KR100603346B1

KR100603346B1 - 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법

Info

Publication number: KR100603346B1
Application number: KR1020000007287A
Authority: KR
Inventors: 김순식; 박병식; 이경훈; 배중석
Original assignee: 주식회사 새 한
Priority date: 2000-02-16
Filing date: 2000-02-16
Publication date: 2006-07-20
Also published as: KR20010083551A

Abstract

본 발명은 성형가공성을 개선시킨 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지를 제조함에 있어서, 주성분인 1,4-부탄다이올의 투입 및 에스테르화 반응조건을 최적화함으로써 반응성을 향상시켜 부반응물 발생을 최대한으로 억제하고, 산성분으로 사용되어지는 테레프탈산 및 그의 에스테르 형성 유도체와 디올성분의 1,4-부탄다이올의 반응 몰비를 낮추어 제조원가를 절감시키는 동시에 폴리머의 성형가공성을 개선시킨 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법에 관한 것이다.

특히, 테트라하이드로퓨란과 같은 부반응물의 생성을 최대한으로 억제하기 위하여 에스테르화 반응시 250℃를 초과하지 않는 범위에서 반응계의 압력을 100 내지 700㎜Hg로 감압시킴으로써 테레프탈산과 1,4-부탄다이올과의 반응몰비를 1.3 이하로 낮출 수 있으며, 1,4-부탄다이올의 투입조건을 0.5 내지 3시간동안 분할 투입함으로써 테레프탈산과 그의 에스테르 형성 유도체와의 반응율을 안정적으로 증가시켜, 부반응물의 생성을 억제시키는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 새로운 제조방법으로, 본 발명은 특히 액상중합 단계에서 극한점도를 올리지 않고,고상중합 공정을 거치게되므로 고온의 중축합반응시 열분해로 인한 색조저하를 방지할수 있고, 폴리머의 물성을 안정화시키며 제조원가를 절감시킬수 있는 유용한 효과를 가진다.

Description

폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법{Method for the preparation of polybutylene terephthalate resin}

본 발명은 내열성, 내약품성 및 기계적 물성이 우수하고 특히 성형가공성이 우수한 폴리부틸렌테레프탈레이트(이하 PBT라 칭함)수지의 제조방법에 관한 것으로, 디올성분으로 사용되는 1,4-부탄다이올의 투입조건을 개선하고 감압상태에서 에스테르화 반응을 실시함으로써 부반응물의 생성을 억제하고 산성분으로 사용되어지는 테레프탈산과 그 에스테르 형성유도체와의 반응몰비를 낮추어 제조원가를 절감시키는 동시에 우수한 기계적강도, 내약품성, 내열성 및 전기적특성을 가져 전기 및 전자부품, 자동차부품, 공작기계부품등 엔지니어링 플라스틱 용도로 사용되어질수 있는 PBT수지의 제조방법에 관한 것이다.

폴리에스테르는 일반적으로 반결정성 폴리머이므로 비결정성 폴리머인 폴리비닐클로라이드수지(PVC),폴리메타아크릴레이트수지(PMMA),폴리카보네이트수지(PC)등에

비하여 투명성은 떨어지나, UV 차단성, 보향성, 내유성, 저온충격성등의 물리화학 적 성질이 우수하고 성형가공이 용이하며 재활용성이 뛰어나 그 사용범위가 지속적으로 확대되어가고 있다.

더욱이, 폴리에스테르계 수지는 일반 범용수지에 비하여 환경 친화적인 소재로 알려져 있으면서, 공중합되어지는 물질과 디올성분의 탄소수에 따라 다양한 기능을 가지게 되는 장점이 있으므로 지속적인 연구개발에 의한 용도 전개가 기대된다.

본 발명은 폴리에스테르계 수지 중에서도 결정성 폴리머의 특징인 우수한 기계적 강도와 내약품성을 가지며,엔지니어링 플라스틱중 범용적으로 사용되어지고 있는 나일론6와 거의 같은 융점을 가지면서도 흡습성이 낮아 치수안정성,기계적강도 및 전기적 특성이 우수하고, 다른 폴리머에 비하여 난연성이 뛰어나며, 유리섬유등 강화제와 배합하여 강도, 강성 및 내열성을 비약적으로 향상시킬수 있는 PBT수지에 관한 것으로, 산성분으로 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성유도체 85 내지 100몰%와 나프탈렌디카본산, 이소프탈산 또는 그의 에스테르 형성유도체를 0 내지 15몰% 가 되도록 하고, 디올성분 역시 1,4-부탄다이올(1,4-BD)을 주성분으로 하면서 그 일부를 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1.4-디메틸사이클로헥산등을 0-20몰% 함유하며, 감압상태에서 에스테르화 반응을 시켜 얻어진 저중합체에 유기 티탄화합물 및 유기 주석화합물중 1종 내지 2종을 중축합 촉매로 사용하여 고유점도 1.2㎗/g 이상의 고분자량 PBT수지를 제조하는 방법에 관한것이다.

특히, 극한점도 1.2㎗/g이상의 고분자량 PBT 수지를 액상 중합 단계에서 반응시키면, 반응시간이 길어지게되고 테트라하이드로퓨란(THF)등의 부반응물 생성으로 물성이 저하되며 생성 폴리머의 색상이 나빠지므로, 본 발명에서는 액상 중합단계 에서 얻어진 예비중합체를 칩(CHIP)화하여 200℃이상의 질소 분위기에서 고상중합시켜줌으로써 극한점도 1.2㎗/g 이상의 고분자량 PBT수지를 제조하게 된다.

일반적으로 알려져 있는 PBT수지의 제조방법은 산성분인 테레프탈산 또는 그의 에스테르형성 유도체와 1,4-부탄다이올의 반응몰비가 높고, 이로 인하여 테르라하이드로퓨란과 같은 부반응물이 생성되어 원료의 원단위가 상승하게되고 물성이 떨어지는 결과를 가져오게된다.

특히, 반응중에 생성되는 테트라하이드로퓨란은 디올성분인 1,4-부탄다이올의 가수분해 및 열분해에 의하여 생성되며 특히, 산성 분위기에서 가속화되는 특성을 가지고 있다. 또한 에틸렌글리콜에 비하여 1,4,-부탄다이올은 테레프탈산에 대한 용해도가 낮기 때문에 산성분에 대한 몰비를 상대적으로 높혀주어야 하므로 테르라하이드로퓨란과같은 부반응 생성물의 발생 가능성은 높아지게 된다.

본 발명자는 PBT수지 제조시 발생되는 이와같은 문제점을 해결하기 위하여 예의 연구한 결과,에스테르화 반응시 디올성분인 1,4-부탄다이올의 투입조건을 30분에서 3시간 범위안에서 여러차례로 분할하여 투입함으로서 산성분과의 반응율을 점차적으로 증가시키고 압력조건을 감압시킴으로 산성분인 테레프탈산과 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 1.3 이하로 낮추어 테트라하이드로퓨란과 같은 부반응물의 발생을 억제시키고 동시에 폴리머의 물성과 생산성을 향상시키며 원단위를 감소시킬수 있는 PBT수지의 제조방법을 완성하기에 이르렀다.

폴리에스테르수지의 제조방법으로는 디메틸테레프탈산과 글리콜성분의 에스테르교환반응(Transesterification)에 의한 DMT법과 테레프탈산과 글리콜성분의 직접 적인 에스테르화(Esterification)반응에 의한 TPA법에 의해 생성되어진 1차 반응화합물인 비스(베타-하이드록시부틸)테레프탈레이트 (이하 BHT라 칭함)를 고온진공상태에서 중축합하여 제조한다.

TPA법은 자체적으로 산촉매(H⁺)에 의하여 에스테르화반응이 일어나므로 DMT법에서 에스테르 교환촉매로 사용되어지는 망간, 칼슘, 리튬, 티탄, 주석, 나트륨, 아연, 코발트 등의 촉매 사용이 필요 없게된다. 그러나 PBT제조에 있어서, 에스테르화 반응시 TPA에서 해리된 수소 이온이 촉매로 작용하여 부반응 물질인 테르라하이드로퓨란의 생성이 매우 쉽게 발생하기때문에, 이를 억제하기 위해서 유기 티탄화합물이나 주석화합물등의 촉매를 사용하는것이 일반적이다.

일본 공개특허공보 특개평3-153731, 특개평7-82355, 특개평8-198958에서 PBT수지의 제조방법으로 유기티탄을 반응 촉매로 사용하여 힌더페놀과 아미드기를 반응시키는 방법이 소개되고 있으나, 이 방법은 에스테르반응시 부반응 생성물인 테트라하이드로퓨란의 생성을 억제하기 어려우며, 1,4-부탄다이올의 몰비가 높아져 생산원가가 올라가는 문제점이있다.

또한, 국내 특허출원 제1995-34717호에는 테레프탈산과 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 한정하고 있으나, 에스테르반응시 상압하에서 반응몰비를 1.2 내지 1.4로 한정한다는 것은 실질적으로 어려우며, 특히 상압하에 테레프탈산과 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 1.4 이하로 하는경우, 에스테르화 반응속도가 느리기때문에 부반응 생성물인 테트라하이드로퓨란의 생성은 현저하게 증가하며, 이 경우 반응온도를 높히면 반응율은 증가하나, 테트라하이드로퓨란의 발생량도 증가하게된다.

이때에 반응촉매인 유기 티탄화합물의 첨가량을 증가시키면 반응속도가 빨라지면서 부반응 생성물인 테트라하이드로퓨란의 생성량을 줄여주게되나, 과량첨가된 촉매가 불활성 입자로 잔류하여 폴리머의 물성을 저하시키는 문제점이 있다.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 에스테르화 반응시 250℃를 초과하지 않는 범위에서 반응계의 압력을 100㎜Hg 내지 700㎜Hg로 감압하여 반응시킴으로써 테레프탈산과 1,4-부탄다이올과의 반응몰비를 1.3 이하로 낮추어 부반응 물의 생성을 최대한 억제시켜 주는것을 특징으로 한다.

특히, 1,4-부탄다이올의 투입을 0.5 내지 3시간 범위안에서 여러차례에 걸쳐 분할 투입함으로써 테레프탈산과 그의 에스테르 형성 유도체와의 반응율을 점진적으로 안정되게 증가시켜 부반응물인 테트라하이드로퓨란의 생성을 억제시킨다.

본 발명은 이와같이 에스테르화 반응조건을 최적화시켜 주성분인 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 낮추어 줌으로써 폴리머의 물성을 안정시킴과 동시에 제조원가를 절감시킬수 있게된다.

PBT 제조시 산성분으로 사용되어지는 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체 85 내지 100몰%와 나프탈렌디카본산, 이소프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체를 0 내지 15몰% 함유하고 디올성분으로 1,4-부탄다이올(1,4-BD)을 주성분으로 하며 일부를 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-디메틸사이클로헥산 등으로 치환하여 본 발명의 목적에 위배되지 않는 범위내에서 사용하여도 좋다.

촉매로는 유기티탄화합물, 유기주석화합물, 코발트아세테이트등 EG 가용성 금속화합물중 1종 내지 2종을 PBT폴리머에 대하여 100 내지 500ppm으로 하여 에스테르반응 초기에 투입하고, 축중합 초기에 동일 계통의 화합물을 에스테르화반응 초기 투입분과 합하여 800ppm 내지 1300ppm이 되도록 사용하며, 열안정제로서 인화합물을 EG 가용성 금속화합물과의 비가 0.1 내지 2.0 이되도록하여 중합시킨다.

특히 인화합물은 열안정제로 사용되기도 하지만, 잔존하는 촉매와 배위결합하여 잔존촉매에 의한 열분해를 방지하기 때문에 투명성 향상에 유리하게 작용하며, 금속 촉매와의 배합비에 따른 폴리머의 물성 변화가 크기 때문에 중요한 인자로 작용한다. 그리고 본 발명에서 얻어지는 PBT는 엔지니어링 플라스틱 용도로 주로 사용되어지기때문에 용융중합에 의해 제조된 폴리머는 분자량이 낮아 강도 및 성형성이 떨어지므로 고상중합을 통하여 극한점도[η]가 1.0㎗/g 이상 되도록 하는것을 특징으로 한다.

본 발명은 PBT 수지의 제조방법에 관한 것으로, 주성분인 1,4-부탄다이올의 투입방법과 에스테르화반응 조건을 최적화함으로써 반응성을 향상시켜 부반응 생성물의 발생을 최대한 억제하고, 산성분으로 사용되어지는 테레프탈산과 그 에스테르 형성 유도체 및 디올성분의 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 낮추어 줌으로써 생산원가를 절감하고 폴리머의 물성을 안정시키는 PBT수지의 제조방법에 관한 것이다.

특히, 테트라하이드로퓨란과 같은 부반응 생성물의 생성율을 낮추기 위하여 에 스테르화반응시 250℃를 초과하지 않는 범위, 바람직하게는 200℃에서 250℃에서, 반응계의 압력을 100 내지 700㎜Hg로 감압하여 반응시킴으로써 테레프탈산과 1,4-부탄다이올과의 반응 몰비를 1.3이하로 낮출 수 있으며, 1,4-부탄다이올의 투입을 0.5 내지 3시간 범위 안에서 여러차례에 걸쳐 분할 투입함으로써 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체와의 반응율을 안정적으로 증가시켜 부반응물의 생성을 최대한으로 억제한다.

이하 구체적으로 설명하면, 산성분으로 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성유도체 85 내지 100몰%와 나프탈렌디카본산, 이소프탈산 또는 그 에스테르 형성유도체를 0 내지 15몰% 되도록 함유하고, 디올성분으로 1,4-부탄다이올(1,4-BD)을 주성분으로 하면서 그 일부를 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-디메틸사이클로헥산등을 0 내지 20몰% 함유토록한다.

이때에 사용되어지는 촉매로는 유기티탄화합물, 유기주석화합물, 코발트아세테이트 등 1,4-부탄다이올 가용성 금속화합물중 1종 내지 2종을 PBT폴리머에 대하여 100 내지 500ppm 해당량(식 1)을 에스테르반응 초기에 투입하고, 축중합반응 초기에 동일계의 화합물을 에스테르반응 초기 투입분과 합하여 800 내지 1300ppm이 되도록(식2) 투입하며, 열안정제로 인화합물을 EG가용성 금속화합물에 대해 0.1 내지 2.0 비율이 되도록(식 3)투입하여 중합하는 것을 특징으로 한다. 특히 인화합물은 열안정제로 사용되기도 하지만, 잔존하는 촉매와 배위결합하여 잔존촉매에 의한 열분해를 방지하기 때문에 투명성 향상에 유효하게 작용하며, 금속촉매와의 배합비에 따른 PBT 수지의 물성 변화가 크기 때문에 중요한 인자로 작용한다.

100ppm ≤ X ≤ 500ppm ............... 식 1

800ppm ≤ X+Y ≤ 1300ppm ............... 식 2

0.1 ≤ X/P ≤ 2.0 ................... 식 3

상기 식에서 X 또는 Y는 유기 티탄화합물 및 유기 주석화합물,

P는 인화합물임.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명에서는 일반적으로 알려져 있는 PBT 제조방법에 비하여 주성분인 테레프탈산 성분과 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 1.3 이하로 낮추어 줌으로써 생산원가를

절감시키고, 1,4-부탄다이올의 분해반응으로부터 생성되어지는 테트라하이드로퓨란(THF)의 부반응 생성물의 발생을 줄여줌으로써 폴리머의 물성을 향상시키게된다.

좀더 상세하게 설명하면, 테레프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체 85 내지 100몰%와 나프탈렌디카본산, 이소프탈산 또는 그 에스테르 형성 유도체 0 내지 15몰%, 바람직하게는 0 내지 10몰%를 에스테르 반응기에 투입하여 1,4-부탄다이올과의 몰비가 1.0 내지 2.0 이 되게하고 유기 티탄화합물. 유기 주석화합물, 코발트아세테이트등의 1,4-부탄다아올 가용성 금속화합물을 에스테르교환반응 촉매로 하여100ppm 내지 500ppm 범위내에서 사용한다.

특히, 촉매량이 주어진 범위보다 적게 사용되면 에스테르반응 초기에 부반응 생성물인 테르라하이로퓨란의 생성이 증가하게 되고, 촉매량이 주어진 범위보다 과량 투입되면 불활성 입자로 잔류되어 폴리머의 물성저하의 원인이 되므로, 적절한 함 량조정이 필요하다. 그리고 1,4-부탄다이올 투입시 반응율을 높혀주기 위하여 0.5 내지 3시간 범위안에서 여러차례에 걸쳐 분할 투입하고, 특히 에스테르 반응조건을 250℃를 초과하지 않는 범위에서 반응계의 압력을 100 내지 700mmHg로 감압하며, 보다 바람직하게는 300 내지 550mmHg로 감압한 상태에서 실시하고, 유기 티탄화합물을 촉매로 사용하여 반응초기에 투입하여 반응시키게되면, 테레프탈산 성분과 1,4-부탄다이올의 반응몰비를 1.3 이하로 하여 줄 수 있으며, 이로 인하여 부반응물의 생성율로 현저하게 감소시켜 줄 수 있다.

본 발명에서 언급된 PBT 폴리머는 엔지니어링 플라스틱 용도로 주로 사용되어지므로, 우수한 기계적 강도가 요구되어지기 때문에 극한점도[η]가 1.0 이상, 좋게는 1.0 내지 1.5 수준이 되어야한다. 하지만 액상중합 공정에서 요구되어지는 극한점도[η]를 얻으려면, 중합시간이 길어지고 촉매량도 증가되어야 하므로 이럴경우,폴리머의 색조 와 물성의 저하가 동반되기 때문에 고상중합을 실시한다.

고상중합 반응은 액상중합에서 얻어진 예비중합체를 칩(CHIP)화 하여 200℃이상의 질소 분위기에서 10 내지 15시간 정도 반응시키면 요구되어지는 극한점도[η]를 얻을 수 있게된다.

이하, 본 발명의 실시예에서 각 폴리머의 성질 및 제반 물성 측정은 하기와 같이 측정하였다.

(1) 폴리머의 극한점도는 오르소클로로페놀을 용매로 사용하여 110℃에서 30분간 용해시킨 후 위벨로드점도계로 측정하였다.

(2) 칩(CHIP)의 내열성은 240℃로 설정된 열풍건조기 안에서 7시간 방치후 색차계 로 측정하여 색조 변화가 5% 미만이면 양호, 5 -10%이면 보통, 10%를 초과하면 불량으로 표시하였다.

(3) 칩(CHIP)의 색조는 색차계를 사용하여 L치는 백색도, b치는 황변정도를 데이타화 하였다.

(4) 칩(CHIP)의 헤이즈는 페놀과 사염화에탄(60:40wt%) 혼합용매 40㎖에 폴리머 2.7g을 용해시켜 헤이즈미터를 사용하여 측정하였다.

(5) 부반응 생성물인 테트라하이드로퓨란(THF)의 량은 개스(gas) 크로마토그래피를 사용하여 정량화하였다.

이하 본 발명을 실시예와 비교실시예에 의거 상세히 설명한다. 실시예와 비교실시예의 물성결과는 표 1에 나타내었다.

실시예 1

디메틸테레프탈산 1,700kg, 1,4-부탄다이올 1,250kg에 티탄화합물 0.02중량%, 주석화합물 0.03중량%를 1,4-부탄다이올에 용해하여 첨가한 후 230℃, 500㎜Hg 감압하에서 에스테르교환반응시켜 반응율이 95%이상되는 시점에서 중축합반응기로 이행시킨 후 인화합물 0.03중량%, 티탄화합물 0.04중량%, 코발트화합물 0.01중량%를 투입하고, 50분간에 걸쳐 서서히 감압을 걸면서 승온시켜 최종중합 종료온도를 280℃로 하였다. 중축합 반응시간은 150분간으로 하고, 그때의 압력은 0.7torr,폴리머의 극한점도[η]는 0.850수준 이었다.

이 폴리머를 190℃의 질소 분위기하에서 결정화도 38%수준으로 예비결정화시킨 다음, 200℃에서 고상중합하여 극한점도[η] 1.30㎗/g인 공중합 PBT수지를 얻었 다. 얻어진 보틀의 헤이즈를 측정하였고, 그외 측정된 물성결과도 표1에 나타내었다.

실시예 2

실시예1에서 1,4-부탄다이올의 투입을 2시간에 걸쳐 분할 투입한것 이외는 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성 결과는 표1에 나타내었다.

실시예 3

실시예 1에서 테레프탈산과 나프탈렌디카본산의 몰비를 95:5로 공중합시킨 것 이외에는 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성 결과는 표1에 나타내었다.

비교 실시예 1

실시예 1에서 감압을 하지 않고 상압하에서 에스테르화반응을 시킨것 이외는 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성 결과는 표1에 나타내었다.

비교 실시예 2

실시예 1에서 고상중합을 하지 않고 액상중합단계에서 극한점도[η]를 1.30㎗/g까지 올린것 이외는 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성 결과는 표1에 나타내었다.

비교 실시예 3

실시예 1에서 중축합 촉매중 코발트화합물을 사용하지 않은것 이외는 동일한 방법으로 실시하였으며, 물성 결과는 표1에 나타내었다.

이상과 같이 본 발명에 의하여 PBT수지를 제조할 경우, 1,4-부탄다이올의 몰비를 1.3 이하로 낮출 수 있으므로 생산원가를 절감할 수 있으며, 테트라하이드로퓨란(THF)과 같은 부반응물 생성율을 낮출 수 있으므로, 물성이 안정되어 불량율이 감소됨으로 생산성을 향상시킬 수 있는 효과를 얻을 수 있는 장점이 있다.

특히, 액상중합단계에서 목표로 하는 극한점도를 올리지 않고, 고상중합 공정을 거치므로써 중축합 반응시 열분해로 인한 색조 저하를 방지할 수 있으며, 폴리머의 물성을 안정시키고 폴리머의 제조원가를 절감시킬 수 있는 효과를 가진다.

표 1

Claims

테레프탈산을 주성분으로 하는 디카르복실산과 1,4-부탄다이올를 주성분으로 하는 디올을 에스테르화반응시켜 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지를 제조하는 방법에 있어서, 상기 제조방법은;

테레프탈산 또는 그의 에스테르 형성유도체 85 내지 100몰%와 나프탈렌디카본산, 이소프탈산 또는 그 에스테르 형성유도체 0 내지 15몰%를 함유하는 디카르복실산 성분에, 1,4-부탄다이올(1,4-BD)를 주성분으로 하되 그 일부를 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-디메틸사이클로헥산으로 치환된 것을 0 내지 20몰% 함유하는 디올 성분을 0.5 내지 3시간 범위로 분할하여 투입하는 혼합단계;

상기 혼합단계의 혼합물을 200℃ 내지 250℃ 범위 안에서 반응계의 압력을 100㎜Hg 내지 700㎜Hg로 감압하여 에스테르화 반응을 실시하는 1차 반응단계;

상기 1차 반응단계에서 얻어진 저중합체에 유기 티탄화합물 및 유기 주석화합물중 1종 내지 2종을 중축합촉매로 사용하여 중축합 반응시키는 2차 반응단계; 및

상기 2차 반응 단계에서 얻어진 폴리머를 질소 분위기하에서 예비결정화시킨 다음, 고상중합하여 극한점도[η] 1.0㎗/g인 공중합 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지를 얻는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법.
삭제
청구항 1에 있어서, 사용촉매인 유기 티탄화합물 및 유기 주석화합물중 1종 내지 2종을 PBT폴리머에 대하여 100 내지 500 ppm(식 1)으로하여 에스테르반응 초기 에 투입하고, 축중합 초기에 동일계통의 화합물을 에스테르반응 초기 투입분과 합하여 800 내지 1300ppm(식2)이 되도록하며, 열안전제로서 인화합물을 EG가용성 금속화합물과의 비가 0.1 내지 2.0(식3)이 되도록 하는것을 특징으로하는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법.

100ppm ≤ X ≤ 500ppm ……………………………………… 식 1

800ppm ≤ X+Y ≤ 1300ppm …………………………………… 식 2

0.1 ≤ X/P ≤ 2.0 ……………………………………… 식 3

(단, X,Y: 유기티탄 및 유기 주석화합물, P: 인화합물을 지칭한다.)
삭제