KR100518319B1 - 유황 제조용 촉매 제조방법 및 이로부터 제조된 유황제조용 촉매 - Google Patents

유황 제조용 촉매 제조방법 및 이로부터 제조된 유황제조용 촉매 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유황 제조용 촉매 제조방법 및 이로부터 제조된 유황 제조용 촉매에 관한 것으로, 철염, 코발트염 및 니켈염으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 염과 바륨염 및 알루미늄염을 혼합하여 BaMAl11O19-α(단, M은 Fe, Co 및 Ni로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 전이금속이며, 그 원자비의 합은 1이며, α는 M의 특성에 따른 산소 조정인자임.)을 갖는 수용액 상태의 혼합물을 준비하는 단계; 상기 혼합물에 석면을 첨가하여 혼합 슬러리를 형성하는 단계; 상기 혼합 슬러리에 우레아를 첨가하여 pH 8-9로 조절한 후, 70~80℃의 반응온도를 유지하여 전착반응시키는 단계; 반응물을 수세 및 탈수 건조하여 양이온이 전착된 석면을 제조하는 단계; 및 상기 양이온이 전착된 석면을 900~1000℃로 열처리하는 단계; 를 포함하여 구성된 바륨헥사알루미네이트의 양이온 치환 고용체가 석면에 부착된 원소 유황 제조용 촉매 제조방법이 제공된다. 또한, 상기 방법으로 제조된 원소 유황 제조용 촉매가 제공된다.
본 발명의 방법은 석면 표면에 양이온 치환 헥사알루미네이트 피막을 고르게 표면에 분포하여 형성함으로서 고순도 유황제조 공정에 활용가능하다.

Description

유황 제조용 촉매 제조방법 및 이로부터 제조된 유황 제조용 촉매{PREPARING METHOD OF CATALYTIC MATERIAL FOR ELEMENTAL SULFUR}
본 발명은 유황 제조용 촉매 제조방법 및 이로부터 제조된 유황 제조용 촉매에 관한 것으로, 보다 상세하게는 석면 표면에 특정 금속염 성분을 갖는 양이온 치환 고용체를 전착시켜 열에 안정하고 우수한 활성을 갖는 원소 유황 제조용 촉매를 제조하는 방법 및 이로부터 제조된 유황 제조용 촉매에 관한 것이다.
석탄 건류과정에서 발생하는 코크오븐가스(coke oven gas: 이하, 'COG'라고 한다.)는 유화수소를 포함하고 있어 이를 그대로 대기중에 방출하게되면 환경에 악영향을 미치므로 유화수소를 제거할 필요가 있다. 따라서, 유화수소를 제거하기위해 일반적으로 촉매를 이용하여 황으로 전환시키는 방법이 사용된다.
종래에 유화수소를 황으로 전환시키는 것에 관한 기술로서, 대한민국 공개특허 90-700176(미국 세브런 리서치)에는 촉매를 다가킬레이트로 이용하여 황화수소를 제거하기위한 조성물, 방법 및 장치가 개시되어 있다. 또한, 대한민국 공개특허 85-002240(네덜란드 셀 인터내셔널 리서치)에는 황화수소와 이산화황을 함유하는 기체에서 황을 제조하기위한 촉매로, 실리카함유 운반체상에 주기율표 3B족 및/또는 4B족의 금속을 최소 하나 포함하여 구성된 촉매 조성물이 기술되어 있다.
그리고, 유황을 제조하기위한 촉매 담체를 제조하는 방법에 관한 기술로서, 일본 공개특허 평 7-31878에는 실리카 등의 산화물을 포함하는 촉매 담체를 제조하는데 있어서 미리 상기 실리카 등의 산화물과 같은 원료를 혼합하여 용액상으로 제조한 후, 이를 분무하여 촉매 표면에 흡착시켜 촉매 표면에 흡착시켜 촉매 담체를 제조하는 방법이 개시되어 있으며, 또한 일본 공개특허 평 9-164334에는 무기물 산화물의 담체상에 몰리브덴을 산화물로 5~20중량%을 함유시켜 건조, 소성한 후에 니켈등의 기타물질을 첨가하여 150~350℃의 온도에서 소성하여 촉매 담체를 제조하는 방법이 개시되어 있다.
그러나, 이러한 종래의 상기 방법들로 제조된 유황 제조용 촉매 담체는 고온이나 열충격성이 약하여 고온에서 불완전한 화학적 구조로 산소이온이 확산되어 원자 재배열이 일어나 비표면적이 급격히 감소되는 현상을 나타낸다. 이로 인하여 촉매의 표면활성이 저하되어 촉매의 성능이 저조해지는 현상을 나타낸다. 따라서, 반응이 지연되고 원소 유황 제조 효율이 감소하게된다. 따라서, 원소 유황 제조 효율을 적절 수준으로 유지하기위해서는 촉매 담체를 자주 교체해야하는 문제점이 있다.
이에 본 발명의 목적은 석면 표면에 양이온 치환 헥사알루미네이트 피막을 고르게 분포하여 형성함으로써 고온에서도 안정하며 촉매 활성이 보다 우수한 유황 제조용 촉매를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 방법으로 제조된 열안정성 및 촉매 활성이 우수한 유황 제조용 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 일견지에 의하면,
철염, 코발트염 및 니켈염으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 염과 바륨염 및 알루미늄염을 혼합하여 조성이 BaMAl11O19-α(단, M은 Fe, Co 및 Ni로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 전이금속이며, 그 원자비의 합은 1이며, α는 M의 특성에 따른 산소 조정인자임.)을 갖는 수용액 상태의 혼합물을 준비하는 단계;
상기 혼합물에 석면을 첨가하여 혼합 슬러리를 형성하는 단계;
상기 혼합 슬러리에 우레아를 첨가하여 pH 8-9로 조절한 후, 70~80℃의 반응온도를 유지하여 전착반응시키는 단계;
반응물을 수세 및 탈수 건조하여 양이온이 전착된 석면을 제조하는 단계; 및
상기 양이온이 전착된 석면을 900~1000℃로 열처리하는 단계;
를 포함하여 구성된 바륨헥사알루미네이트의 양이온 치환 고용체가 석면에 부착된 원소 유황 제조용 촉매 제조방법이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 방법으로 제조된 원소 유황 제조용 촉매가 제공된다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명자는 원소 유황 제조용 촉매 제조에 있어서, 석면 표면에 특정 금속염 성분을 갖는 양이온 치환 고용체를 전착시키는 경우, 열에 안정하며 활성이 보다 우수한 원소 유황 제조용 촉매를 제공함을 발견하였다. 참고로 본 발명의 방법을 간략히 요약하여 도 1에 나타내었다.
본 발명에 따라, 우선, 철염, 코발트염 및 니켈염으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 금속염과 바륨염 및 알루미늄염을 혼합하여 수용액 상태의 금속염 혼합물을 준비한다. 이렇게 혼합된 상기 수용액 상태의 금속염 혼합물은 BaMAl11O19-α(단, M은 Fe, Co 및 Ni로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 전이금속이며, 그 원자비의 합은 1이며, α는 M의 특성에 따른 산소 조정인자임.)의 바륨헥사알루미네이트를 갖는다.
상기 바륨헥사알루미네이트는 고온 열처리를 통하여 양이온 치환 바륨헥사알루미네이트가 형성되는데, 이러한 화학적인 결정구조는 고온에서 안정적이며, 큰 비표면적을 유지하기때문에 유황 제조용 촉매로 유용하게 사용될 수 있다. 또한, 이러한 치환 고용체 형성에 사용되는 양이온의 염류는 염산, 황산 및 질산염의 경우 고온 열분해를 통해 원소 유황 제조용 촉매가 제조되므로, 이러한 염류중에서 어떠한 염을 사용하여도 가능하다.
그 다음, 이러한 금속염 혼합물을 석면에 전착시키기위한 전단계로, 상기 혼합물에 석면을 첨가하여 혼합 슬러리를 형성한다. 화학 전착 반응이 석면 표면에 균일하게 이루어지려면 금속염 혼합물 수용액 중에서 석면의 거동이 활발하게 일어나야 한다. 예를들어, 혼합물 수용액의 농도 3.25M의 1리터에 석면 50-200g, 바람직하게는 80-120g 그리고 가장 바람직하게는 100g을 첨가한다. 만일 상기 금속염 혼합물 수용액의 농도 3.25M의 1리터에 석면 50g이하로 첨가하는 경우, 전착속도가 너무 느려지는 경향이 있으며, 또한 상기 금속염 혼합물 수용액의 농도 3.25M의 1리터에 석면 200g이상으로 첨가하는 경우에는 전착속도가 너무 빨라져서 균일성을 유지하기 어려워진다. 또한, 본 발명에 유용한 석면(아스베스토스)은 사문암의 일종인 크리소타일로 섬유상의 광물을 솜처럼 제조한 것을 포함한다.
그 다음, 상기 혼합 슬러리의 pH를 알카리성인 우레아를 이용하여 상승시켜 pH 8-9로 조절하고 이를 70-80℃로 온도를 상승시켜 전착반응시킨다. 이러한 전착반응을 통해 상기 혼합 슬러리내에 있는 바륨헥사알루미네이트가 석면의 표면에 부착된다. 이러한 과정을 통해 석면 표면에 양이온 치환 바륨헥사알루미네이트 피막이 고르게 표면에 분포된다. pH가 8보다 낮은 경우는 수산화물 형태로 침전을 형성하여 전착반응이 어렵게 되는 경향이 있다. 또한 pH가 9보다 높은 경우에는 전착시키는데 전착 반응은 일어나지만 균일성이 저하되는 경향을 나타내어 전체적으로 전착반응에 바람직하지 못하다.
그리고, 만일, 상기 전착반응이 70℃이하의 온도에서 수행되는 경우 반응온도 반응시간이 너무 길어져 경제적으로 바람직하지않으며, 또한, 80℃이상의 온도에서 전착반응이 이루어지는 경우 반응시에 발생되는 반응물중 수분의 증발과 급속한 반응으로 치밀한 부착이 어려운 단점이 있어서 바람직하지않다.
그리고, 최종적으로 상기 전착반응된 반응물질을 수세 및 탈수 건조하면 바륨헥사알루미네이트 양이온이 전착된 석면이 제조되고, 이 석면을 고온으로 열처리하면 본 발명의 원소 유황 제조용 촉매가 제조된다.
이때, 상기 석면을 고온처리하는 온도는 900~1000℃로 한다. 만일, 석면을 처리하는 온도가 900℃미만인 경우 열처리후에 미분해 반응물이 존재하여 촉매의 특성이 저하되며, 또한 1000℃이상인 경우 촉매의 비표면적이 급속하게 감소하여 역시 바람직하지않다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
실시예
실시예 1
본 실시예는 본 발명의 원소 유황 제조용 촉매를 제조하기위한 전착반응의 염기도 조건을 입증하는 것이다. 상기 전착반응을 위한 금속염 수용액 제조에 있어서 BaMAl11O19-α(단, M은 Fe, Co 및 Ni로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 전이금속이며, 그 원자비의 합은 1이며, α는 M의 특성에 따른 산소 조정인자임.)을 갖는 바륨헥사알루미네이트가 형성되도록 전이금속 M은 Fe로하여, 염화바륨, 염화철과 염화알루미늄을 각각 몰비로 Ba: Fe: Al = 1: 1: 11이 되도록 혼합하여 3.25M의 수용액 500ml을 제조하고, 여기에 석면 50g을 첨가하여 혼합 슬러리를 제조하였다. 그 다음, 이 혼합 슬러리에 우레아를 이용하여 혼합 슬러리의 pH를 7.5, 8.0, 8.5, 9.0 및 9.5로 각각 조절한 후, 반응온도를 70℃로 유지하여 전착반응을 실시하였다. 전착반응된 결과물은 여과되고 남은 여액(미반응물)중에 함유된 이온량을 ICP(유도전자쌍프라즈마)분석을 하여 전착반응에 적절한 pH 조건을 조사하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
혼합 슬러리의 염기도 pH 미반응 이온의 농도(ppm)
Fe Ba Al
비교예 1 7.5 60 50 530
발명예 1 8.0 10 12 30
발명예 2 8.5 8 13 25
발명예 3 9.0 12 15 24
비교예 2 9.5 110 95 820
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 반응온도를 70℃로 유지하고 pH 조건을 달리하여 전착반응을 실시한 경우, 전착반응의 효과는 현저히 다르게 나타남을 알 수 있다. 특히, 전착반응이 pH 7.5 및 9.5에서 이루어진 경우, 전착반응 효율이 급격히 저조해져 이온이 미반응하여 전착되지않고 배출되므로 본 발명에서의 바람직한 전착반응 pH 조건은 pH 8-9범위임을 알 수 있다.
실시예 2
혼합 슬러리의 pH를 8.5로 유지한 채, 전착반응의 온도를 50℃, 60℃, 70℃ 및 80℃로 각각 달리한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 조건하에서 전착반응을 실시하였다. 이 때, 각각의 반응온도에 따른 반응 종결시간을 산화환원전위(ORP)로 반응 종말점을 측정하여 확인하고 반응 종말점에 도달하는 시간, 즉 반응종료시간을 분석하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
반응온도(℃) 반응종료시간(H)
50 3.5
60 2.8
70 1.6
80 1.2
반응 종료시간은 반응속도와 연관된 것으로 생산공정의 제조시간에 영향을 미치어 생산원가에 직접 관련되므로 반응시간이 단축될수록 바람직하다. 이러한 점을 감안하여, 상기 표 2로부터 알수 있듯이, 반응온도 60℃이하의 경우 반응시간이 2시간이상이 소요되며, 70-80℃에서는 반응시간이 2시간이내로 단축되므로 본 발명의 방법에서 전착반응 온도는 70-80℃범위로 하는 것이 바람직함을 알 수 있다.
실시예 3
혼합 슬러리의 pH를 8.5로 유지하고 전착반응의 온도를 70℃ 및 80℃로 유지하여 상기 실시예 1과 동일한 조건하에서 전착반응을 실시하여 제조된 전착 석면을 800-1100℃까지 100℃간격으로 달리하여 각각의 조건에서 1시간동안 유지하여 열처리하여 본 발명의 유황 제조용 촉매를 제조하였다. 제조된 촉매를 열중량 측정법으로 시험하여 안정성을 시험하였다. 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2에 나타낸 바와 같이, 제조된 촉매는 열처리 온도조건에 따라 열중량의 변화율이 다르게 나타남을 알 수 있다. 열중량 변화가 존재하는 것은 열처리후에 미분해 반응물이 존재함을 의미하며, 이는 촉매의 특성을 저하시키는 역할을 하여 바람직하지 못하다. 고온에서 처리할 수록 열중량변화가 감소되어 열적으로 안정화됨을 알 수 있었으며, 열중량변화에 안정적인 조건으로 900℃이상에서 열처리하는 것이 바람직함을 알 수 있었다.
또한, 제조된 촉매 각각에 대하여 비표면적을 BET법으로 측정하였다. 그 결과를 도 3에 나타내었다.
촉매 특성은 표면적에 비례하는 경향을 나타내므로 가능한한 표면적을 크게 유지하는 것이 요구된다. 도 3의 결과로부터 1100℃에서는 비표면적이 급속하게 감소하여 바람직하지 않은 열처리 조건임을 알 수 있고, 그 이상의 온도에서는 충분하게 비표면적이 유지되어 바람직한 조건으로 볼 수 있다.
상기 결과를 종합하여 본 발명의 방법에 적절한 열처리 조건을 도출하면, 열중량변화가 거의 없으면서 동시에 비표면적이 유지되는 900-1000℃온도범위가 바람직함을 알 수 있다.
실시예 4
혼합 슬러리의 pH를 8.5로 유지하고 전착반응의 온도를 70℃ 및 80℃로 유지하여 상기 실시예 1과 동일한 조건하에서 전착반응을 실시하여 제조된 전착 석면을 900℃에서 1시간동안 열처리하여 제조된 본 발명의 촉매(발명예)와 기존에 사용되는 알루미나 93.5중량%, 이산화규소 0.02중량% 및 산화철 0.02중량%가 함유된 촉매(종래예)를 이용하여 동일한 조건하에서 원소 유황제조 성능시험을 실시하였다.
원소 유황제조 성능을 평가하기위해, 원통반응로에 각 촉매 100g을 장착시키고, 반응로의 온도를 250℃ 및 270℃로 유지하고 유화수소(H2S)와 이산화황(SO2)을 2:1의 몰비로 혼합하여 분당 10ml을 주입시키면서 반응시키고 배기가스의 성분을 가스크로마토그래피로 분석하여 원소유황생성율을 계산하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내어 비교하였다. 원소유황생성율은 주입시의 유황의 양과 반응후의 미반응 가스중의 유황의 양의 비율을 하기 수학식 1로로 계산하였다.
원소유황생성율(%) = (주입시 총 유황의 양 - 미반응 가스중의 유황의 양) / 주입시 총 유황의 양
원통반응로 온도(℃) 원소 유황생성율(%)
종래예 발명예
250 92 96
270 89 91
반응로 270℃에서 원소 유황 생성율이 250℃에서보다 낮게 나타나는 것은 원소유황생성 반응이 발열반응이므로 보다 저온에서 반응이 신속하게 진행됨을 알 수 있으며, 250℃의 반응로 온도에서 본 발명의 촉매가 기존에 사용되는 촉매보다 원소유황생성율이 4% 증가된 것으로 나타났으며, 270℃에서도 2% 증가되었음을 알 수 있다.
본 발명의 원소 유황 제조용 촉매는 석면 표면에 양이온 치환 헥사알루미네이트 피막이 고르게 표면에 분포하여 형성됨으로서 촉매활성이 우수하여, 고순도 유황제조 공정에 활용가능하며, 또한, 천연가스나 석유화학공장에서 발생하는 환경에 악영향을 미치는 유화수소와 이산화황이 존재하는 공정에서 대기환경 정화에 활용될 수 있다. 뿐만 아니라, 제철공정에서 코크스 제조후에 발생되는 가스중에 포함된 유화수소 제거를 위한 클라우스 플랜트의 유황전환 촉매로도 사용가능하다.
도 1은 본 발명의 유황 제조용 촉매 제조방법을 간략히 요약한 공정도이며,
도 2는 본 발명의 촉매의 열처리 온도조건에 대한 열중량 변화율을 나타내며, 그리고
도 3은 본 발명의 촉매의 열처리 온도조건에 대한 비표면적 변화율을 나타낸다.

Claims (2)

  1. 철염, 코발트염 및 니켈염으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 염과 바륨염 및 알루미늄염을 혼합하여 BaMAl11O19-α(단, M은 Fe, Co 및 Ni로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 전이금속이며, 그 원자비의 합은 1이며, α는 M의 특성에 따른 산소 조정인자임.)을 갖는 수용액 상태의 혼합물을 준비하는 단계;
    상기 혼합물에 석면을 첨가하여 혼합 슬러리를 형성하는 단계;
    상기 혼합 슬러리에 우레아를 첨가하여 pH 8-9로 조절한 후, 70~80℃의 반응온도를 유지하여 전착반응시키는 단계;
    반응물을 수세 및 탈수 건조하여 양이온이 전착된 석면을 제조하는 단계; 및
    상기 양이온이 전착된 석면을 900~1000℃로 열처리하는 단계;
    를 포함하여 구성된 바륨헥사알루미네이트의 양이온 치환 고용체가 석면에 부착된 원소 유황 제조용 촉매 제조방법.
  2. 제 1항의 방법으로 제조된 원소 유황 제조용 촉매.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4976656B2 (ja) * 2005-03-07 2012-07-18 電気化学工業株式会社 触媒担体及びその製造方法
KR101353220B1 (ko) * 2012-09-04 2014-01-22 재단법인 포항산업과학연구원 고온 원소유황 생성촉진용 촉매 및 이의 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR930011066A (ko) * 1991-11-11 1993-06-23 이헌조 음극선관의 스터드 핀
JPH07243634A (ja) * 1994-03-09 1995-09-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 廃棄物の燃焼処理方法および触媒および装置
JPH09248462A (ja) * 1996-03-12 1997-09-22 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
US5830822A (en) * 1994-07-01 1998-11-03 Institut Francais Du Petrole High temperature resistant oxidation catalyst, a process for its preparation and a combustion process using this catalyst
KR19990086620A (ko) * 1998-05-29 1999-12-15 박호군 열안정성 및 산화반응활성이 우수한 연소촉매
KR20000040941A (ko) * 1998-12-21 2000-07-15 이구택 양이온치환 헥사알루미네이트계 고온연소용 촉매제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR930011066A (ko) * 1991-11-11 1993-06-23 이헌조 음극선관의 스터드 핀
JPH07243634A (ja) * 1994-03-09 1995-09-19 Mitsui Toatsu Chem Inc 廃棄物の燃焼処理方法および触媒および装置
US5830822A (en) * 1994-07-01 1998-11-03 Institut Francais Du Petrole High temperature resistant oxidation catalyst, a process for its preparation and a combustion process using this catalyst
JPH09248462A (ja) * 1996-03-12 1997-09-22 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
KR19990086620A (ko) * 1998-05-29 1999-12-15 박호군 열안정성 및 산화반응활성이 우수한 연소촉매
KR20000040941A (ko) * 1998-12-21 2000-07-15 이구택 양이온치환 헥사알루미네이트계 고온연소용 촉매제조방법

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