KR20000075454A - 유체 및 증기 취급 시스템용 다층관 조립체 - Google Patents

유체 및 증기 취급 시스템용 다층관 조립체 Download PDF

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KR20000075454A
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쉬헨리에스.
수딘티.
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하이브리테크 폴리머즈
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Abstract

유체 수송용 다층관. 관은 탄화수소를 함유하는 유체 운반에 적합하다. 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 층 주위에 공압출된 압출성 접착층 및 접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체 층을 포함하는 관. 접착층은 하나의 상이 내투과성 내층 형성용 플루오로 중합체와 혼화성이고 다른 하나의 상이 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 블렌드 또는 앨로이로 형성된다.
충분한 결합을 성취하기 위해서, 접착층은 내투과성 내층 형성용 플루오로 중합체와 혼화성인 제 1 상 적어도 25 용적% 분획 및 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 제 2 상 적어도 25 용적% 분획을 포함한다.
또한, 다중상 형태를 갖는 중합체 블렌드 또는 앨로이로 이루어진 접착층은 접착 강도를 향상시키고 접착층 형성 물질이 압출에 적합한 점성과 탄성을 수득하도록 상용화제 및 유동 개질제를 첨가함으로써 개질될 수 있다.

Description

유체 및 증기 취급 시스템용 다층관 조립체{MULTI-LAYER TUBING ASSEMBLY FOR FLUID AND VAPOR HANDLING SYSTEMS}
본 출원은 1996년 1월 29일자로 출원된 동시계류 중인 특허출원 번호 08/593,068의 부분 연속출원이다. 본 발명은 유체 및 증기 취급 시스템용 다층관에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 자동차 연료 라인 적용용의 하나 이상의 플루오로 중합체로 이루어진 내층, 중간 접착층, 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 가지고 있는 공압출 다층관 조립체에 관한 것이다.
액체 및 증기용 운반용 관 조립체는 당분야에 잘 공지되어 있다. 연료-라인 적용에 있어서, 관 조립체는 각종 유독 유해 조건에 노출되게 된다. 관은 거의 계속적으로 연료와 다른 자동차 유체 및 첨가제와 접촉한다. 또한 고려해야 하는 돌의 충격 및 부식성 매체(예를 들면, 염)들과 같은 외부 환경 요인들도 있다. 더욱이, 엔진 온도는 종종 극도로 높아지고, 또한 추운 날씨에 극도로 낮은 온도에 노출되기도 한다.
이렇게 다양한 고려사항들 때문에 다층을 가진 관을 디자인하게 되었다. 각 층의 물질은 특이적이고, 바람직하게는 상호 보완하는 특성을 가지고 있다. 예를 들면, 내부관 층은 전형적으로 액체나 증기에 의한 투과에 견디도록 디자인되는 반면, 외층은 기계적 강도와 내충격성을 보유한다.
선행 기술은 다양한 다층관 조립체의 예를 포함한다. Maillard의 미국 특허 제3,561,493호는 상이한 플라스틱으로 되어있는 두 개의 공압출 층과 그 사이에 접착제 공압출 층을 가진 관을 개시하고 있다. 층은 상호 보완성을 가진 플라스틱 중에서 선택된다. Luecke 등의 미국 특허 제4,643,927호는 상대적으로 가스 불투과성인 폴리비닐리덴 클로라이드로 구성된 중앙 차단층을 가진 관을 개시하고 있다. 차단층은 중앙 차단층이 분해되는 것을 막아주는 폴리에틸렌으로 이루어진 내외 표층으로 둘러싸이게 되는 내외 접착층으로 둘러싸인다. Igarishi 등의 미국 특허 제4,887,647호는 아민계 첨가제로 인한 분해를 방지하는 내부 플루오로 고무층을 가지고 있는 다층관을 보여주고 또한 외부 고무층에 대한 향상된 접착성을 보인다. Brunnhofer의 미국 특허 제5,038,833호는 보호하는 외부 폴리아미드 층, 폴리비닐-알코올로 된 중간의 알코올 차단층, 및 폴리아미드로 된 내부 방수층을 가진 관을 개시하고 있다. Brunnhofer의 미국 특허 제5,076,329호는 나일론으로 된 외부, 내부, 중간층과 중간 결합 및 용매 차단층을 지닌 5층 관 조립체를 보여준다.
연료 라인에 있어서 다른 필요조건은 내부 정전기의 방전이다. 축적되고, 소산되지 않은 전하는 결국 연료 라인에 파손을 일으킬 수 있다. Rowand 등의 미국 특허 제3,166,688호와 Slade의 미국 특허 제3,473,087호는 정전기 에너지의 소산을 용이하게 하기 위해 전기 전도성 내층을 가진 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 관 조립체를 개시하고 있다.
다층관 디자인에 있어서 더 최근의 발전은 허용가능한 탄화수소 방출을 제한하는 정부 규제에 의해 촉진되었다. 플루오로 중합체가 탄화수소 연료에 대해 양호한 내투과성을 보임이 공지되어 있다. 그러므로 최근의 다층관 조립체는 보통 적어도 하나의 내투과성 플루오로 중합체 층을 포함하고 있다. 그러나 상업적으로 실행할 수 있는 디자인을 찾는 데 있어 난관에 봉착해왔다. 예를 들면, 강한 기계적 특성을 지니고 있는 대부분의 플루오로 중합체들은 다른 플루오로 중합체와 잘 결합되지 않는다. 반대로 결합성이 좋은 플루오로 중합체(특히, 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF))는 기계적으로 취약한 경향이 있다.
Noone 등의 미국 특허 제5,383,087호는 최근의 예이다. 이는 내충격성 폴리아미드 외층과 중간의 결합층, 내투과성 플루오로 플라스틱 내층, 및 정전기 전하 소산을 위한 전도성 플루오로 플라스틱 최내층을 포함하고 있다. 모든 층은 공압출된다. 전도성 최내층은 10-4에서 10-9ohm/cm2범위의 예외적인 정전기 소산능을 보인다. 그러나 그렇게 극도로 높은 전도성을 지닌 물질은 전형적으로 금속성이거나 깨지기 쉬운 플라스틱이다. 결과적으로 이들은 압출하기가 힘들고 또한 불량한 기계적 성질을 나타낸다. 더욱이, '087 특허에 나타난 대부분의 플루오로 중합체는 다른 중합체와 결합을 잘 하지 않는다.
Nawrot 등의 미국 특허 제5,419,374호에는 플루오로 중합체 결합 문제가 언급되어 있다. Nawrot 등은 폴리아미드 12로 된 외층, PVDF 내층, 중간의 접착 결합제층(폴리우레탄과 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물)을 지닌 다층 공압출 관을 개시하고 있다. 비록, 전술한 바와 같이, PVDF가 폴리아미드 층에 더 양호한 접착성을 보이지만 PVDF 다층관은 불량한 저온 내충격성이라는 문제를 안고 있다. 이러한 현상은 PVDF가 저온에서 깨지기 쉽기 때문이다.
에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ETFE)과 같은 다른 고성능 플루오로 중합체는 더 양호한 저온 내충격성을 보이지만 역시 결합문제를 겪는다. 당분야에서의 한가지 접근법은 화학적 에칭, 플라즈마 방전이나 코로나 방전과 같은 방법을 이용해서 ETFE 표면을 전처리하는 것이다. 예를 들면, 유럽 특허 출원 공보 제0 551 094호는 ETFE 내층이 폴리아미드 외층과 결합을 강화시키기 위해 코로나 방전으로 처리되는 다층관 조립체를 개시하고 있다. 이와 유사하게, PCT 국제 출원 WO 95/23036에서는 열경화성 탄성중합체 외층과의 더 양호한 결합을 달성하기 위해 ETFE 층을 플라즈마 방전 처리한다. 같은 맥락으로 미국 특허 제5,170,011호에서는 폴리아미드 외층과 더 양호한 결합을 촉진하기 위해 플루오로카본 내층을 에칭한다. 이와같은 접근법 역시 자체의 문제점을 안고 있다. 코로나 및 플라즈마 방전과 같은 전처리 과정은 비용이 많이 들고 환경적으로 위해하다. 또한. 많은 경우에(예를 들면, 코로나 처리) 단지 일시적인 결합만이 성취되고 에이징에 따라 박리가 일어날 수도 있다.
본 발명은 플루오로 중합체로 구성된 압출된 내투과성 내층, 내층 주위에 공압출된 접착층, 그리고 접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 갖는 공압출 다층관 조립체를 제공한다. 접착층은 하나의 상이 내투과성 내층을 형성하는 플루오로 중합체와 혼화성이고 다른 하나의 상이 외층 형성용 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 블렌드 또는 앨로이로 이루어진다.
충분한 결합을 달성하기 위해서, 접착층은 내투과성 내층을 형성하는 플루오로 중합체와 혼화성인 제 1 상 최소한 25 용적% 분획과 외층을 형성하는 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 제 2 상 최소한 25 용적% 분획으로 구성된다.
더욱이, 다중상 형태를 띠는 중합체 블렌드 또는 앨로이의 접착층은 접착 강도를 향상시키고 접착층을 형성하는 물질이 압출에 적당한 점성과 탄성을 가지도록 상용화제나 유동 개질제를 가함으로써 개질될 수 있다.
본 발명은 플루오로 중합체로 된 내투과성 내층, 중간의 접착층과 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체 외층을 지닌 공압출 다층관 조립체를 제공한다. 접착층은 하나의 상이 내투과성 내층을 형성하는 플루오로 중합체와 혼화성이고 다른 하나의 상이 외층 형성 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 갖는 중합체 블렌드 또는 앨로이로 이루어진다. 관은 또한 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 가진 플루오로 중합체로 된 반-전도성 최내층을 가질 수 있다. 반-전도성 층은 고도로 전도성인 층보다 오히려 양호한 기계적 성질을 보이고 공압출에도 더 적합하다.
본 발명의 제 1 양태는 액체 연료-라인 적용을 위한 4층 관 조립체이다. 그것은 에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ETFE)으로 구성된 압출된 반-전도성 최내층을 포함한다. ETFE는 전도성 카본 블랙 1 내지 10 중량%와 혼합함에 의해 반-전도성을 띄게 만들어진다. 그것은 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 가지며 바람직하게는 102내지 105의 범위이다. ETFE의 내투과성 내층은 ETFE로 된 반-전도성층의 최내층 주위에 공압출된다.
접착층은 내투과성 내층 주위에 공압출된다. 접착제는 하나의 상이 ETFE와 양립하거나 혼화성이고, 다른 하나의 상이 폴리아미드와 양립하거나 혼화성인 다중상 형태를 갖는 중합체 블렌드 또는 앨로이이다. 중합체 앨로이 및 블렌드의 형태 발생 및 상 분리 메카니즘은 본 발명자의 선행기술 문헌[참고:"Morphology and Property Control via Phase Separation or Phase Dissolution during Cure in Multiphase Systems", Advances in Polymer Technology, Vol. 10, No. 3, pp.185-203(1990)]에 공지되어 있고 기재되어 있다. 다중상 형태를 지닌 중합체 블렌드 또는 앨로이의 접착제 사용도 또한 본 발명자의 선행기술 문헌[참고: H. S. -Y. Hsich, Proc. 34thInt. SAMPE Symp., 884 (1989), H. S. -Y. Hsich, J. Mater. Sci., 25, 1569 (1990), H. S. -Y. Hsich, Polym. Eng. Sci., 30, 493(1990)]에 기재되어 있다.
폴리아미드로 된 외층은 접착층 주위에 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6, 또는 나일론 6의 하층, 나일론 12의 커버층일 수 있다.
본 발명의 제 2 양태는 액체 연료-라인 적용에 사용되는 3층 관 조립체이다. 그것은 연질 ETFE의 압출된 반-전도성 및 내투과성 내층을 포함한다. ETFE는 전도성 카본 블랙 1 내지 6 중량%와 혼합함에 의해 반-전도성을 띄게 만들어진다. 그것은 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 가지고 바람직한 범위는 103내지 105이다.
접착층은 내투과성 내층 주위에 공압출된다.
접착제는 제 1 양태에서와 같이, 하나의 상이 ETFE와 양립하거나 혼화성이고, 다른 하나의 상이 폴리아미드와 양립하거나 혼화성인 다중상 형태를 띠는 중합체 블렌드 또는 앨로이이다. 폴리아미드로 된 외층은 접착층의 주위에 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6, 또는 나일론 6의 하층, 나일론 12의 커버층일 수 있다.
본 발명의 제 3 양태는 증기 연료-라인 적용에 사용하기 위한 3층 관 조립체이다. 그것은 연질 ETFE의 압출된 내투과성 내층을 포함한다. 접착층은 내투과성 내층 주위에 공압출된다. 접착제는, 제 1 및 제 2 양태에서와 같이, 하나의 상이 ETFE와 양립하거나 혼화성이고, 다른 하나의 상이 폴리아미드와 양립하거나 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 블렌드 또는 앨로이이다. 폴리아미드로 된 외층은 접착층의 주위에 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6, 또는 나일론 6의 하층, 나일론 12의 커버층일 수 있다.
상기 양태가 바람직한 플루오로 중합체로서 ETFE으로 형성된 내투과성 내층을 기재하고 있지만, 단일상을 갖는 접착제를 사용해서는 다른 유형의 플루오로 중합체의 폴리아미드에 대한 결합 역시 특히 어렵다는 것을 주목해야 한다. 그러므로, 하나의 상이 ETFE와 양립하거나 혼화성이고, 다른 하나의 상이 폴리아미드와 양립하거나 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 블렌드 또는 앨로이가 폴리아미드로 이루어진 외층과 ETFE 이외의 플루오로 중합체로 이루어진 내층의 결합에 또한 사용될 수 있다. ETFE 이외의 플루오로 중합체에는 에틸렌 테트라플루오로에틸렌, 플루오르화 에틸렌 프로필렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로메틸비닐에테르, 클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 헥사플루오로프로필렌 비닐리덴, 퍼플루오로알콕시, 폴리비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물이 포함되나 이에 제한되지는 않는다.
이와 유사하게 상기 양태는 폴리아미드로 된 외층을 기술하고 있지만, 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 기타 중합체도 외층 형성에 사용될 수 있다. 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 이러한 중합체에는 폴리에스테르, 폴리케톤, 폴리올레핀, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물이 포함되나 이에 제한되지는 않는다.
상기 양태에 대한 접착층은 내투과성 내층 주위에 공압출된다. 접착층 형성용 물질은 하나의 상이 플루오로 중합체와 양립하거나 혼화성이고, 다른 하나의 상이 폴리아미드와 양립하거나 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 블렌드 또는 앨로이이다. 인접층과 접착층의 각 상 사이를 충분하게 결합시키기 위해서는, 제 1 상의 적어도 25 용적% 분획은 인접층 중 하나를 형성하는 중합체와 혼화성이고 제 1 상의 적어도 25 용적% 분획이 다른 인접층을 형성하는 중합체와 혼화성이다.
접착층을 형성하는 중합체 블렌드 또는 앨로이의 바람직한 형태나 기계적 성질은 결과적으로 접착 강도를 향상시키게 될 상용화제와 둘 이상의 혼화성 중합체를 블렌딩함으로써 더 향상될 수 있다. 더욱이, 다층 호스나 관의 공압출 공정 동안, 중합체 블렌드 또는 앨로이의 유동학적 성질은 압출을 위한 최적 특성을 달성하기 위해 접착층 형성 물질이 적절한 점성과 탄성을 갖게끔 적절히 개질시킬 수 있다. 상용화제나 유동성 개질제로 쓰이는 물질에는 오가노머, 유기금속, 유기 인산염, 실란, 아크릴레이트 개질 폴리올레핀, 아크릴레이트 개질 플루오로 중합체, 아크릴레이트 유도체 개질 폴리올레핀, 아크릴레이트 유도체 개질 플루오로 중합체, 플루오로 엘라스토머와 이들의 혼합물을 포함하나 이에 제한되지는 않는다. 압출을 위한 최적의 접착 강도 및 적절한 점성과 탄성을 얻기 위해서는, 다중상 형태를 갖는 중합체 블렌드 또는 앨로이는 상용화제 및 유동 개질제를 0.5 내지 20 중량% 포함하여야 한다.
본 발명의 다양한 특성은 상기 양태를 참조로 설명하였다. 청구범위로 나타내는 바와 같이 본 발명의 취지와 범위를 일탈함이 없이 수정이 가해질 수 있다.
본 발명은 플루오로 중합체로 구성된 압출된 내투과성 내층, 내층 주위에 공압출된 접착층, 그리고 접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 갖는 공압출된 다층관 조립체를 제공한다. 접착층은 하나의 상이 내투과성 내층을 형성하는 플루오로 중합체와 혼화성이고 다른 하나의 상이 외층 형성을 위한 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 블렌드 또는 앨로이로 이루어진다.

Claims (26)

  1. 최내층 주위에 공압출된 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 내층;
    내층 주위에 공압출되고, 제 1 상이 플루오로 중합체와 혼화성이고 제 2 상이 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 앨로이로 구성된 접착층; 및
    접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 포함하고;
    접착층이 제 1 상의 적어도 25 용적% 분획 및 제 2 상의 적어도 25 용적% 분획을 포함하는 다층 호스.
  2. 제 1 항에 있어서, 내층 형성용 플루오로 중합체가 에틸렌 테트라플루오로에틸렌, 플루오르화 에틸렌 프로필렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로메틸비닐에테르, 클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 헥사플루오로프로필렌 비닐리덴, 퍼플루오로알콕시, 폴리비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  3. 제 1 항에 있어서, 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체가 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리케톤, 폴리올레핀, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  4. 제 1 항에 있어서, 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 내층이 반-전도성인 다층관 조립체.
  5. 제 4 항에 있어서, 내투과성 및 반-전도성 플루오로 중합체로 이루어진 내층이 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 지닌 다층관 조립체.
  6. 제 4 항에 있어서, 내투과성 및 반-전도성 플루오로 중합체로 이루어진 내층이 전도성 카본 블랙 1 내지 10 중량%를 포함하는 다층관 조립체.
  7. 플루오로 중합체로 이루어진 압출된 반-전도성 최내층;
    최내층 주위에 공압출된 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 내층;
    내층 주위에 공압출되고, 제 1 상이 내투과성 내층 형성용 플루오로 중합체와 혼화성이고 제 2 상이 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 앨로이로 구성된 접착층; 및
    접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 포함하고;
    접착층이 제 1 상의 적어도 25 용적% 분획 및 제 2 상의 적어도 25 용적% 분획을 포함하는 다층 호스.
  8. 제 7 항에 있어서, 내층 형성용 플루오로 중합체가 에틸렌 테트라플루오로에틸렌, 플루오르화 에틸렌 프로필렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로메틸비닐에테르, 클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 헥사플루오로프로필렌 비닐리덴, 퍼플루오로알콕시, 폴리비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  9. 제 7 항에 있어서, 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체가 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리케톤, 폴리올레핀, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  10. 제 7 항에 있어서, 반-전도성 플루오로 중합체로 이루어진 최내층이 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 지닌 다층관 조립체.
  11. 제 7 항에 있어서, 반-전도성 플루오로 중합체로 이루어진 최내층이 전도성 카본 블랙 1 내지 10 중량%를 포함하는 다층관 조립체.
  12. 플루오로 중합체로 이루어진 압출된 반-전도성 최내층;
    최내층 주위에 공압출된 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 내층;
    내투과성 내층 주위에 공압출되고, 하나의 상이 내투과성 내층 형성용 플루오로 중합체와 혼화성이고 다른 하나의 상이 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 앨로이로 구성된 접착층; 및
    접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 포함하고;
    다중상 중합체가 상용화제 및 유동 개질제 0.5 내지 20 중량%를 포함하는 다층관 조립체.
  13. 제 12 항에 있어서, 상용화제 및 유동 개질제가 오가노머, 유기금속, 유기인산염, 실란, 아크릴레이트 개질 폴리올레핀, 아크릴레이트 개질 플루오로 중합체, 아크릴레이트 유도체 개질 폴리올레핀, 아크릴레이트 유도체 개질 플루오로 중합체, 플루오로 엘라스토머, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  14. 제 12 항에 있어서, 플루오로 중합체가 에틸렌 테트라플루오로에틸렌, 플루오르화 에틸렌 프로필렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로메틸비닐에테르, 클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 헥사플루오로프로필렌 비닐리덴, 퍼플루오로알콕시, 폴리비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  15. 제 12 항에 있어서, 플루오로 중합체와 화학적으로 상이한 중합체가 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리케톤, 폴리올레핀, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  16. 제 15 항에 있어서, 외층이 나일론 12로 형성되는 다층관 조립체.
  17. 제 15 항에 있어서, 외층이 나일론 6로 형성된 하층과 나일론 12로 형성된 커버층을 포함하는 다층관 조립체.
  18. 제 12 항에 있어서, 반-전도성 플루오로 중합체로 이루어진 최내층이 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 지니는 다층관 조립체.
  19. 제 12 항에 있어서, 반-전도성 플루오로 중합체로 이루어진 최내층이 전도성 카본 블랙 1 내지 10 중량%를 포함하는 다층관 조립체.
  20. 플루오로 중합체로 이루어진 압출된 내투과성 내층;
    내층 주위에 공압출되고, 하나의 상이 플루오로 중합체와 혼화성이고 다른 하나의 상이 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체와 혼화성인 다중상 형태를 가진 중합체 앨로이로 구성된 접착층; 및
    접착층 주위에 공압출된 플루오로 중합체와는 화학적으로 상이한 중합체로 이루어진 외층을 포함하고;
    다중상 중합체가 상용화제 및 유동 개질제 0.5 내지 20 중량%를 포함하는 다층관 조립체.
  21. 제 20 항에 있어서, 상용화제 및 유동 개질제가 오가노머, 유기금속, 유기인산염, 실란, 아크릴레이트 개질 폴리올레핀, 아크릴레이트 개질 플루오로 중합체, 아크릴레이트 유도체 개질 폴리올레핀, 아크릴레이트 유도체 개질 플루오로 중합체, 플루오로 엘라스토머 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  22. 제 20 항에 있어서, 플루오로 중합체가 에틸렌 테트라플루오로에틸렌, 플루오르화 에틸렌 프로필렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로메틸비닐에테르, 클로로트리플루오로에틸렌, 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 헥사플루오로프로필렌 비닐리덴, 퍼플루오로알콕시, 폴리비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  23. 제 20 항에 있어서, 플루오로 플라스틱과 화학적으로 상이한 중합체가 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리케톤, 폴리올레핀, 및 이들의 공중합체, 블렌드와 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다층관 조립체.
  24. 제 20 항에 있어서, 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 내층이 반-전도성인 다층관 조립체.
  25. 제 20 항에 있어서, 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 및 반-전도성 내층이 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면 고유저항을 지니는 다층관 조립체.
  26. 제 20 항에 있어서, 플루오로 중합체로 이루어진 내투과성 및 반-전도성 내층이 전도성 카본 블랙 1 내지 10 중량%를 포함하는 다층관 조립체.
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