KR100593514B1 - 열가소성 튜브 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 튜브에 관한 것으로서, 내부 플루오로플라스틱층(12)과 상기 플루오로플라스틱층에 결합된 외부 폴리아미드층(14)을 포함하며, 접착 촉진제(16)가 상기 내부층(12)과 외부층(14)의 적어도 하나에 포함되어 있으며, 상기 접착 촉진제는 상기 2개 층(12, 14)사이의 접착 결합 강도를 증가시키는 작용을 하는 노블락 캐리어상의 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염이며, 접착 촉진제(16)는 상기 층의 압출 또는 적층과 조합된 기계적 접착에 부가하여 화학적으로 결합된 접착을 제공하는 것을 특징으로 한다.

Description

열가소성 튜브{THERMOPLASTIC TUBING}
본 발명은 연료 수송 튜브[예컨대, 연료 주입기(fuel filler) 튜브 및 연료 주입기 넥(fuel filler neck) 튜브]에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 플루오로중합체 내부층과 용융 처리가능한 폴리아미드 외부층을 포함하는 연료 수송용 열가소성 튜브로서, 상기 내부층과 상기 외부층 중 적어도 하나가 층간 결합을 개선하는 접착 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 수송용 열가소성 튜브에 관한 것이다.
액체 및 기체 수송용 튜브 조립체(assembly)는 본 발명이 속하는 기술분야에 공지되어 있다. 연료 라인 용도에 있어서, 튜브 조립체는 다양한 유독하고 유해한 조건에 노출된다. 튜브는 연료 및 다른 자동차용 연료 및 첨가제와 거의 항상 접촉한다. 또한, 돌 충돌과 부식성 매체(염과 같은)와 같은 외부 주위환경 인자가 고려되어야 한다.
이러한 많은 고려 사항은 다중 층을 갖는 튜브의 설계에 이르게 하였다. 각 층의 재료는 특정한, 바람직하게는 보완적 특성을 가진다. 내부 튜브 층은 예를 들면 액체 및 가스에 대한 내투과성을 갖고, 외부 층은 기계적 강도 및 내충격성을 갖도록 설계된다.
종래기술은 다층 튜브 조립체의 다양한 실시예를 포함한다. 밀라드의 미국특허 제3,561,493호에는 이질의 플라스틱의 2개의 공압출성형 층(coextruded layers)과 이들 층 사이에 접착성의 공압출성형 층을 갖는 튜브가 개시되어 있다. 이들 층은 보완 특성을 갖는 플라스틱으로부터 선택된다. 루에케의 미국 특허 제4,643,927호에는 가스 불침투성의 폴리염화비딜덴의 중앙 장벽층(barrier layer)을 갖는 튜브가 개시되어 있다. 장벽층은 열화로부터 중앙 장벽층을 보호하는 폴리에틸렌의 내외부 표면층에 의해 차례로 둘러싸여지는 내외부 접착제층에 의해 둘러싸여져 있다. 브룬호퍼의 미국특허 제5,076,239호에는 외부, 내부 및 중간의 나일론 층과, 중간 결합 및 용제 차단층을 갖는 5층 튜브 조립체가 개시되어 있다.
연료 라인에 대한 다른 요구는 내부 정전기의 방전에 대한 준비이다. 축적되고 비분산된 전하는 연료 라인내에 갈라진 틈을 발생시킬 수 잇다. 로완드의 미국특허 제3,166,688호 및 슬라드의 미국특허 제3,473,087호에는 정전기 에너지의 분산이 용이하도록 전기 전도성 내부 층을 갖는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE) 튜브 조립체가 개시되어 있다.
다층 튜브 설계의 최근의 개발은 탄화수소 방출 허용을 제한하는 정부규정으로 인해 촉진되고 있다. 불소중합체가 탄화수소 연료에 대해 양호한 내침투성을 갖는 것이 공지되어 있다. 따라서, 현재의 다층 튜브 조립체는 적어도 하나의 내침투성 불소중합체 층이 포함되어 있다. 그러나, 상업적으로 생존할 수 있는 설계를 찾는 것은 어려움에 처해있다. 강한 기계적 특성을 갖는 대부분의 불소중합체는 다른 불소중합체와 잘 결합되지 않는다. 역으로, 양호한 결합성을 갖는 불소중합체(폴리비닐리덴 불화물(PVDF))는 기계적으로 취약한 경향이 있다.
누네의 미국특허 제5,383,087호에는 외부 내충격성 플루오로플라스틱층 및 정전전하의 분산을 위한 최내부 전도성 플루오로플라스틱층이 개시되어 있다. 모든 층은 공압출성형된다. 최내부 전도성 층은 10-4 내지 10-9ohm/㎠ 범위의 예외적인 정전 소산 용량을 가진다. 그러나, 이러한 매우 높은 전도성을 갖는 재료는 전형적으로 금속제 또는 취약한 플라스틱이다. 따라서, 이들은 압출이 어렵고 또한 낮은 기계적 특성을 나타낸다. 또한, 미국특허 제5,383,087호에 개시된 불소중합체의 대부분은 부동성 중합체와 약하게 결합된다.
불소중합체 결합 문제는 뉴롯의 미국특허 제5,419,374호에 개시되어 있다. 이 특허에는 폴리아미드 12의 외부 층, 내부 PVDF 층 및 중간 접착성 결합제 층(폴리우레탄과 이텔렌/비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물)을 갖는 다층 공압출성형 튜브가 개시되어 있다. 전술한 바와 같이, PVDF가 폴리아미드 층에 더 나은 접착성을 가지지만 PVDF 다층 튜브는 저온 내충격성에 취약함을 드러낸다. 이는 PVDF가 저온에서 취약해지기 시작한다는 사실에 기인한다.
에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ETFE)과 같은 다른 고성능 불소중합체는 저온 내충격성에 나은 거동을 하지만 경험된 결합 문제점을 가진다. 종래기술에 있어서의 한가지 접근은 화학적 에칭, 플라즈마 방전 또는 코로나 방전과 같은 방법을 사용하여 ETFE 표면을 예비처리하는 것이다. 유럽특허출원공보 제0 551 094호에는 예를 들면 외부 폴리아미드 층으로의 결합을 강화하도록 내부 ETFE 층이 코로나 방전에 의해 처리된 다층 튜브 조립체가 개시되어 있다. 유사하게, PCT국제출원 WO 68/23036호에는 외부 열경화성 엘라스토머 층과의 더 나은 결합이 달성되도록 플라즈마 방전으로 내부 ETFE 층을 처리하는 것이 개시되어 있다. 동일 특질에 있어서, 미국특허 제5,170,011호에는 폴리아미드 외부 층과의 더 나은 결합이 촉진되도록 불소 내부 층을 에칭하는 것이 개시되어 있다. 이들 접근 역시 문제점을 가진다. 코로나 및 플라즈마 방전과 같은 예비처리는 고비용으로 접착성이 약하거나 또는 가변성이 생길 수 있다. 또한, 많은 경우에 있어서(코로나처리와 같은), 일시적인 결합만이 달성되며 시효로 박리가 발생될 수 있다.
따라서, 필요한 전성 및 층사이의 증가된 접착결합강도에 의해 특정되는 이중 또는 다층 구조의 이용을 통해 침투에 대한 저항을 제공하는 탄화수소 연료 수송용의 개선된 튜브가 필요하다.
본 발명은 내부 플루오로플라스틱층과 상기 플루오로플라스틱층에 결합된 외부 폴리아미드층을 포함하며, 접착 촉진제가 상기 내부층과 외부층의 적어도 하나에 포함되어 있는 탄화수소 연료 수송용 다층 열가소성 튜브를 제공한다. 이 접착 촉진제는 2개의 층 사이의 접착 결합 강도를 증가시키는 작용을 하는 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염이다. 접착 촉진제는 상기 층의 압출 또는 적층과 조합된 기계적 접착에 부가하여 화학적으로 결합된 접착을 제공한다. 접착 촉진제는 튜브 재료의 정전 소산(electrostatic dissipation) 특성에 대한 악영향없이 접착을 증가시킨다.
본 발명의 제 1 실시예에 있어서, 열가소성 다층 재료는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드(THV) 3원공중합체의 열가소성 형태의 내부층과 상기 내부층에 결합된 용융 처리가능한 폴리아미드의 외부층을 포함하며, 상기 층중의 적어도 하나가 접착 촉진제를 더 포함한다. 접착 촉진제는 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염이다. 다층 재료는 접착 촉진제없이 제조된 다층 재료와 비교하여 층 사이에 증가된 접착 결합을 제공한다.
본 발명의 제 2 실시예에 있어서, 개선된 내부층 결합을 갖는 탄화수소 수송용 튜브가 제공된다. 상기 튜브는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드 3원공중합체의 열가소성 형태의 내부층과 상기 내부층에 결합된 용융 처리가능한 폴리아미드의 외부층을 포함하며, 상기 층중의 적어도 하나가 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제를 더 포함한다. 튜브는 성형동안 개선된 내박리성 뿐만 아니라 연료 증기로의 불침투성의 필요 레벨을 제공하며, 비교적 저비용으로 생산할 수 있다.
본 발명의 튜브의 제 1 관점에 있어서, 튜브 구조체는 THV의 열가소성 형태를 포함하는 내부 장벽층과 상기 장벽층을 둘러싸며 장벽층에 인접한 외부 보호 커버 및 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제를 포함한다.
본 발명의 튜브의 제 2 관점에 있어서, 튜브 구조체는 THV의 열가소성 형태를 포함하는 내부 장벽층과 노블락 캐리어상의 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제 및 용융 처리가능한 폴리아미드를 포함하고 상기 장벽층을 둘러싸며 장벽층에 인접한 외부 보호 커버를 포함한다.
본 발명의 제 3 관점에 있어서, 튜브 구조체는 THV의 열가소성 형태를 포함하는 내부 장벽층과 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제 및 용융 처리가능한 폴리아미드와 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제를 포함하고 상기 장벽층을 둘러싸며 장벽층에 인접한 외부 보호 커버를 포함한다.
또한, 본 발명은 플루오로플라스틱재와 용융 처리가능한 폴리아미드 재료사이의 결합 강도를 개선하기 위한 방법에 있어서, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드 3원공중합체의 열가소성 형태를 포함하는 플루오로플라스틱재를 제공하는 단계; 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제와 플루오로플라스틱재 또는 용융 처리가능한 폴리아미드재의 적어도 하나를 혼합하는 단계; 및 용융 처리가능한 폴리아미드재로 제조된 층과 접촉하는 플루오로플라스틱재로 제조된 층을 포함하는 다층 물품을 성형하는 단계를 포함한다. 접착 촉진제는 상기 두개 층사이의 접착 결합강도를 증가시키기에 충분한 양으로 존재한다.
본 발명의 방법 및 화합물은 탄화수소 연료를 이송하는데 적합한 튜브 및 호스와 같은 다층 물품을 제조하는데 특히 유용하다. 연료수송용 호스로 채용된 튜브는 증가된 내부층 결합력과 탄화수소 연료 증기에 대해 낮은 침투성을 제공한다.
본 발명의 특징, 기술적 이점은 첨부한 청구범위 및 도면을 참조하여 기술된 바람직한 실시예를 통해 명확해질 것이다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 튜브제조방법을 도시하는 개략사시도;
도 2는 본 발명의 제 1 관점을 도시하는 관형부재의 절개사시도;
도 3은 도 2의 선3-3을 따라 취한 단면도;
도 4는 도 2의 선4-4를 따라 취한 단면도;
도 5는 본 발명의 다른 관점을 도시하는 관형 부재의 절개사시도;
도 6은 도 5의 선6-6을 따라 취한 단면도;
도 7은 본 바명의 또 다른 관점을 도시하는 관형 부재의 절개사시도; 및
도 8은 도 7의 선8-8을 따라 취한 단면도이다.
본 발명은 탄화수소 연료 수송용에 적합한 열가소성 튜브(10)에 관한 것이다. 열가소성 튜브(10)는 내부 플루오로플라스틱층(12)과 상기 플루오로플라스틱층(12)에 결합된 외부 폴리아미드층(14)을 포함한다. 상기 층(12, 14)중의 적어도 하나는 두개 층사이의 접착 결합강도를 증가시키도록 작용하는 접착 촉진제(16)를 또한 포함한다. 접착 촉진제(16)는 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염이다. 접착 촉진제는 층의 압출 또는 적층과 결합된 기계적 접착에 부가하여 화학적으로 결합된 접착을 제공한다.
도면 및 이하의 상세한 설명은 본 발명의 바람직한 실시예에 대응하는 두개 층의 튜브를 주로 기술한다. 그러나, 본 발명의 기술사상을 일탈하지 않는 범위내에서 3개 이상의 층을 갖는 다층 물품 또는 튜브(10)를 제조하도록 1개 이상의 부가 층을 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 열가소성 다층 물품 또는 튜브(10)를 제조하기 위한 일반적인 구성을 도시한다. 도 1은 본 발명의 일실시예를 도시하는 것으로서, 시작 재료는 다층 물품 또는 튜브(10)를 형성하는데 사용되는 접착 촉진제를 함유하는 플루오로플라스틱재와 용융 처리가능한 폴리아미드재를 포함한다. 본 발명에 속하는 기술분야에서 공지된 다양한 방법이 결합된 다층 물품 또는 튜브(10)를 제조하는데 사용될 수 있으며, 내부 층은 외부 폴리아미드층(14)에 결합된다. 플루오로플라스틱 또는 폴리아미드는 본 발명이 속하는 기술분야에서 공지된 방법에 의해 박막층으로 형성될 수 있다. 플루오로플라스틱층(12)과 폴리아미드층(14)은 다층 물품 또는 튜브(10)로 공압출성형된다.
도 2, 3 및 4는 본 발명의 바람직한 실시예를 도시하는 것으로서, 튜브(10)는 튜브(10)의 내벽을 형성하는 내부 장벽층(12)과 튜브(10)의 외부 보호면으로서의 외부 커버(14)를 포함한다. 내부층은 THV 3원공중합체의 열가소성 형태를 포함한다. 외부 커버는 용융 처리가능한 폴리아미드와 접착 촉진제(16)를 포함한다.
도 5 및 도 6은 본 발명의 제 2 실시예를 도시하는 것으로서, 튜브(20)는 튜브(20)의 내벽을 형성하는 내부 장벽층(12)과 튜브(20)의 외부 보호면으로서의 외부 커버(14)를 포함한다. 내부층은 THV 3원공중합체의 열가소성 형태와 접착 촉진제(16)를 포함한다. 외부 커버는 용융 처리가능한 폴리아미드를 포함한다.
도 7 및 도 8에 도시된 본 발명의 제 3 실시예에 있어서, 튜브(30)는 튜브(30)의 내벽을 형성하는 내부 장벽층(12)과 튜브(30)의 외부 보호면으로서의 외부 커버(14)를 포함한다. 내부층(12)은 THV 3원공중합체의 열가소성 형태와 접착 촉진제(16)를 포함한다. 외부 커버(14)는 용융 처리가능한 폴리아미드와 접착 촉진제(16)를 포함한다.
용어 "탄화수소"는 가솔린, 오일, 공기조화가스, 유기화합물 등과 같은 연료를 포함하는 것을 의미하다.
내부 장벽층(12)은 단량체 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 및 비닐리덴 플루오라이드로 구성된 플루오로플라스틱 3원공중합체로부터 형성된다. 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드 플루오로플라스틱 3원공중합체는 다이네온(Dyneon)으로부터 상업적으로 이용가능한 다이네온 THV와 같은 플루오로플루오로플라스틱이다. 본 발명에서 유용한 THV 3원공중합체는 개선된 가솔린 내침투성을 제공한다. 전형적으로, 장벽층(12)의 두께는 약 5 내지 25mils, 바람직하게는 13 내지 14mils이다.
튜브의 외부 커버(14)는 양호한 내열성, 내오일성, 내후성 및 내화염성을 갖는 용융 처리가능한 폴리아미드의 보호층이다. 보호 외부층으로서 유용한 폴리아미드는 일반적으로 상업적으로 이용가능하다. 예를 들면, 공지된 나일론과 같은 폴리아미드는 다수의 공급원으로부터 이용가능하다. 특히 바람직한 폴리아미드는 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 11 또는 나일론 12이다. 특정 폴리아미드 재료의 선택은 얻어진 물품에 대한 특정 적용의 물리적 요구에 따라 선택된다. 예를 들면, 나일론 6 및 나일론 6-6은 나일론 11 또는 나일론 12보다 높은 내열성을 가지며, 나일론 11 및 나일론 12는 내화학 특성이 더 낫다. 이들 폴리아미드 재료에 부가하여, 나일론 6,12, 나일론 6,9, 나일론 4, 나일론 4,2, 나일론 4,6, 나일론 6,1과 같은 다른 나일론이 또한 사용될 수 있다. 상표명 Pebax와 같은 폴리아미드를 함유하는 폴리에테르가 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 접착 촉진제(16)는 내부 장벽층(12)과 외부 보호층(14) 사이의 내부층 접착성을 개선한다. 본 발명의 접착 촉진제(16)는 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔(DBU)의 비치환 또는 치환 페놀 염이다. 염은 페놀, 크레솔 등과 같은 페놀계 히드록실기를 갖는 화합물을 DBU에 첨가하여 얻어질 수 있다. 바람직한 접착 촉진제는 대략 102 내지 118의 전체 아민값과 약 125℃ 내지 146℃의 연화점을 갖는 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔을 구비한 페놀 노블락계 수지이다. 접착 촉진제(16)는 내부 장벽층과 외부 보호층을 제조하는데 사용된 적어도 하나의 열가소성 THV 화합물 또는 용융 처리가능한 폴리아미드 화합물의 각각에 균일하게 분산된다. 바람직하게는, 튜브 층은 약 0.1 내지 3phr의 접착 촉진제를 함유하는 접착 촉진제로 한정된다.
산업상에 공통적으로 실시되는 바와 같이, 튜브의 1이상의 층은 호스의 내부면을 따른 연료의 흐름에 의해 발생되는 정전기를 방지하기 위해 전도성으로 제조될 수 있다. 이러한 정전기 생성은 공지된 바와 같이 핀홀을 형성하여 이 구멍을 통해 외부로 연료가 누설되게 된다. 전형적으로, 내부 장벽층(12) 또는 외부 보호층(14)은 장벽층에 전도성을 제공하도록 층 재료와 카본 블랙 또는 다른 산업적으로 인지된 성분을 합성하는 것에 의해 전도체로 제조된다. 카본블랙의 첨가량은 임계값이 없으며, 과잉 카본 블랙은 재료의 가공을 어렵게 하는 경향이 있다. 증발 또는 배출 적용에 있어서, 호스의 최내부층은 전도체일 필요는 없다. 튜브의 정전 소산특성에 해로운 영향을 끼칠 수 있는 내부층 결합 개선방법의 종래기술과는 달리, 본 발명의 접착 촉진제와 처리조건은 튜브의 정전 소산특성을 방해하지 않는다.
본 발명의 바람직한 실시예의 제조방법은 다음과 같다. 첫번째로, 트윈 스크류를 이용하여 압출기 0.1 내지 3phr의 농도의 접착 촉진제(V-13)와 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 11 및 나일론 12로 구성된 그룹으로부터 선택된 용융 처리가능한 폴리아미드를 혼합/분산시킨다. 얻어진 화합물은 펠릿화되어 내부 THV층 위의 공압출성형된 튜브내의 보호층 또는 베너층으로서 사용된다.
선택적으로, 내부 배너층내에 접착 촉진제를 결합하는 튜브는 이하와 같이 제조될 수 있다. 첫번째로, 접착 촉진제는 0.1 내지 3phr의 농도로 THV 화합물과 혼합된다. 그 후, 한정된 THV와 용융 처리가능한 폴리아미드는 본 발명의 다른 실시예에 따른 튜브를 형성하도록 동시에 양 재료를 압출하는 2개의 압출기와 공압출 다이를 이용하여 공압출성형된다.
본 발명의 열가소성 튜브의 이점중의 하나는 외부 층이 중간 결합층의 필요없이 내부 장벽층에 직접 결합되는 것이다. 튜브의 한쪽 또는 양쪽 층내의 접착 촉진제의 존재는 성형 또는 사용동안 얇은 층으로 갈라지는 것을 방지하는 튜브를 생산하는 개선된 내부층 결합강도를 제공한다.
본 발명은 튜브는 완성된 튜브에 물리적 강도를 부여하는 강화부재를 선택적으로 포함할 수 있다. 전형적으로, 강화부재는 유리섬유, 코튼 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 레이온 섬유로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게는, 강화재는 듀폰사에 의해 제조된 케블라 또는 노멕스와 같은 방향족 폴리아미드이다. 강화재는 강화부재를 형성하도록 제직, 합사 또는 나선형태일 수 있다.
산화방지제, 산처리제 등과 같은 다른 부가물이 본 발명을 수행하는데 채용될 수 있으며, 본 발명의 기술사상내에서 연료라인 튜브를 제조하는데 공통적으로 사용되는 다른 어떠한 첨가물이 조합될 수 있다.
본 발명의 THV 장벽층은 연료이송 튜브로부터 연료 증기의 침투를 감소시키는데 유용하다; 그러나, 또한 내화학성 또는 내증기침투성이 요구되는 공기조화호스, 오일호스 등과 같은 화학 증기의 침투를 감소시키는데 유용하다.
전술한 본 발명은 바람직한 실시예를 참조하여 기술한 것으로 첨부한 청구범위의 본 발명의 기술사상을 일탈하지 않는 범위내에서 다양한 변형 및 변경이 가능하다.

Claims (11)

  1. 열가소성 형태의 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드 3원공중합체를 포함하는 내부층(12) 및
    상기 내부층(12)에 결합된, 용융 처리가능한 폴리아미드를 포함하는 외부층(14)
    을 포함하는 탄화수소 연료 수송용 열가소성 다층 튜브로서,
    내부층(12)과 외부층(14) 중 적어도 하나는 노볼락 캐리어(novolac carrier)상의 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제(16)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 튜브.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 열가소성 튜브는 2층 튜브이며, 상기 접착 촉진제(16)는 약 0.1 내지 3 phr의 농도로 상기 내부층(12)에 존재하는 것을 특징으로 하는 열가소성 튜브.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 접착 촉진제(16)는 약 0.1 내지 3phr의 농도로 상기 외부층(14)에 존재하거나 또는 약 0.1 내지 3phr의 농도로 상기 내부층(12)과 상기 외부층(14)에 존재하는 것을 특징으로 하는 열가소성 튜브.
  4. 제 3 항에 있어서,
    카본 블랙과 같은 전도성 물질을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 튜브.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 용융 처리가능한 폴리아미드는 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 11, 및 나일론 12로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 튜브.
  6. 열가소성 형태의 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴 플루오라이드 3원공중합체의 내부층(12) 및
    상기 내부층에 결합된, 용융 처리가능한 폴리아미드의 외부층(14)
    을 포함하는 열가소성 다층 재료로서,
    내부층(12)과 외부층(14) 중 적어도 하나는 노볼락 캐리어(novolac carrier)상의 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제(16)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 다층 재료.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 접착 촉진제(16)는 약 0.1 내지 3 phr의 농도로 상기 내부층(12)에 존재하거나 또는 약 0.1 내지 3 phr의 농도로 상기 외부층(14)에 존재하거나 또는 약 0.1 내지 3 phr의 농도로 상기 내부층(12)과 상기 외부층(14)에 존재하는 것을 특징으로 하는 열가소성 다층 재료.
  8. 제 7 항에 있어서,
    카본 블랙과 같은 전도성 물질을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 다층재.
  9. 제 6 항에 있어서,
    상기 용융 처리가능한 폴리아미드는 나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 11 및 나일론 12로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 다층 재료.
  10. 열가소성 물질과 용융 처리가능한 물질간의 결합 강도를 향상시키는 방법으로서,
    열가소성 형태의 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-비닐리덴플루오라이드 삼중합체를 포함하는 플루오로플라스틱 물질(12)을 제공하는 단계;
    나일론 6, 나일론 6-6, 나일론 11 및 나일론 12로 이루어진 군으로부터 선택되는 용융 처리가능한 폴리아미드 물질(14)을 제공하는 단계;
    노볼락 캐리어(novolac carrier)상의 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]운데스-7-엔의 비치환 또는 치환 페놀 염을 포함하는 접착 촉진제(16)를 플루오로플라스틱 물질(12)과 용융 처리가능한 폴리아미드 물질(14) 중 적어도 하나와 혼합하는 단계;
    플루오로플라스틱 물질로 제조된 층(12)과 용융 처리가능한 폴리아미드 물질로 제조된 층(14)을 공압출하여 다층 물품을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 접착 촉진제(16)는 약 0.1 내지 3 phr의 농도로 상기 용융 처리가능한 폴리아미드(14)에 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
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