KR100509496B1 - 디히드라존계 전하 수송 화합물 - Google Patents

디히드라존계 전하 수송 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR100509496B1
KR100509496B1 KR10-2003-0018769A KR20030018769A KR100509496B1 KR 100509496 B1 KR100509496 B1 KR 100509496B1 KR 20030018769 A KR20030018769 A KR 20030018769A KR 100509496 B1 KR100509496 B1 KR 100509496B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
charge transport
organophotoreceptor
independently
charge
Prior art date
Application number
KR10-2003-0018769A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030078682A (ko
Inventor
주브란누스랄라
토카르스키즈빅뉴
로캠더블유.
버블리스에발다스
안드룰레비큐트바이다
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Publication of KR20030078682A publication Critical patent/KR20030078682A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100509496B1 publication Critical patent/KR100509496B1/ko

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B9/00—Screening or protective devices for wall or similar openings, with or without operating or securing mechanisms; Closures of similar construction
    • E06B9/02—Shutters, movable grilles, or other safety closing devices, e.g. against burglary
    • E06B9/08—Roll-type closures
    • E06B9/11—Roller shutters
    • E06B9/17—Parts or details of roller shutters, e.g. suspension devices, shutter boxes, wicket doors, ventilation openings
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B9/00—Screening or protective devices for wall or similar openings, with or without operating or securing mechanisms; Closures of similar construction
    • E06B9/02—Shutters, movable grilles, or other safety closing devices, e.g. against burglary
    • E06B9/08—Roll-type closures
    • E06B9/11—Roller shutters
    • E06B9/17—Parts or details of roller shutters, e.g. suspension devices, shutter boxes, wicket doors, ventilation openings
    • E06B9/17076—Sealing or antirattling arrangements
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B9/00—Screening or protective devices for wall or similar openings, with or without operating or securing mechanisms; Closures of similar construction
    • E06B9/02—Shutters, movable grilles, or other safety closing devices, e.g. against burglary
    • E06B9/08—Roll-type closures
    • E06B9/11—Roller shutters
    • E06B9/17—Parts or details of roller shutters, e.g. suspension devices, shutter boxes, wicket doors, ventilation openings
    • E06B2009/17053—Door in shutter screen; wicket door

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

본 발명은:
(a) 다음의 화학식을 갖는 전하 수송 화합물,
상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기, 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기와 같은 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기임;
(b) 전하 발생 화합물; 및
(c) 전기 전도성 지지체를 포함하며,
상기 전도성 지지체의 상부에 상기 전하 수송 화합물 및 상기 전하 발생 화합물이 위치하는 개선된 유기감광체에 관한 것이다.

Description

디히드라존계 전하 수송 화합물{Di-hydrazone based charge transport compounds}
본 출원은 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 Law 등의 미합중국 특허 가출원 제60/368,225호 "신규의 전하 수송 화합물을 가진 전자사진 유기감광체 (Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds)"를 기초로 한 우선권을 주장한다.
본 발명은 전자사진용으로 적합한 유기감광체, 더욱 상세하게는, 두 개의 설포닐페닐히드라존기를 포함하는 전하 수송 화합물을 가진 유연성 유기감광체에 관한 것이다.
전자사진에서는, 전기 전도성 지지체 상에 전기 절연성 광전도성 요소를 가지며, 플레이트, 디스크, 쉬트, 벨트, 드럼 등의 형태로 된 유기감광체는 먼저, 상기 광전도성 층 (photoconductive layer) 표면을 균일하게 정전기적으로 대전시킨 후, 상기 대전된 표면을 광 패턴 (pattern of light)에 노광시켜 화상형성된다. 노광은 조사된 영역의 전하를 선택적으로 소산 (dissipatition)시키므로, 대전된 및 방전된 영역의 패턴을 형성시킨다. 그 후, 습식 또는 건식 토너를 토너의 특성에 따라 대전된 영역 또는 방전된 영역 중의 하나에 부착시켜 광전도성 층 표면상에 톤 화상 (toned image)을 형성한다. 생성된 톤 화상은 종이와 같은 적당한 수용 표면에 전사될 수 있다. 상기 화상 형성 공정은 하나의 화상을 완성하거나 추가적인 화상을 복제하기 위하여 여러번 반복될 수 있다.
단층 및 다층 광전도성 요소 모두가 이용되어왔다. 단층 구현예에서는, 전하 수송 물질 및 전하 발생 물질이 폴리머 바인더와 결합된 후, 전기 전도성 지지체 (substarate) 상에 부착된다. 다층 구현예에서, 전하 수송 물질 및 전하 발생 물질은 전기 전도성 지지체 상에 부착된 분리된 층의 형태로 되어 있으며, 이 때 각층은 선택적으로 폴리머 바인더와 결합될 수 있다. 두가지 배열이 가능하다. 그 중 한 배열 ("이중층 (dual layer)") 에서는, 전하 발생층이 전기 전도성 지지체 상에 부착되고 전하 수송층이 전하 발생층 상에 부착된다. 그 중 다른 배열 ("역 이중층 (inverted dual layer)") 에서는, 전하 수송층과 전하 발생층의 순서가 역순이다.
단층 및 다층 광전도성 요소 모두에서, 전하 발생 물질의 목적은 노광시에 전하 캐리어 (즉, 정공 (hole) 및/또는 전자)를 발생시키는 것이다. 전하 수송 화합물의 목적은 광전도성 요소상의 표면 전하의 방전을 촉진하기 위해 이들 전하 캐리어 중 적어도 한 유형 (일반적으로 정공)을 수용하고, 그들을 전하 수송층을 통하여 수송하는 것이다.
제 1 태양에서, 본 발명은:
(a) 화학식 1을 갖는 전하 수송 화합물
상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기(julolidine group), 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기와 같은 (N,N-이치환된) 아릴아민기 [(N,N-disubstituted) arylamine groups]이고;
R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기(linking group)로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7 R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기임;
(b) 전하 발생 화합물; 및(c) 전기 전도성 지지체를 포함하며,
상기 전도성 지지체의 상부에 상기 전하 수송 화합물 및 상기 전하 발생 화합물이 위치하는 유기감광체를 제공한다.
제 2 태양에서, 본 발명은 (a) 복수의 지지 로울러; 및 (b) 상기 유기감광체를 포함하는 전자사진 화상형성 장치를 제공하는데, 상기 유기감광체는 상기 지지 로울러에 작동가능하게 (operably) 연결되어 상기 지지 로울러의 운동이 상기 유기감광체의 운동을 낳는다.
제 3 태양에서, 본 발명은
(a) 상기 유기감광체 표면에 전기적 전하를 인가하는 단계; (b) 선택된 영역의 전하를 소산시킴으로써, 대전된 및 방전된 영역의 패턴을 상기 표면상에 형성시키기 위하여 유기감광체 표면을 화상방식에 따라 (imagewise) 노광시키는 단계; (c) 톤 화상을 형성하기 위하여 유기 액체 내의 착색제 입자 분산액을 포함하는 습식 토너와 같은 토너와 상기 표면을 접촉시키는 단계; 및 (d) 상기 톤 화상을 지지체에 전사시키는 단계를 포함하는 전자사진 화상화 공정을 제공한다.
제 4 태양에서, 본 발명은 화학식 1을 갖는 신규의 전하 수송 물질을 제공한다:
<화학식 1>
상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기, 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기기와 같은 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, 상기 R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기이다.
이런 감광체는 예를 들면, 습식 토너와 함께 사용되어 고품질 화상을 성공적으로 형성할 수 있다. 고품질 화상은 반복 사이클 후에도 유지될 수 있다.
본 발명의 다른 특징 및 장점은 하기 바람직한 구현예 및 청구범위로부터 명확해질 것이다.
바람직한 특성을 지닌 전하 수송 화합물은 (N,N-이치환된) 아릴아민기 또는 그 유도체로 치환된 히드라존 화합물이 두 개의 연결된 (two linked) 설포닐페닐히드라존기를 가지도록 하면 형성될 수 있다. 이런 전하 수송 화합물은 전자사진용 유기감광체에서의 그들의 성능에 의하여 입증된 바와 같이 바람직한 특성을 가진다. 상기 유기감광체는 사진복사기 (photocopier), 스캐너 및 전자사진술에 기반을 둔 다른 전자 장치 뿐만 아니라 특히 레이져 프린터 등에서 유용하다. 전자사진술에 의해 작동되는 다른 장비에서의 적용도 하기 논의로부터 일반화될 수 있음에도 불구하고, 상기 전하 수송 화합물의 용도는 이하에서 레이져 프린터에 사용하는 것으로 가정하여 기술된다.
고품질 화상을 형성하기 위해, 특히 여러 사이클 후에 고품질 화상을 형성하기 위해, 상기 전하 수송 화합물이 폴리머 바인더와 함께 균질 용액을 형성하고, 유기감광체 물질을 사이클링시키는 동안 유기감광체 물질을 통해 대체적으로 균일하게 분산된 상태로 있는 것이 바람직하다. 또한, 전하 수송 화합물이 수용할 수 있는 전하량 (수용 전압 또는 "Vacc"로 알려진 파라미터로 표시됨)을 증가시키고, 방전시의 상기 수용된 전하의 보존량을 감소시키는 것이 바람직하다 (방전 전압 또는 "Vdis"로 알려진 파라미터로 표시됨).
전자사진용으로 이용가능한 전하 수송 화합물이 많이 있다. 전하 수송 물질들의 예로는 피라졸린 유도체, 플루오렌 유도체, 옥사디아졸 유도체, 스틸벤 유도체, 히드라존 유도체, 카르바졸 히드라존 유도체, 폴리비닐 카르바졸, 폴리비닐 피렌, 또는 폴리아세나프틸렌이 있다. 그러나, 특정 전자사진 응용 분야에 대한 다양한 요구들을 만족시키기 위해 다른 전하 수송 화합물에 대한 요구가 있다.
전자사진 응용 분야에서, 유기감광체 내의 전하 발생 화합물은 빛을 흡수해서 전자-정공 페어 (pair)를 형성한다. 이런 전자-정공 페어는 큰 전기장 하에서 적당한 시간 프레임 (time frame)에 걸쳐 수송되어 전기장을 발생시키는 표면 전하를 국부적으로 방전시킬 수 있다. 특정 위치에서의 전기장의 방전은 빛으로 만들어진 패턴과 필수적으로 일치하는 표면 전하 패턴을 형성한다. 그 후 이 전하 패턴은 토너 부착을 유도 (guide)하는데 이용될 수 있다. 본 명세서에 기재된 전하 수송 화합물은 전하, 특히 전하 발생 화합물에 의해 형성된 전자-정공 페어의 정공을 수송하는데에 상당히 효과적이다. 몇몇 구현예에서, 특정 전자 수송 화합물은 또한 전하 수송 화합물과 함께 이용될 수 있다.
전하 발생 화합물 및 전하 수송 화합물을 포함하는 물질층은 유기감광체 내에 있다. 유기감광체를 이용하여 2차원 화상을 프린트하기 위해서는, 유기감광체는 화상의 적어도 일부를 형성하기 위하여 2차원 표면을 가진다. 그 후, 화상화 공정은 유기감광체를 사이클링시켜 전체 화상 형성을 완성하거나, 및/또는 후속 화상의 프로세싱을 위해 계속 진행된다.
유기감광체는 플레이트, 유연성 벨트, 디스크, 경질 (rigid) 드럼, 또는 경질 드럼 또는 컴플라이언트 (compliant) 드럼을 감싸는 쉬트와 같은 형태로 제공할 수 있다. 전하 수송 화합물은 전하 발생 화합물과 같이 동일 층에 있을 수 있거나, 및/또는 전하 발생 화합물과 다른 층에 있을 수도 있다. 다음에 더 기재된 바와 같이, 부가적인 층이 또한 사용될 수 있다.
몇몇 구현예에서는, 본 유기감광체 물질은 예를 들면 (a) 전하 수송 화합물 및 폴리머 바인더를 포함하는 전하 수송층; (b) 전하 발생 화합물 및 폴리머 바인더를 포함하는 전하 발생층; 및 (c) 전기 전도성 지지체를 포함한다. 전하 수송층이 전하 발생층 및 전기 전도성 지지체 사이에 있을 수 있다. 반면에, 전하 발생층이 전하 수송층 및 전기 전도성 지지체 사이에 있을 수 있다. 다른 구현예에서는, 유기감광체 물질은 폴리머 바인더 내에 전하 수송 화합물 및 전하 발생 화합물을 지닌 단층을 가진다.
유기감광체는 레이저 프런터와 같은 전자사진 화상화 장치에 통합될 수 있다. 이런 장치들에서는, 화상이 물리적 구현예로부터 형성되고 유기감광체 상에 스캔되어 표면 잠상을 형성하는 광화상 (light image)으로 전환된다. 표면 잠상은 유기감광체의 표면상에 토너를 끌어들이기 위해 사용될 수 있는데, 여기에서 톤화상은 유기감광체 상에 투영된 광화상과 동일하거나 음화 (negative)이다. 토너는 습식 토너 또는 건식 토너일 수 있다. 그 후 토너는 유기감광체 표면으로부터 종이 쉬트와 같은 수용 표면으로 전사된다. 토너전사 후에, 표면 전체가 방전되고, 유기감광체는 다시 사이클링 되도록 준비된다. 화상화 장치는, 예를 들면 종이 수용 매체 운반용 및/또는 감광체 운동용 복수의 지지 로울러, 광화상을 형성하기 위한 적당한 광학 장치, 레이저와 같은 광원, 토너 공급원 및 운반 시스템 및 적당한 제어 시스템을 더 포함할 수 있다.
전자사진 화상화 공정은 통상적으로 (a) 상기 유기감광체 표면에 전기적 전하를 인가하는 단계; (b) 선택된 영역의 전하를 소산시킴으로써, 대전된 및 방전된 영역의 패턴을 상기 표면상에 형성시키기 위하여 상기 유기감광체의 표면을 화상방식에 따라 노광시키는 단계; (c) 톤 화상을 형성하기 위해, 유기감광체의 대전된 또는 방전된 영역에 토너를 끌어들이기 위하여 유기 액체 내의 착색제 입자 분산액을 포함하는 습식 토너와 같은 토너에 노출시키는 단계; 및 (d) 지지체에 상기 톤 화상을 전사시키는 단계를 포함한다.
본 명세서에 기재된 개선된 전하 수송 화합물은 연결기에 의해 연결된 두개의 설포닐페닐히드라존기를 포함하는데, 각 히드라존기에는 아릴아민기가 치환되어 있다. 특히, 상기 개선된 전하 수송 화합물은 다음의 화학식 1을 가진다:
<화학식 1>
상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고; R 3 및 R4가 알킬설포닐페닐기이다.
화학물질을 화학 구조식 및 기 정의 (group definition)에 의해 기술함에 있어서, 특정 용어들이 화학적으로 허용가능한 명명법 포맷에 사용된다. 기 및 부분 (moiety)라는 용어는 특별한 의미를 가진다. 기 (group)이라는 용어는, 총칭으로 기재된 화학 물질 (예를 들면, 알킬기, 페닐기, 주롤리딘기 (julolidine group), 트리페닐 아민기, 카르바졸기, 알킬설포닐페닐기, 등)이 기의 결합 구조와 양립되는 임의의 치환기를 상기 화학 물질 상에 가질 수 있는 것을 가리킨다. 예를 들면, 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소-옥틸, 도데실 등의 알킬 물질을 포함하고, 또한 클로로메틸, 디브로모에틸, 1,3-디시아노프로필, 1,3,5-트리히드록시헥실, 1,3,5-트리플루오로시클로헥실, 1-메톡시-도데실, 페닐프로필 등과 같은 치환된 알킬을 포함한다. 그러나, 이런 명명법에 합치되는 바와 같이, 기본적 (underlying) 기의 근본적인 결합 구조를 변화시키는 어떠한 치환기도 상기 용어 내에 포함되지는 않는다. 예를 들면, 페닐기로 기재된 경우, 1-히드록시페닐, 2,4-플루오로페닐, 오르토시아노페닐, 1,3,5-트리메톡시페닐 등과 같은 치환이 상기 용어 내에 포함가능한 반면, 1,1,2,2,3,3-헥사메틸페닐은 이러한 치환이 페닐기의 링 결합 구조를 비-방향족 구조로 변화시키는 것을 요구하기 때문에 허용될 수 없다. 알킬 부분 또는 페닐 부분과 같은 부분 (moiety)이라는 용어가 사용되는 경우, 이 전문용어는 그 화학물질이 치환되지 않은 것을 의미한다.
전하 수송 화합물은 대칭일 수도 또는 대칭이 아닐 수도 있다. 그러므로, 예를 들면, R1 및 R2기가 같거나 다를 수도 있고, R3 및 R4 기가 같거나 다를 수도 있다. 또한, 상기 전하 수송 화합물에 대한 상기 화학식은 이성질체를 포함하는 것으로 의도된다.
유기감광체
유기감광체는 플레이트, 유연성 벨트, 디스크, 경질 드럼, 또는 경질 드럼 또는 컴플라이언트 (compliant) 드럼을 감싸는 쉬트와 같은 형태일 수 있으며, 유연성 벨트 및 경질 드럼이 상업적 구현예에서 통상적으로 이용된다. 유기감광체는 예를 들면 전기 전도성 지지체 및 하나 이상의 층으로 된 광전도성 요소를 포함할 수 있다. 광전도성 요소는 폴리머 바인더 내의 전하 수송 화합물 및 전하 발생 화합물을 모두 포함하는데, 이들은 같은 층에 있을 수도 또는 같은 층에 있지 않을 수도 있다. 예를 들면, 단층 구조로 된 몇몇 구현예에서는, 전하 수송 화합물 및 전하 발생 화합물이 단일층 내에 있다. 그러나, 다른 구현예에서 광전도성 요소는 전하 발생층 및 이와 분리된 전하 수송층이 특징인 이중층 구조를 포함한다. 전하 발생층은 전기 전도성 지지체 및 전하 수송층의 중간에 위치할 수 있다. 반면에, 광전도성 요소는 전하 수송층이 전기 전도성 지지체 및 전하 발생층의 중간에 위치하는 구조를 가질 수 있다. 이중층 구현예에서는, 전하 발생층은 통상적으로 약 0.5 내지 약 2 미크론의 두께를 가지고, 전하 수송층은 통상적으로 약 5 내지 약 35 미크론의 두께를 가진다. 단일층 구현예에서는, 전하 발생 화합물 및 전하 수송 화합물을 지닌 층은 통상적으로 약 7 내지 약 30 미크론의 두께를 가진다.
전기 전도성 지지체는 유연성 웹 (web) 또는 벨트 형태와 같이 유연성일 수도 있고, 드럼 형태와 같이 비유연성일 수도 있다. 드럼은 화상화 공정 중 드럼을 회전시키는 드라이브에 드럼을 부착시킬 수 있는 중공 실린더 (hollow cylinder) 구조를 가질 수 있다. 통상적으로, 유연성 전기 전도성 지지체는 전기 절연성 지지체 및 전기전도성 물질의 박층을 포함하는데, 상기 박층 상에 광전도성 물질이 가해진다.
전기 절연성 지지체는 종이 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리설폰, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌, 나이론, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리스티렌 등과 같은 필름 형성 폴리머일 수 있다. 지지체에 대한 폴리머의 특정예들은 예를 들면 폴리에테르설폰 (StabarTM S-100, ICI에서 구입 가능), 폴리비닐 플루오라이드 (Tedlar®, DuPont de Nemours & Company에서 구입 가능), 폴리비스페놀-A 폴리카보네이트 (MakrofolTM, Mobay Chemical Company) 및 무정형 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (MelinarTM, ICI Americas, Inc.에서 구입가능)와 같은 것을 포함할 수 있다. 전기 전도성 물질은 흑연, 분산된 카아본 블랙, 요오드화물 (iodide), 폴리피롤류 및 Calgon 전도성 폴리머 261 (Calgon Corporation, Inc., Pittsburgh, Pa에서 구입가능)와 같은 전도성 폴리머, 알루미늄, 티타늄, 크롬, 황동 (brass), 금, 동, 팔라듐, 니켈 또는 스테인레스 강과 같은 금속류, 또는 주석 산화물 또는 인듐 산화물과 같은 금속 산화물일 수 있다. 특정 구현예에서, 전기 전도성 물질은 알루미늄이다. 통상적으로, 광전도체 지지체는 필요한 기계적 안정성을 제공하기에 적당한 두께를 갖는다. 예를 들면, 유연성 웹 지지체는 통상적으로 약 0.01 내지 약 1mm의 두께를 갖는 반면, 드럼 지지체는 통상적으로 약 0.5mm 내지 약 2mm의 두께를 가진다.
전하 발생 화합물은 빛을 흡수하여 전하 캐리어를 발생시킬 수 있는 염료 또는 안료와 같은 물질이다. 적당한 전하 발생 화합물의 예는 무금속 (metal-free) 프탈로시아닌류; 티나늄 프탈로시아닌, 구리 프탈로시아닌, 옥시티타늄 프탈로시아닌, 히드록시갈륨 프탈로시아닌과 같은 금속 프탈로시아닌류; 스쿠아릴륨계 염료 및 안료; 히드록시-치환된 스쿠아릴륨 안료, 페릴이미드류 (perylimides); Allied Chemical Corporation에서 Indofast® Doubel Scarlet, Indofast® Violet Lake B, Indofast® Brilliant Scarlet 및 Indofast® Orange 상표명으로 구입가능한 다핵 퀴논류; DuPont에서 MonastralTM Red, MonastralTM Violet, MonastralTM Red Y의 상표명으로 구입가능한 퀴나크리돈류; 페리논류를 포함하는 나프탈렌 1,4,5,8-테트라카르복시산 유도체 안료, 테트라벤조포르피린류 및 테트라나프탈로포르핀류인디고- 및 티오인디고 염료; 벤조티오크산텐 (benzothioxanthene)-유도체들, 페릴렌 3,4,9,10-테트라카르복시산 유도체 안료; 비스아조-, 트리스아조-, 및 테트라키스아조-안료를 포함하는 폴리아조-안료; 폴리메틴 염료; 퀴나졸린기를 포함하는 염료; 3차 아민류; 무정형 셀레늄; 셀레늄-텔루륨, 셀레늄-텔루륨-비소 및 셀레늄-비소와 같은 셀레늄 합금; 카드뮴 설포셀레나이드, 카드뮴셀레나이드, 카드뮴 설파이드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일 구현예에 대해서는, 전하 발생 화합물이 옥시티타늄 프탈로시아닌, 히드로옥시갈리움 프탈로시아닌 또는 이들의 조합을 포함한다.
통상적으로, 전하 발생층은 전하 발생층의 중량을 기준으로 약 10 중량% 내지 약 90 중량%의, 더욱 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 75 중량%의 바인더를 포함한다. 전하 수송층은 통상적으로 약 30 중량% 내지 약 70 중량%의 바인더를 포함한다. 전하 수송 화합물 및 전하 발생 화합물을 지닌 단층은 통상적으로 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 바인더를 포함한다. 당해 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 다른 범위의 바인더 농도를 고려할 수 있고, 또한 이는 본 발명의 개시범위 내에 포함되는 것을 인정할 것이다.
바인더는 통상적으로 전하 수송 화합물 (전하 수송층 또는 단층 구조의 경우) 및/또는 전하 발생 화합물 (전하 발생층 또는 단층 구조의 경우)을 분산 또는 용해시킬수 있다. 전하 발생층 및 전하 수송층 모두에 대한 적당한 바인더의 예는 통상적으로 폴리스티렌-co-부타디엔, 폴리스티렌-co-아크릴로니트릴, 개질된 아크릴계 폴리머, 폴리비닐 아세테이트, 스티렌-알키드 수지, 소야 (soya)-알킬 수지, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리카보네이트류, 폴리아크릴산, 폴리아크릴레이트류, 폴리메타크릴레이트류, 스티렌계 폴리머, 폴리비닐 부티랄 (butyral), 알키드 수지, 폴리아미드류, 폴리우레탄류, 폴리에스테르류, 폴리설폰류, 폴리에테르류, 폴리케톤류, 페녹시 수지류, 에폭시 수지류, 실리콘 수지류, 폴리실록산류, 폴리 (히드록시에테르) 수지류, 폴리히드록시스티렌 수지류, 노볼락, 폴리 (페닐글리시딜 에테르)-co-디시클로펜타디엔, 상기 폴리머에 사용된 모노머들의 공중합체, 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는, 바인더는 폴리카보네이트류, 폴리비닐부티랄, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적당한 폴리카보네이트 바인더의 예는 비스페놀 A로부터 유도된 폴리카보네이트 A, 시클로헥실리덴 비스페놀로부터 유도된 폴리카보네이트 Z, 메틸비스페놀 A로부터 유도된 폴리카보네이트 C, 및 폴리에스테르카보네이트류를 포함한다. 적당한 폴리비닐 부티랄의 예는 일본의 Sekisui Chemical Co. Ltd.의 BX-1 및 BX-5이다.
광감제는 또한 선택적으로 부가층을 가질 수 있다. 이런 부가층은 예를 들면 장벽층 (barrier layers), 이형층 (release layers) 및 부착층 같은 오버코트층 및 서브층 (sub-layer)이 될 수 있다. 이형층은 광전도성 요소의 최상층을 형성한다. 장벽층은 이형층 및 광전도성 요소 사이에 위치될 수 있거나 광전도성 요소를 오버코팅시키는 데 사용될 수 있다. 부착층은 하부층들 (underlayers)이 마멸되는 것을 보호 한다. 접착층은 광전도성 요소, 장벽층 및 이형층, 또는 이들의 임의의 조합 사이에 위치하여 접착력을 개선한다. 서브층은 전하 블로킹층이고, 전기 전도성 지지체 및 광전도성 요소 사이에 위치한다. 서브층은 또한 전기 전도성 지지체 및 광전도성 요소 사이의 접착력을 개선할 수도 있다.
적당한 장벽층은 예를 들면 가교 가능한 실록사놀-콜로이드 실리카 코팅 및 히드록시화된 실세스퀴옥산-콜로이드 실리카 코팅과 같은 코팅류 및 폴리비닐 알콜, 메틸 비닐 에테르/무수 말레산 공중합체, 카세인, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산, 젤라틴, 녹말, 폴리우레탄류, 폴리이미드류, 폴리에스테르류, 폴리아미드류, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리카보네이트류, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 아세토아세탈, 폴리비닐 포르말, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트류, 폴리비닐 카르바졸류, 상기 폴리머들에 사용된 모너머들의 공중합체, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트/비닐 알콜 터폴리머, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트/말레산 터폴리머, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드 공중합체, 셀룰로오스 공중합체류, 및 이들의 혼합물과 같은 유기 바인더를 포함한다. 상기 장벽층 폴리머는 퓸드 (fumed) 실리카, 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 또는 이들의 조합과 같은 작은 무기 입자를 선택적으로 함유할 수 있다. 장벽층은 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 Woo 등의 미합중국 특허 제 6,001,522호 "Barrier Layers For Photoconductor Elements Comprising An Organic Polymer And Silica," 에 더 기재되어 있다. 이형층 톱코트 (topcoat)는 당해 기술분야에 알려진 임의의 이형층 조성물을 포함할 수 있다. 몇몇 구현예에서, 이형층은 플루오르화된 폴리머, 실록산 폴리머, 플루오로실리콘 폴리머, 실란, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 조합이다. 이형층은 가교된 폴리머를 포함한다.
통상적으로, 접착층은 폴리에스테르, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리 (히드록시 아미노 에테르) 등과 같은 필름 형성 폴리머를 포함한다.
서브층들은 예를 들면 폴리비닐부티랄, 유기실란류, 가수분해가능한 실란류, 에폭시 수지류, 폴리에스테르류, 폴리아미드류, 폴리우레탄류, 실리콘류 등을 포함할 수 있다. 몇몇 구현예에서는 서브층은 약 20 Å 내지 약 2000Å 사이의 건조 두께를 가진다. 금속 산화물 전도성 입자들을 함유하는 서브층의 두께는 1-25 미크론일 수 있다.
본 명세서에 기재된 바와 같은 전하 수송 화합물 및 이러한 화합물을 포함하는 감광체가 건식 또는 습식 토너 현상을 이용하는 화상화 공정에 사용되는 것이 적합하다. 건식 토너에 비해 습식 토너는 보다 높은 해상도의 화상을 제공하고 화상 고정시에 보다 낮은 에너지를 요구하는 장점을 제공하기 때문에 습식 토너 현상이 바람직하다. 적당한 습식 토너의 예는 당해 기술분야에 알려져 있다. 습식 토너는 통상적으로 캐리어 액체 중에 분산된 토너 입자들을 포함한다. 토너 입자는 착색제/안료 (colorant/pigment), 수지 바인더, 및/또는 전하 디렉터 (director)를 포함할 수 있다. 습식 토너의 몇몇 구현예에서는, 수지 대 안료의 비는 2:1 내지 10:1일 수 있고, 다른 구현예에서는, 4:1 내지 8:1일 수 있다. 습식 토너는 공개된 미합중국 특허 출원 제 2002/0128349호 "Liquid Inks Comprising A Stable Organosol", 제 2002/0086916호 "Liquid Inks Comprising Treated Colorant Particles", 및 제 2002/0197552호 "Phase Change Developer For Liquid Electrophotography", 에 더 기재되어 있으며, 이들 모두는 본 명세서에 인용에 의하여 통합된다.
전하 수송 화합물
몇몇 구현예에서, 본 명세서에 기재된 유기감광체는, 링커로 연결된 두개의 설포닐페닐히드라존기를 갖는 개선된 전하 수송 화합물로서 각각의 히드라존은 (N,N-이치환된) 아릴아민기와 컨주게이션 되어 있는 화합물을 포함할 수 있다. (N,N-이치환된) 아릴아민기는 질소 원자에서 적어도 이중 치환된 질소원자를 지니며 구조 내에 방향족 결합을 포함한다. 특히 본 명세서에서 기술하고 있는 (N,N-이치환된) 아릴아민기라는 용어는 하나의 아릴기가 NH3 중 하나의 수소원자와 이미 치환되어 있는 아릴아민기, 즉 아릴-NH2에 포함되어 있는 두개의 수소원자가 다른 작용기로 치환된 것을 의미한다.특별한 관심의 대상이 되는 (N,N-이치환된) 아릴아민기는 주롤리딘기, 트리페닐 아미기, 또는 N-치환된 카바졸기기를 포함한다. 특히, 상기 화합물은 다음의 화학 구조식에 기초를 둔다:
<화학식 1>
상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기, 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기기와 같은 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기임;
이러한 전하 수송 화합물의 비제한적 예들은 다음의 화학식을 가진다:
,
,
상기에서 R이 분지형 또는 선형인 CH3(CH2)n-이며, n은 0 내지 30의 정수이다,
또는,
를 포함한다.
이러한 감광체는 습식 토너와 함께 고품질 화상 제작에 성공적으로 사용될 수 있다. 화상의 고품질은 반복 사이클링 후에도 유지될 수 있다.
전하 수송 화합물의 합성
전하 수송 화합물은 디할로겐화 (dihalogenated) 화합물과 같은 연결기와 함께 하나 또는 그 이상의 히드라존 화합물로부터 합성될 수 있다. 각 히드라존 화합물은 N,N-이치환된 아릴아민기를 지닌 알데히드 또는 케톤과 히드라진으로부터 형성될 수 있다. 히드라진류는 상업적으로 입수하거나 합성될 수 있다.
히드라존류의 합성은 4-메틸설포닐페닐 히드라진 또는 그 유도체 및 대략 몰당량의 방향족 알데히드 또는 방향족 케톤을 가지고 수행될 수 있다. 4-메틸설포닐페닐히드라진 하이드로클로라이드가 Fisher Scientific, Pittsburg, PA로부터 상업적으로 구입가능하다. 다양한 N,N-이치환된 아릴아민 알데히드류가 상업적으로 구입가능하거나 합성될 수 있다. 몇몇 대표적 실시예를 아래에 제공한다.
4-(디페닐아미노) 벤즈알데히드 및 9-에틸-3카르바졸카르복시알데히드가 Aldrich, Milwaukee, WI로부터 상업적으로 구입가능하다. 주롤리딘 알데히드는 Aldrich, Milwaukee, WI로부터 상업적으로 구입가능한 주롤리딘으로부터 합성가능하다. 상세하게는, 주롤리딘을 따뜻한 N,N-디메틸포름아미드 (DMF)에 용해시킬 수 있다. 주롤리딘이 용해된 후, 용액을 냉각시킨다. 그 후, POCl3 (10-15% 과량)을 적하 깔때기 (funnel)를 통해 천천히 냉각된 DMF 용액에 첨가한다. POCl3 첨가를 완료한 후, 용액을 스팀 배스 (steam bath)에서 1시간 가열한 후, 실온으로 냉각하고 천천히 과량의 물을 첨가한다. 고체 주롤리딘 알데히드를 여과하고 물로 반복 세척했다. 생성물을 50℃ 진공 오븐에서 4시간 건조시켰다.
하나 또는 두개의 히드라존 및 연결기로부터 전하 수송 화합물을 합성하는 것은 알카리성 촉매 반응에서 수행될 수 있다. 적당한 연결기는 할로겐화된, 통상적으로 브롬화된, 알킬 또는 치환된 알킬 화합물로부터 형성될 수 있다. 본 반응은 히드라존을 용해시키기 위해 DMSO와 같은 적당한 용매에서 수행될 수 있고, 선택적으로 가열하면서 수행될 수도 있다. 그 후, 혼합물을 예를 들면 70℃ 내지 80℃에서 4시간 가열하여 반응 생성물을 만들 수 있다. 그 후, 이 비스히드라존 생성물을 냉각시키고 정제할 수 있다.
다른 두 히드라존 화합물의 비대칭 전하 수송 화합물을 형성하기 위해, 상기 반응은 다른 두 방법으로 수행될 수 있다. 한 구현예에서는, 통상적으로 적어도 몰비가 2:1의 과량의 디브롬화된 연결기를 제 1 히드라존과 반응시킨다. 생성물은 고체로 분리될 수 있고, 그 후 이를 예를 들면 이론량 (stoichiometric amount)의 제 2 히드라존과 반응시킨다. 또 다른 구현예에서, 브롬 및 히드록시기를 가진 링커는 제 1 히드라존과 반응된다. 그 후, 히드록시기가 브롬기로 전환된다. 제 2 히드라존이 나중에 형성된 브롬기에 반응하여 다른 두 히드라존을 지닌 비스히드라존 생성물을 형성한다.
상기 화학식 2 및 4의 화합물의 상세한 합성 공정 및 동정 (characterization)이 하기 실시예에 기재되어 있다. 화학식 3의 화합물은, 디페닐아미노벤즈알데히드가 9-에틸-3-카르바졸카르복시알데히드 (Aldrich Chemical Company)로 대체된 것을 제외하고는 화학식 2의 화합물의 제조공정에 따라 제조된다.
유기감광체 (OPR) 제조 방법
통상적인 용어에 따라서, OPR에서의 층의 수는 전하 수송 화합물 및/또는 전하 발생 화합물을 지닌 층들을 의미한다. 그러므로, 상층 (overlayer), 하층 (underlayer), 이형층 등의 존재는 단층 대 이중층 용어를 변화시키지 않는다.
포지티브 역 이중층 OPR (Positive Inverted Dual Layer OPR)
양대전된 (positive polarity), 역 이중층 유기감광체는 본 명세서에 개시된 전하 수송 화합물을 전하 수송층에 결합시킨 후, 이 층을 전하 발생 용액으로 코팅시킴으로써 전하 발생층을 형성시켜 제조될 수 있다. 이 포지티브 역 이중층은 노광점에서 노광 (illumination)시 방전되는 포지티브 (+) 표면 전하와 함께 작동하도록 설계된다. 본 구조를 형성하기 위한 특정한 방법의 예가 아래에 제공된다.
일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 전하 수송 화합물 대 폴리카보네이트 Z 바인더 (Mitsubishi Gas Chemical에서 LupilonTM Z-200 resin의 상표명으로 구입가능)와 같은 바인더 중량비가 1:1이 되도록 포함하는 전하 수송 용액은, 8.0g의 테트라히드로퓨란 중에 본 명세서에 기재된 전하 수송 화합물 중 하나가 1.25g 용해된 용액을 6.25g의 테트라히드로퓨란 중에 폴리카보네이트 Z 1.25g이 용해된 용액과 혼합하여 제조될 수 있다. 이 전하 수송 용액은 0.3-미크론 폴리에스테르 수지 서브층 (Bostik Findley, Middletown, MA의 Vitel® PE-2200)을 가진 76-마이크로미터 (3-mil) 두께로 알루미늄 피복된 폴리에스테르 지지체 (1ohm/square 알루미늄 증기 코트를 가진 DuPont사의 Melinex® 442 폴리에스테르 필름) 상에 핸드코팅될 수 있다. 날과 폴리에스테르 사이의 오리피스 (orifice)가 51-마이크로미터 (2-mil)로 세팅된 나이프 코팅기 (knife coater)를 이용하여 웨트 (wet) 필름을, 오븐에서 110℃로 5-10분간 건조시킨 후 8-10 미크론 두께의 필름을 제조할 수 있다.
전하 발생층을 형성하기 위한 분산액은 리사이클 모드 상태의 수평 샌드 밀 (sand mill)을 8시간 이용하여, 76.1g의 옥시티타늄 프탈로시아닌 안료 (H.W. Sands Corp., Jupiter, FI), 32.6g의 S-Lec B Bx-5 폴리비닐부티랄 수지 (Sekisui Chemical Co. Ltd.), 및 641.3g의 메틸 에틸 케톤을 초미분쇄하여 제조할 수 있다. 밀링 후, 전하 발생층 베이스를 메틸 에틸 케톤으로 희석하여 용액 중의 전체 고형분을 4.0 중량%로 감소시킬 수 있다. 날과 전하 수송층 사이의 오리피스가 20-25 미크론 (0.8-1.0 mil)으로 세팅된 나이프 코팅기를 이용하여 상기 전하 발생 용액을 상기 전하 수송층상에 핸드코팅하고, 웨트 필름을 오븐에서 110℃로 3-5분간 건조시킨 후 미크론 이하 (sub-micron) 두께의 전하 발생층 (CGL)을 제조할 수 있다.
네커티브 이중층 OPR (Negative Dual Layer OPR)
음대전된 (negative polariry), 이중층 유기감광체는 전하 발생층을 형성한 후, 본 명세서에 개시된 전하 수송 화합물을 용액화하여 얻은 용액을 상기 전하 발생층 위에 코팅시켜 전하 수송층을 형성시킴으로써 제조될 수 있다. 이 네거티브 이중층은 노광점에서 노광시 방전되는 네거티브 표면 전하와 함께 작동하도록 설계된다. 네거티브 이중층을 형성하기 위한 특정한 실시예를 아래에 제공한다.
일구현예에서, 전하 발생층 밀-베이스 (mill-base) 분산액을 리사이클 모드 상태에서 작동하는 수평 샌드 밀을 8시간 이용하여, 76.1g의 옥시티타늄 프탈로시아닌 안료, 32.6g의 S-Lec B Bx-5 폴리비닐부티랄 수지 (Sekisui Chemical Co. Ltd.), 및 641.3g의 메틸 에틸 케톤을 초미분쇄하여 제조할 수 있다. 밀링 후, 전하 발생층 베이스를 메틸 에틸 케톤으로 희석하여 용액 중의 전체 고형분 4.0 중량%로 되게 감소시킬 수 있다. 전하 발생 용액은 0.3-미크론 폴리에스테르 수지 서브층 (Bostik Findley, Middletown, MA의 Vitel® PE-2200)을 가진 76-마이크로미터 (3-mil) 두께의 알루미늄 피복된 폴리에스테르 지지체 (1ohm/square 알루미늄 증기 코트를 가진 DuPont사의 Melinex® 442 폴리에스테르 필름) 상에 핸드코팅될 수 있다. 날과 지지체 사이의 오리피스가 20-25 미크론 (0.8-1.0 mil)으로 세팅된 나이프 코팅기를 이용하여, 웨트 필름을 오븐에서 110℃로 3-5분간 건조시킨 후 미크론 이하 두께의 전하 발생층 필름을 제조할 수 있다.
본 명세서에 기재된 전하 수송 화합물 대 폴리카보네이트 Z 바인더의 중량비가 1:1이 되도록 포함하는 전하 수송 용액은 8.0g의 테트라히드로퓨란 중에 본 명세서에 기재된 전하 수송 화합물 1.25g이 용해된 용액을 6.25g의 테트라히드로퓨란 중에 폴리카보네이트 Z 1.25g이 용해된 용액과 혼합하여 제조될 수 있다. 날과 폴리에스테르 사이의 오리피스가 51-마이크로미터 (2-mil)로 세팅된 나이프 코팅기를 이용하여 웨트 필름을 오븐에서 110℃로 5-10분간 건조시킨 후 8-10 미크론 두께의 필름을 제조할 수 있다.
단층 OPR (Single Layer OPR)
단층 유기감광체가, 본 명세서에 개시된 전하 수송 화합물을 전하 발생 조성물과 혼합하여 얻은 단일 코팅 용액을 적당한 지지체 위에 코팅시켜 제조될 수 있다. 원칙적으로 단층 OPR은, 노광점에서의 노광에 의하여 방전되는, 포지티브 또는 네거티브일 수 있는 표면전하와 함께 작동하도록 설계될 수 있는데, 여기서 상기 전하는 일 층에서 발생되어 그 층을 통하여 수송된다.
실제, 단층 OPR은 주로 포지티브 표면 전하와 함께 이용된다. 통상적으로는, 관심의 대상이 되는 광전도성 및 반전도성 물질에서 전자는 정공에 비해 상당히 낮은 이동성 (mobility)을 갖는다. 단층 구조 내의 전하 트래핑을 제한하기 위한 저농도의 전하 발생 안료 화합물의 경우, 광이 흡수된 후에 전자-정공 페어는 OPR의 표면으로부터 일정 거리 떨어져 발생될 수 있다. 그러나 전자-정공 페어는 여전히 지지체보다 OPR 표면에 더 접근하려는 경향이 있어서, 전자는 포지티브 단층 ORP 내의 정공보다 짧은 이동 거리를 가진다. 전자-정공 페어의 정공은 OPR의 나머지 부분을 통해 하부의 지지체로 수송될 수 있다. 그러므로, 전자들이 포지티브로 대전된 OPR 표면의 포지티브 전하를 중화시키기 위하여 일정거리를 이동할 수 있지만, 그 전자들은 여전히 네거티브 단층 OPR의 지지체로 훨씬 먼 거리를 이동해야 할 것이다. 단층 구현예에서는, 전자 수송을 촉진하기 위해, 선택적으로 전하 수송 화합물을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
그러나, 딥 코팅 및 용매 선택의 복잡한 공정 때문에, 이중층 포지티브 OPR의 사용은 전하 수송층상에 전하 발생 박층을 형성하는 것에 의해 복잡하게 된다. 또한, 전하 발생 박층은 좋은 오버코트층 없으면 사용시에 마멸되어 없어질 수 있다. 그러므로, 단층 포지티브 OPR은 포지티브 이중층 시스템에 대해 장점을 제공할 수 있다. 네거티브 이중층 OPR이 포지티브 이중층 OPR과 같은 복잡함을 가지지 않기 때문에, 그리고 제한적인 전자 이동성이 네거티브 단층 OPR의 작동을 방해하기 때문에, 네거티브 단층 OPR은 비록 그들이 본 명세서에 기재된 개선된 전하 수송 화합물을 결합하는, 본 발명의 개시 범위 내에 있지만, 네거티브 단층 OPR은 통상적으로 덜 바람직하다.
특히 단층 OPR 제조에 대한 일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 전하 수송 화합물 대 폴리카보네이트 Z 바인더의 중량비가 1:1이 되도록 전하 수송 프리-믹스 (pre-mix) 용액은, 8.0g의 테트라히드로퓨란 중에 전하 수송 화합물 1.25g이 용해된 용액을 6.25g의 테트라히드로퓨란 중에 폴리카보네이트 Z 1.25g이 용해된 용액과 혼합하여 제조될 수 있다. 전하 발생층 밀-베이스 분산액은 통과 모드 (pass mode) 상태에서 수평 샌드 밀을 6-8회 통과시켜서, 76.1g의 옥시티타늄 프탈로시아닌 안료, 32.6g의 폴리카보네이트 Z 바인더 수지, 및 641.3g의 테트라히드로퓨란을 초미분쇄하여 제조할 수 있다. 전자 수송 화합물인 (4-n-부톡시카보닐-9-플루오레닐리덴) 말로니트릴 대 폴리카보네이트 Z 바인더의 비가 1:1.4가 되도록 포함하는 전자 수송 프리-믹스 용액은, 8.0g의 테트라히드로퓨란 중에 전자 수송 물질 중의 하나 1.25g을 용해시킨 용액을 9g의 테트라히드로퓨란 중에 폴리카보네이트 Z 1.75g을 용해시킨 용액과 혼합하여 제조될 수 있다.
단층 코팅 용액은 14g의 상기 전하 수송 프리-믹스 용액, 4.08g의 상기 전자 수송 프리-믹스 용액 및 1.92g의 상기 전하 발생 층 밀-베이스 분산액을 혼합하여 제조될 수 있다. 상기 단층 혼합 용액은 0.3-미크론 폴리에스테르 수지 서브층 (Bostik Findley, Middletown, MA의 Vitel® PE-2200)을 가진 76-마이크로미터 (3-mil) 두께로 알루미늄 피복된 폴리에스테르 지지체 (1ohm/square 알루미늄 증기 코트를 가진 DuPont사의 Melinex® 442 폴리에스테르 필름) 상에 핸드코팅될 수 있다. 날과 지지체 사이의 오리피스가 50-75-마이크로미터 (2-3 mil)로 세팅된 나이프 코팅기를 이용하여 웨트 필름을 오븐에서 110℃로 5-10분간 건조시킨 후 8-10 미크론 두께의 단층 필름을 제조할 수 있다.
이제 본 발명은 다음의 실시예를 통하여 보다 상세히 설명될 것이다.
실시예
실시예 1 - 전하 수송 화합물의 합성 및 동정
본 실시예에서는 상기 화학식 2 및 4 화합물의 합성 및 동정 (characterization)이 기술되었다. 동정은 상기 화합물로 형성된 물질의 화학적 동정 및 전자적 동정을 포함한다.
화학식 2의 화합물
환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 구비된 2리터의 3구 둥근 바닥 플라스크에, 4-(디페닐아미노) 벤즈알데히드 (112.0g, 0.41몰, Aldrich, Milwaukee, WI로부터 상업적으로 구입가능하고 구입한 상태로 사용됨)을 첨가하고, 이어서 400ml의 테트라히드로퓨란 (THF)을 첨가하였다. 4-메틸설포닐페닐히드라진 하이드로클로라이드 (100g, 0.45몰, Fisher Scientific, Pittsburg, PA로부터 상업적으로 구입)의 100ml THF 용액의 혼합물을 물 50ml 중의 포타슘 카보네이트 66g (66g, 0.5몰)과 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 0.5시간 교반한 후, 상기 4-(디페닐아미노)벤즈알데히드 용액에 첨가하였다. 혼합된 용액을 2시간 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 용매를 증발시켜 해당하는 히드라존을 얻었다.
환류 콘덴서 및 자기 교반기가 구비된 100ml의 둥근 바닥 플라스크에 이전 단계의 중간체 (2.2g, 5mmol), 1,5-디브로모펜탄 (0.57g, 2.5mmol, Aldrich에서 구입) 및 50ml의 아세톤을 첨가했다. 상기 혼합물을 모든 고체가 용액에 용해될 때까지 실온에서 교반하였다. 그 후 KOH (1.12g, 0.02몰, Aldrich에서 구입)을 반응 혼합물에 첨가했다. 반응 혼합물을 30시간 환류시킨 후 실온으로 냉각하고 물 (100ml)에 넣었다. 상기 수용액을 디에틸 에테르 (3 x 50ml)로 추출하였다. 모든 에테르 용액을 혼합하고 50ml이 될 때까지 증발시켰다. 고체 생성물이 상기 에테르 용액을 200ml의 헥산에 첨가한 때에 분리되어 나왔다. 그 고체를 여과시켜 진공 오븐에서 50℃로 5시간 건조시켜 1.02g의 생성물을 얻었다 (수율 = 30.71%).
상기 생성물의 융점은 97-97.5℃였다. 상기 생성물은 DMSO, 톨루엔, THF, DMF, 아세톤, 클로로포름, 및 벤젠에 가용성이었다. 상기 생성물의 양성자 NMR 스펙트럼은 다음과 같이 해석되는 피크를 가졌다: 1H NMR (벤젠): δ=0.80-1.70 (m, 6H, -CH2-CH 2 -CH2-), 2.43 (s, 6H, CH 3 -S), 2.85 (m, 4H, -CH2-CH 2 -N), 6.80-7.95 (m, 36H, 방향족 양성자 및 2H, Ar-CH=N-). 상기 생성물의 적외선 스펙트럼은 다음과 같이 해석되는 피크를 가졌다: IR (KBr): 3010 (Ar), 2850-2750 (Al), 1580 (-C=N-), 1300 (-SO2-)
화학식 4의 화합물
주롤리딘 (173g, 1몰, Aldrich에서 구입)을 N,N-디메틸포름아미드 (DMF) (400ml)에 용해시킨 후, 5℃의 워터 배스에서 냉각시켰다. POCl3 (10-15% 과량)을 적하 깔때기를 통해 냉각된 DMF 용액에 천천히 첨가했다. POCl3의 첨가가 완료된 후, 상기 용액을 스팀 배스에서 1시간 가열하고 실온으로 냉각시킨 후 과량의 물에 천천히 첨가하였다. 고체 주롤리딘 알데히드를 여과하고 물로 반복 세척하였다. 생성물을 진공 오븐에서 50℃로 4시간 건조시켰다.
환류 콘덴서 및 기계적 교반기가 구비된 2-리터의 3구 둥근 바닥 플라스크에 주롤리딘 알데히드 (82g, 0.41몰, 이전에 제조됨)를 첨가한 후 이어서 400ml의 테트라히드로퓨란 (THF)을 첨가했다. 4-메틸설포닐페닐히드라진 하이드로클로라이드 (100g, 0.45몰, Fisher Scientific, Pittsburg, PA로부터 상업적으로 구입)의 100ml THF 용액의 혼합물을 물 50ml 중의 포타슘 카보네이트 66g (66g, 0.5몰)과 혼합하였고 0.5시간 교반하였다. 그 후 상기 혼합물을 상기 주롤리딘 알데히드 용액에 첨가하였다. 혼합된 용액을 2시간 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 용매를 증발시켜 해당하는 히드라존을 얻었다.
환류 콘덴서 및 자기 교반기가 구비된 100ml의 둥근 바닥 플라스크에 이전 단계의 중간체 (2.2g, 6mmol), 1,5-디브로모펜탄 (0.70g, 3mmol, Aldrich에서 구입) 및 50ml의 DMF를 첨가했다. 이 용액을 모든 고체가 용액에 용해될 때까지 실온에서 교반하였다. 그 후 KOH (1.12g, 0.02몰)을 반응 혼합물에 첨가했다. 반응 혼합물을 24시간 환류시킨 후 실온으로 냉각하고 물에 넣었다. 생성물을 여과, 건조시키고, 컬럼 크로마토그래피 (헥산/아세톤: 3/1)로써 정제하였다. 0.03g의 생성물을 얻었고, 수율은 6.25%였다.
상기 생성물의 융점은 127-128℃였다. 상기 생성물은 DMSO, 톨루엔, THF, DMF, 아세톤, 클로로포름, 및 벤젠에 가용성이었다. 상기 생성물의 양성자 NMR 스펙트럼은 다음과 같이 해석되는 피크를 가졌다: 1H NMR (벤젠): δ=0.75-0.95 (p, 4H, -CH2-CH 2 -CH2-), 1.05-1.30 (p, 8H, -CH2 -CH2-CH2-), 1.48-1.72 (p, 2H, -CH2-CH 2 -CH2-), 2.40 (s, 6H, CH 3 -S), 2.45-2.85 (m, 8H, -C-CH 2 -CH2- 및 8H, -CH2-CH 2 -N), 3.00 (t, 2H, -CH2-CH 2 -N-), 3.30 (t, 2H, -CH2- CH 2 -N-), 6.80-7.85 (m, 14H, 방향족 양성자 및 2H, Ar-CH=N-). 상기 생성물의 적외선 스펙트럼은 다음과 같이 해석되는 피크를 가졌다: IR (KBr): 3010 (방향족), 2850-2750 (지방족), 1580 (-C=N-), 1300 (-SO2-).
실시예2- 이온화 포텐셜
본 실시예는 상기 실시예 1에서 합성된 두개의 전하 수송 화합물에 대한 이온화 포텐셜의 측정방법을 제공한다.
이온화 포텐셜 (Ip) 측정용 샘플을 테트라히드로퓨란 중에 상기 화합물을 용해시켜 제조하였다. 메틸셀룰로오스 베이스 접착 서브층으로 정밀하게 코팅된 알루미늄 피복된 폴리에스테르 지지체 상에 상기 용액을 핸드-코팅하여 전하 수송 물질 (CTM) 층을 형성하였다. 이 서브층의 역할은 CTM 층의 접착력을 개선하고, CTM의 결정화를 지연시키고, 존재할 수 있는 CTM층 흠 (defect)을 통하여 Al층으로부터 광전자방출 (electron photoemission)을 제거하는 것이다. 6.4eV 양자 에너지까지의 광으로 조사한 경우, 어떠한 광전자방출도 서브층을 통해 Al으로부터 감지되지 않았다. 또한, 접착 서브층은 측정 중 그 위에 전하 축적을 피하기에 충분한 전도성을 가졌다. 서브층 및 CTM층의 두께는 모두 약 0.4㎛이었다. Ip 측정용 샘플의 제조시에 어떤 바인더 물질도 CTM에 사용되지 않았다.
이온화 포텐셜은, 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 "Ionization Potential of Organic Pigment Film by Atmospheric Photoelectron Emission Analysis" , Electrophotography, 28, Nr.4, p.364. (1989) by E. Miyamoto, Y. Yamaguchi, and M. Yokoyama에 기재된 것과 유사한 공기 중에서의 광전자 방출법 (electron photo emission in air method)에 의해 측정되었다. 중수소 램프 광원을 지닌 쿼츠 모노크로메이터 (quartz monochoromator)로부터의 단색광을 샘플에 조사하였다. 입사광 빔의 출력은 2-5·10-8W였다. -300V의 네거티브 전압을 샘플 지지체에 공급하였다. 조사를 위하여 4.5x 15mm2 슬릿을 지닌 대전극 (counter-electrode)을 샘플 표면으로부터 8mm 거리에 위치시켰다. 대전극을 광전류 측정을 위하여 개방 입력 체제 (open input regime)에서 작동하는 BK2-16 타입 전위계의 입력 (input)에 연결하였다. 조사시 10-15 - 10-12 amp 광전류 (photocurrent)가 회로 내에 흘렀다. I로 표시되는 광전류는 입사광의 광자 에너지 hν에 강하게 의존했다. I0.5=f(hν) 의존성이 플로팅 (plotting) 되었다. 광전류 제곱근의 입사광 양자 에너지에 대한 의존성은 일반적으로 문턱값 (threshold) 부근에서 선형 관계에 의해 잘 기술된다 ["Ionization Potential of Organic Pigment Film by Atmospheric Photoelectron Emission Analysis", Electrophotography, 28, Nr.4, p.364. (1989) by E. Miyamoto, Y. Yamaguchi, and M. Yokoyama; 및 "Photoemission in Solids", Topics in Applied Physics, 26, 1-103. (1978) by M. Cordona and L. Ley, 본 명세서에 인용에 의하여 통합됨]. 이 의존성에서의 선형 부분은 hν 축으로 외삽 (extrapolated)되며, Ip 값은 절편점 (interception point)에서의 광자 에너지로서 결정된다. 화합물 2 및 4에 대한 이온화 포텐셜 데이터를 표 1에 기재하였다.
실시예 3- 정공 이동도 (Hole Mobility)
본 실시예는 실시예 1에서 기재된 바와 같이 합성된 두개의 전하 수송 화합물에 대한 정공 이동성 측정에 대해 기술한다.
정공 드리프트(drift) 이동도를 본 명세서에 인용에 의하여 통합된 "The discharge kinetics of negatively charged Se electrophotographic layers", Lithuanian Journal of Phyiscs, 6, p.569-576 (1966) by E. Montrimas, V. Gaidelis, and A. Pazera에 기재된 비행 시간 기술 (time of flight technique)에 의해 측정했다. 포지티브 코로나 대전 (positive corona charging)은 CTM 층 내부의 전기장을 발생시켰다. 전하 캐리어들이 질소 레이저 펄스 (펄스 지속은 2ns이고, 파장은 337nm)로 조사하여 표면층에 발생되었다. 펄스 조사한 결과 초기 전-조사 (initial pre-illumination) 포텐셜의 1-5%까지 표면층 포텐셜이 감소하였다. 광역 주파수 밴드 전위계에 연결된 커패시턴스 프로브로 표면 포텐셜 dU/dt의 속도를 측정했다. 통과시간(transit time) tt는 선형 또는 이중 로그 (double logarithmic) 스케일에서 dU/dt 과도값 (transient) 곡선에서의 변화 (kink)에 의해 측정되었다. 드리프트 이동도를 μ=d2/U0·tt의 식 (상기 식에서 d는 층 두께 및 U0는 조사시의 표면 포텐셜이다)에 의해 계산되었다.
본 측정용 샘플을 제조하기 위해서, 0.1g의 전하 수송 화합물 및 0.1g의 폴리카보네이트 Z 200 (S-LEC B BX-1, Sekisui로부터 상업적으로 구입)을 2ml의 THF에 용해시켰다. 이 용액을 딥 로울러 방법에 의해 전도성 Al층을 갖는 폴리에스테르 필름상에 코팅시켰다. 80℃에서 1시간 건조 후, 투명한 10㎛ 두께의 층이 형성되었다. 화합물 2 및 4로 샘플이 제조되었다. 상기 샘플의 정공 이동도를 측정하고 결과를 표 1에 기재하였다. 전기장 세기 E가 6.4·105 V/cm인 경우의 이동도 값이 전기장 0에서의 이동도 μ0 (zero field mobility)와 함께 표 1에 기재되었다. 전기장 세기에 대한 이동도 의존성 (mobility field dependencies)은 다음의 함수에 의해 근사화될 수 있다:
상기에서 α는 전기장 세기에 대한 이동도 의존성을 나타내는 파라미터이다. 또한 파라미터 α 값이 표 1에 기재되어 있다.
상기 구현예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로 의도되고, 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니다. 추가적 구현예들이 본 발명의 청구범위 내에 포함된다. 비록 본 발명이 특정 구현예를 참고하여 기재되었다 하더라도, 본 발명의 기술 분야의 당업자들은, 본 발명의 정신 또는 범위를 벗어남이 없이 형태 및 세부 사항의 변형이 가능함을 인정할 것이다.
본 발명의 전하 수송 화합물을 가진 감광체는 습식 토너 등과 함께 사용되어 고품질 화상을 성공적으로 형성할 수 있다. 또한, 고품질 화상은 반복 사이클 후에도 유지될 수 있다.

Claims (15)

  1. (a) 다음의 화학식을 갖는 전하 수송 화합물,
    상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
    R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
    X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기임;
    (b) 전하 발생 화합물; 및
    (c) 전기 전도성 지지체를 포함하며,
    상기 전도성 지지체의 상부에 상기 전하 수송 화합물 및 상기 전하 발생 화합물이 위치하는 유기감광체.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 유기감광체는 유연성 벨트 형태인 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 유기감광체가 드럼형태인 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  4. 제 1항에 있어서,
    (a) 상기 전하 수송 화합물 및 폴리머 바인더를 포함하는 전하 수송층; 및
    (b) 상기 전하 발생 화합물 및 폴리머 바인더를 포함하는 전하 발생층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기감광체.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 전하 수송 화합물은 다음의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기감광체:
    ;
    ,
    여기서, R이 분지형 또는 선형인 CH3(CH2)n-이고, n은 0 내지 30의 정수임; 및
    .
  6. (a) 복수개의 지지 로울러; 및
    (b) 상기 지지 로울러에 작동가능하게 연결된 유기감광체로서, 상기 지지 로울러의 운동이 상기 유기감광체의 운동을 낳도록 되어 있는 유기감광체를 포함하는 전자사진 화상화 장치로서,
    상기 유기감광체는
    (i) 다음의 화학식을 갖는 전하 수송 화합물
    상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
    R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
    X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기임;
    (ii) 전하 발생 화합물; 및
    (iii) 전기 전도성 지지체를 포함하며,
    상기 전도성 지지체의 상부에 상기 전하 수송 화합물 및 상기 전하 발생 화합물이 위치하는 전자사진 화상화 장치.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기, 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기기인 것을 특징으로 하는 전자사진 화상화 장치.
  8. 제 6항에 있어서, 습식 토너 디스펜서 (dispenser)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상화 장치.
  9. 제 6항에 있어서, 상기 유기감광체가 전기 전도성 지지체를 지지하는 드럼을 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상화 장치.
  10. 제 6항에 있어서, 상기 유기감광체는 상기 전기 전도성 지지체를 지지하는 벨트를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자사진 화상화 장치.
  11. (a) 다음을 포함하는 유기감광체의 표면에 전기적 전하를 인가하는 단계:
    (i) 다음의 화학식을 갖는 전하 수송 화합물,
    상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
    R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
    X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기임;
    (ii) 전하 발생 화합물; 및
    (iii) 전기 전도성 지지체를 포함하며,
    상기 전도성 지지체의 상부에 상기 전하 수송 화합물 및 상기 전하 발생 화합물이 위치한다;
    (b) 선택된 영역의 전하를 소산시킴으로써 상기 표면상에 대전된 및 방전된 영역의 패턴을 형성시키기 위하여 상기 유기감광체의 표면을 화상방식에 따라 노광시키는 단계;
    (c) 톤 화상을 형성하기 위하여 유기 액체 내의 착색제 입자의 분산액을 포함하는 습식 토너와 상기 표면을 접촉시키는 단계; 및
    (d) 상기 톤 화상을 지지체에 전사시키는 단계를 포함하는 전자사진 화상화 공정.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기, 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기기인 것을 특징으로 하는 전자사진 화상화 공정.
  13. 다음의 화학식을 갖는 전하 수송 화합물:
    상기 화학식에서, R1 및 R2가 독립적으로 (N,N-이치환된) 아릴아민기이고;
    R3 및 R4가 독립적으로 알킬설포닐페닐기이고; 및
    X가 분지형 또는 선형인 화학식 -(CH2)m-을 갖는 연결기로서, m은 0 내지 20의 정수이며, 하나 또는 그 이상의 메틸렌기가 선택적으로 산소원자, 카보닐기, 우레탄, 우레아, 에스테르기, -NR5기, CHR6기, 또는 CR7R8기로 치환되며, R5, R6, R7, 및 R8은 독립적으로 H, 알킬기, 또는 아릴기이다.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 독립적으로 주롤리딘기, 트리페닐 아민기, 또는 N-치환된 카바졸기기인 것을 특징으로 하는 전하 수송 화합물.
  15. 제 13항에 있어서, 상기 R1 및 R2가 서로 다른 것을 특징으로 하는 전하 수송 화합물.
KR10-2003-0018769A 2002-03-28 2003-03-26 디히드라존계 전하 수송 화합물 KR100509496B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36825502P 2002-03-28 2002-03-28
US60/368,255 2002-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030078682A KR20030078682A (ko) 2003-10-08
KR100509496B1 true KR100509496B1 (ko) 2005-08-22

Family

ID=34215720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-0018769A KR100509496B1 (ko) 2002-03-28 2003-03-26 디히드라존계 전하 수송 화합물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100509496B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7220523B2 (en) * 2004-06-10 2007-05-22 Samsung Electronics Co., Ltd. Bridged charge transport materials having two bicyclic heterocycle hydrazones

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030078682A (ko) 2003-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6835513B2 (en) Carbazole based charge transport compounds
KR100532110B1 (ko) 에폭시기를 가진 전하수송화합물을 포함한 유기감광체
KR100509498B1 (ko) 술포닐디페닐렌계 전하 수송 조성물
KR100544184B1 (ko) 연결된 디히드라존계 전하 수송 화합물
KR100477708B1 (ko) 연결된 디히드라존계 전하 수송 화합물
JP2004302471A (ja) 有機感光体、画像形成装置、画像形成方法、電荷輸送化合物および電荷輸送組成物
US6890693B2 (en) Organophotoreceptor with an electron transport layer
KR100514750B1 (ko) 광안정제를 포함하는 유기감광체
KR100472489B1 (ko) 술포닐디페닐렌계 전하 수송 조성물
US6835514B2 (en) Hydrazone-based charge transport compounds
KR100571926B1 (ko) 아미노 치환 히드라존기와 에폭시기를 갖는 전하 수송물질, 이를 포함하는 유기감광체와 전자사진 화상 형성장치, 및 이를 이용한 전자사진 화상 형성 방법
KR100538232B1 (ko) 히드라존기를 갖는 전하 수송 화합물, 이를 포함하는유기감광체, 상기 유기감광체를 포함하는 전자사진 화상형성 장치 및 이를 이용한 전자사진 화상 형성 방법
CN100363840C (zh) 含有具有两个环氧化腙基的电荷传输材料的有机感光体
KR100509496B1 (ko) 디히드라존계 전하 수송 화합물
KR100619013B1 (ko) 아진-기초 화합물을 갖는 유기감광체
US6864028B1 (en) Di-hydrazone based charge transport compounds
JP2004361950A (ja) 電荷輸送物質、有機感光体、電子写真画像形成装置および電子写真画像形成方法
KR100538247B1 (ko) 3개의 아릴아미노기를 갖는 전하 수송 물질, 이를포함하는 유기감광체와 전자사진 화상 형성 장치, 및 이를이용한 전자사진 화상 형성 방법
US20040043314A1 (en) Organophotoreceptors with a fluoran-based compound
KR100522612B1 (ko) 톨루이딘기를 가진 화합물을 포함한 유기감광체
JP2005141219A (ja) 電荷輸送物質，電荷輸送物質を含む有機感光体，有機感光体を含む電子写真の画像形成装置，および有機感光体を利用した電子写真画像の形成方法
JP2004361951A (ja) アジン系電荷輸送物質、それを含む有機感光体及び電子写真画像形成装置、並びにそれを利用した電子写真画像形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130730

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee