 I는 후술하는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 이용되고, 접합재 J, K는 비교예에 이용되었다.
[표 1]
Figure 112005022707782-pct00001
표 2는 표 1에 나타낸 접합재 B, H, K에 대해서 믹서로 반죽하는 동안에 일 정 시간마다 점도를 측정한 결과를 나타낸다. 도 5는 접합재 B, H, K를 반죽할 때에 점도의 시간적 변화를 나타낸다. 도 5에서, 특성 곡선 B1은 접합재 B, 특성 곡선 H1은 접합재 H, 특성 곡선 K1은 접합재 K를 각각 이용한 경우를 나타낸다.
[표 2]
접합재 번호 5분간 반죽한 후의 점도[dPa·s] 30분간 반죽한 후의 점도[dPa·s] 반죽하는 동안의 점도 변화[dPa·s]
B 620 510 110
H 600 490 110
K 800 500 300
이들 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 유기 바인더를 함유하는 접합재 K(특성 곡선 K1)에서는 반죽 초기에는 점도가 증대되지만, 15분을 지난 시점 부근에서부터는 점도 변화가 거의 없다. 이와는 달리, 발포 수지를 첨가한 접합재 B(특성 곡선 B1) 및 접합재 H(특성 곡선 H1)에서는, 반죽하는 동안에 점도 변화가 거의 없다.
다음에, 표 1에 나타낸 접합재 각각을 이용하여 허니컴 세그먼트를 접합했다. 각각이 접합에서는, 사용된 접합재의 두께가 1 mm가 되도록, 미리 제조된 복수의 허니컴 세그먼트를 접합했다. 접합된 허니컴 세그먼트를 200℃에서 5시간 건조하여, 실시예 1 내지 9 및 비교예 1의 허니컴 구조체를 얻었다. 각각의 허니컴 구조체로부터, 강도 시험용 샘플을 10개씩 잘라내어, JIS R1601에 따라서 3점 굽힘 접합 강도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
표 3에 나타낸 바와 같이, 충전제를 첨가하지 않는 접합재(접합재 J)를 이용한 비교예 1의 경우, 접합부에 큰 박리가 보였다. 평균 입경이 10 내지 300 μm의 범위를 벗어나는 발포 수지를 함유하는 접합재(접합재 F, G)를 이용한 실시예 6 및 7의 경우 및 발포 수지의 첨가량이 20 내지 70 체적%의 범위를 벗어나는 접합재(접합재 H, I)를 이용한 실시예 8 및 9의 경우, 퍼짐성이 불충분하고, 그 결과 접합부에 극히 일부의 박리가 보이거나 또는 접합 강도가 약간 낮았다.
[표 3]
접합재 번호 접합층의 외관 접합 강도[Mpa]
실시예 1 A 접합층 박리 없음 2.9
실시예 2 B 접합층 박리 없음 3.7
실시예 3 C 접합층 박리 없음 2.7
실시예 4 D 접합층 박리 없음 3.3
실시예 5 E 접합층 박리 없음 3.2
실시예 6 F 접합층의 부분적 박리 1.2
실시예 7 G 접합층 박리 없음 0.9
실시예 8 H 접합층의 부분적 박리 1.2
실시예 9 I 접합층 박리 없음 0.7
비교예 1 J 박리 있음 1.4
접합재 B 및 J를 이용한 실시예 10 및 비교예 1의 경우에 대하여 밀도와 강도/영율비를 비교했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4에서는, 중공형 발포 수지를 함유하는 접합재 B를 이용한 실시예 10의 경우 쪽이 중공형 발포 수지를 함유하지 않는 접합재 J를 이용한 비교예 1의 경우보다도 강도/영율비가 큰 것이 확인되었다. 이에 따라 사용시의 내열충격성의 향상을 기대할 수 있다.
[표 4]
접합재 번호 밀도[g/cm3] 강도 [Mpa] 영율 [Gpa] 강도*1000/영율비
실시예 10 B 1.5 1.2 0.8 1.5
비교예 1 J 2.1 1.4 1.2 1.2
접합재 A 내지 J의 각각에, 물을 첨가하여 코팅 가능한 점도로 조정함으로써, 코팅재 L 내지 U를 제작했다. 그리고, 상기 미리 제작된 소성 허니컴 세그먼트를 16가닥 접합하여 접합체를 얻었다. 접합체의 외벽을 연삭한 후, 코팅재 L 내지 U 중 하나를 도포하고, 200℃에서 2시간 건조하여, 실시예 11 내지 19 및 비교예 3의 허니컴 구조체를 얻었다. 표 5에는, 첨가 수분량(중량%) 및 이 허니컴 구조체의 코팅층의 외관(작은 구멍, 크랙, 마찰의 유무)을, 눈으로 보아서 검사한 결과를 나타낸다.
[표 5]
코팅재 번호 첨가된 물[접합재에 대한 중량%] 코팅층의 외관
작은 구멍 크랙 마찰
실시예 11 L 2.0 없음 없음 없음
실시예 12 M 2.0 없음 없음 없음
실시예 13 N 2.0 없음 없음 없음
실시예 14 O 3.0 없음 없음 없음
실시예 15 P 2.0 없음 없음 없음
실시예 16 Q 2.0 없음 없음 있음
실시예 17 R 2.0 없음 있음 없음
실시예 18 S 3.5 없음 있음 없음
실시예 19 T 2.0 없음 있음 없음
비교예 2 U 4.0 있음 있음 있음
표 5에 나타낸 바와 같이, 충전제를 함유하지 않는 코팅재(코팅재 U)를 이용한 비교예 2의 경우, 작은 구멍, 크랙, 마찰로 이루어지는 결함이 생겼다. 또한, 평균 입경이 10 내지 300 μm의 범위를 벗어나는 충전제를 함유하는 코팅재 Q 및 R 또는 충전제의 함유량이 20 내지 70 체적%의 범위를 벗어나는 코팅재 S 및 T를 이용한 실시예 16 내지 19의 경우, 작은 구멍, 크랙, 마찰의 일부로 이루어지는 결함이 약간 생겼다.
본 발명의 허니컴 구조체는 배출 가스용의 포집 필터로서, 예컨대 디젤 엔진 등으로부터의 배출 가스에 포함되어 있는 미립자를 포착하여 제거하기 위한 디젤 미립자 필터(DPF)로서 유용하다.

Claims (10)

  1. 다공질 격벽과, 이 다공질의 격벽에 의해서 둘러싸이고 허니컴 구조체의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치되며, 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀을 포함하는 허니컴 구조체에 있어서,
    각각이 허니컴 구조체의 일부를 구성하고, 허니컴 구조체의 중심축과 수직인 방향으로 서로 접합되어 허니컴 구조체를 형성하는 형상을 갖는 복수의 허니컴 세그먼트가, 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에 미립자 충전제를 함유하는 접합재에 의해서 일체적으로 접합되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 접합재에 함유되는 미립자 충전제는 10 내지 300 μm의 평균 직경을 갖는 것인 허니컴 구조체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 접합재에 함유되는 미립자 충전제는 중공형 구조를 갖는 것인 허니컴 구조체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 접합재는 20 내지 70 체적%의 미립자 충전제를 함유하는 것인 허니컴 구조체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 접합재는 무기 입자, 산화물 섬유 및 콜로이드형 산화물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 것인 허니컴 구조체.
  6. 다공질 격벽과, 이 다공질의 격벽에 의해서 둘러싸이고 허니컴 구조체의 중심축 방향으로 서로 평행하게 배치되며, 유체의 유로로서 기능하는 복수의 셀을 포함하는 허니컴 구조체에 있어서,
    각각이 허니컴 구조체의 일부를 구성하고, 허니컴 구조체의 중심축과 수직인 방향으로 서로 접합되어 허니컴 구조체를 형성하는 형상을 갖는 복수의 허니컴 세그먼트가 접합재에 의해서 일체적으로 접합되고, 최종 접합체의 외주면이, 주성분으로서 세라믹을 함유하는 동시에, 미립자 충전제를 함유하는 코팅재에 의해서 피복되는 것을 특징으로 하는 허니컴 구조체.
  7. 제6항에 있어서, 상기 코팅재에 함유되는 미립자 충전제는 10 내지 300 μm의 평균 직경을 갖는 것인 허니컴 구조체.
  8. 제6항에 있어서, 상기 코팅재에 함유되는 미립자 충전제는 중공형 구조를 갖는 것인 허니컴 구조체.
  9. 제6항에 있어서, 상기 코팅재는 20 내지 70 체적%의 미립자 충전제를 함유하는 것인 허니컴 구조체.
  10. 제6항에 있어서, 상기 코팅재는 무기 입자, 산화물 섬유 및 콜로이드형 산화물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 것인 허니컴 구조체.
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