KR100600252B1

KR100600252B1 - 폴리우레탄 나염 코팅 처리된 에틸렌비닐아세테이트생크용 프라이머 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR100600252B1
Application number: KR1020040050960A
Authority: KR
Inventors: 김용성; 하광주; 윤동준; 송종훈; 하선우; 김태균
Original assignee: 주식회사 화승티엔씨
Priority date: 2004-07-01
Filing date: 2004-07-01
Publication date: 2006-07-13
Also published as: KR20060002064A

Abstract

본 발명은 신발용 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 폴리우레탄 나염 코팅 처리된 에틸렌비닐아세테이트 생크용 프라이머 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 바람직하게는 상기 프라이머는 용매에서 5~13중량부의 EVA와 2~6중량부의 아크릴레이트 화합물을 개시제 존재 하에 반응시켜 생성되는 아크릴레이트 화합물이 그라프트된 준 상호망상구조에 5~10중량부의 염화폴리올레핀을 충분히 혼합시킨 후에 교반하는 과정으로 제조된다. 이러한 프라이머는 투명 EVA 시트에 도포한 후 나염 코팅을 거쳐 선처리제(primer)로서의 효과를 발휘하게 되며, 상기 EVA 시트를 자외선 처리하거나 염화폴리올레핀으로 처리한 것에 비해 뛰어난 접착력을 발휘하는 선처리제이다.

에틸렌비닐아세테이트, 폴리우레탄, 나염코팅, 접착제 프라이머

Description

폴리우레탄 나염 코팅 처리된 에틸렌비닐아세테이트 생크용 프라이머 및 그 제조방법{method of manufacture primer for ethylene vinyl acetate shank}

본 발명은 신발 제조공정에서 사용되는 접착제 프라이머에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 에틸렌비닐아세테이트계 폴리우레탄 나염 코팅 처리된 에틸렌비닐아세테이트 생크용 프라이머 및 상기 프라이머를 제조하는 방법에 관한 것이다.

종래에서는 접착의 문제로 인하여 신발의 생크(shank) 용으로 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate: EVA)를 전혀 사용하지 못하고 염화비닐클로라이드 수지(polyvinyl choride resin) 또는 열가소성 폴리우레탄(thermoplastic polyurethane)을 사용하였다. 그러나 이러한 소재들은 미드솔(midsole)에 폴리우레탄계 접착제를 이용하여 접착은 할 수 있으나 별도의 작업 공이 추가되며, 또한 작업공정을 단축할 수 있는 방법인 압축 몰딩(compression molding) 방법으로는 고온으로 인하여 사용할 수 없는 소재들로서 동시 성형으로는 부적합한 소재들이다.

따라서 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 신발의 생크용으로 염화비닐클로라이드 수지 또는 열가소성 폴리우레탄을 사용하지 않고 생크용으로 효과가 탁월한 에틸렌비닐아세테이트를 이용할 수 있도록 하는 프라이머 및 상기 프라이머를 제조하는 방법을 제공함에 있다.

본 발명의 다른 목적은 에틸렌비닐아세테이트를 신발 생크용으로 사용하며 상품의 가치를 극대화하기 위하여 에틸렌비닐아세테이트에 폴리우레탄계 나염을 코팅하고 생산성을 높이기 위한 압축몰딩 방법으로도 접착이 가능하도록 하는 프라이머 및 그 제조방법을 제공함에 있다.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 에틸렌비닐아세테이트에 아크릴레이트 화합물이 그라프트(graft)된 준 망상구조(semi-IPN)에 염화폴리올레핀(chlorinated polyolefin: CPO)을 충분히 혼합시켜 극성기와 비극성기를 동시에 도입하여 압축 몰딩 전 생크용으로 사용될 에틸렌비닐아세테이트 시트와 폴리우레탄계 나염이 상용성이 나오게 하고 압축몰딩 공정을 통하여 접착이 되도록 하는데 그 특징이 있다 할 것이다.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 설명한다.

그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 즉 후술할 각 실시예들에 기술되어 있는 한정된 조성물의 배합비는 최상의 효과를 구현할 수 있도록 하기 위함이므로 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어지지 않아야 한다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.

우선 본 발명에 따른 프라이머의 제조 방법은, 1) 용매에서 5~13중량부의 에틸렌비닐아세테이트(MI: 1~10, VAc cont`s: 5~30)와 2~6중량부의 아크릴레이트 화합물을 개시제 존재 하에 반응시켜 생성되는 아크릴레이트 화합물이 그라프트(graft)된 준 상호망상구조(semi-IPN) 중합체를 얻는 단계와; 2) 상기 1)단계에서 생성된 준 상호망상구조 중합체와 5~10중량부의 염화폴리올레핀을 혼합시킨 후에 충분히 교반하는 단계로 이루어진다.

위와같은 방법으로 제조된 프라이머는 농도에 따라 희석하여 사용되거나 그대로 사용될 수 있다. 최종 사용되는 프라이머로 제조하기 위해서는 40~60중량부의 톨루엔(toluene)을 첨가한다.

한편 본 발명에서 사용되는 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate)는 용융지수(M.I, melt index)가 2~5이고, 비닐아세테이트 함량(VA cont`s)이 15~30인 에틸렌비닐아세테이트 수지(EVA resin)가 바람직하다.

또한 전술한 아크릴레이트(acrylate) 화합물로는 예를 들면, 이소보닐아크릴레이트, 이소보닐메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메타아크릴산, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 또는 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트이다.

전술한 염화폴리올레핀(chlorinated polyolefin)의 염소함량은 20~50%가 바람직하다.

개시제는 예를 들면, 벤조일퍼옥사이드(benzoyl peroxide)와 2,2`-아조비스이소부틸로나이트릴(2,2`-azobisisobutylonitrile) 또는 이들의 혼합물이다.

이하 본 발명의 바람직한 실시 예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 상기 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

(1) 준 상호망상구조(seim-PIN) 제조단계:

2L 4구 플라스크에 톨루엔 390g과 MEK 390g 및 EVA(MI: 1.0, VAc cont`s: 15) 106g, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트 30g, 그리고 개시제로 2,2`-아조비스이소부틸로나이트릴 0.4g을 투입한 후 질소를 환류시키면서 산소로 인한 중합금지를 최대한 억제시킨 후 70℃에서 5시간 이상 반응시켰다.

(2) EVA계 폴리우레탄 나염 코팅된 EVA 생크용 프라이머의 제조단계:

상기 (1)단계의 반응 종료 후 상기 준 상호망상구조 중합체와 CPO 5g을 투입하여 충분히 교반하여 완전히 용해시킨 후, 여기에 톨루엔 340g을 투입하여 희석시키므로서 본 발명의 프라이머를 제조하였다.

[실시예 2]

상기 실시예 1에서 EVA(MI: 1.0, VAc cont`s: 15)를 EVA(MI: 1.5, VAc cont`s: 15)로 대체하여 사용하였고, 나머지 제조과정은 실시예 1의 제조방법과 동일하게 적용하였다.

[실시예 3]

상기 실시예 1에서 EVA(MI: 1.0, VAc cont`s: 15)를 EVA(MI: 1.5, VAc cont`s: 20)로 대체하여 사용하였고, 나머지 제조과정은 실시예 1의 제조방법과 동일하게 적용하였다.

[비교예]

EVA계 폴리우레탄 나염 코팅된 EVA 생크용 프라이머를 솔질하지 않는 것과 상기 실시예 1 내지 3, 비교예 각각의 초기 접착력, 후기 접착력을 측정하였으며 그 결과는 아래의 표 1에 나타낸 바와 같다.

접착시편의 제조

10×100mm 크기의 EVA 시트(sheet)에 신발용 EVA 생크용 프라이머를 붓을 이용하여 1회 솔질한 뒤 70℃에서 3분간 건조하였다.

건조 후 폴리우레탄계 나염을 코팅한 뒤 70℃에서 7분간 건조한 뒤 여기에 신발용 EVA 생크용 프라이머를 붓을 이용하여 1회 솔질한 뒤 70℃에서 3분간 건조하였다.

신발용 미드솔에 사용되는 150×150mm 크기의 EVA 폼에 접착면을 접합하여 160℃에서 10분간 압축몰딩 방법으로 몰딩하였다. 이때 동일 시험에 사용하는 시험시편은 5개를 사용하였다.

초기 접착력

압축몰딩 방법에 의한 몰딩작업 후 냉각 후 즉시 탈형 후 만든인장 시험기(인스트론사 모델명 1011)를 사용하여 100±10mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.

후기 접착력

제조된 접착시편을 실온에서 24시간 동안 방치한 후 만능인장시험기(인스트론사 모델명 1011)을 사용하여 100±10mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.

(단위: kgㆍf/cm)
	실시 예			비교예
	1	2	3	비교예
초기 접착력	3.6(AB)	3.5(AB)	3.6(AB)	0.5(IF)
후기 접착력	3.7(AB)	3.7(AB)	3.8(AB)	0.6(IF)
AB(adherent break): 피착재파괴, IF(interface failure): 계면분리 비교예: 프라이머 미도포

이상으로 살펴본 바와 같이, 본 발명은 초기 접착력과 후기 접착력 및 내가수 분해 접착력이 양호하며 또한 신발 생크용으로서 폴리비닐클로라이드와 폴리우레탄에 국한되어 있던 소재 한계성을 생크용으로 뛰어난 에틸렌비닐아세테이트로 확대할 수 있는 상승적인 효과가 있다.

Claims

폴리우레탄 나염 코팅 처리된 에틸렌비닐아세테이트 생크용 프라이머를 제조하는 방법에 있어서,

5~13중량부의 에틸렌비닐아세테이트와 2~6중량부의 아크릴레이트 화합물을 개시제 존재 하에 반응시켜 생성되는 아크릴레이트 화합물이 그라프트된 준 상호망상구조를 얻는 단계와;

상기 준 상호망상구조와 5~10중량부의 염화폴리올레핀을 혼합하는 단계로 이루어짐을 특징으로 하는 상기 방법.
제1항에 있어서,

상기 에틸렌비닐아세테이트는 용융지수가 2~5이고 비닐아세테이트 함량이 15~50임을 특징으로 하는 상기 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서,

상기 아크릴레이트 화합물은 {이소보닐아크릴레이트, 이소보닐메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메타아크릴산, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트}로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 조성물 또는 이들의 혼합물로 이루어짐을 특징으로 하는 상기 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서,

상기 염화폴리올레핀은 염소함량이 20~50%임을 특징으로 하는 상기 방법.
제1항 또는 제2항의 방법으로 제조된 폴리우레탄 나염 코팅 처리된 에틸렌비닐아세테이트 생크용 프라이머.