KR100489723B1 - 폴리에스테르수지복합성형품 - Google Patents

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Abstract

폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1), 무기 충전재(A2) 및 α,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체를 그라프트 중합시킨 변성 에틸렌계 공중합체(A3)로 이루어진 수지 조성물(A)과 금속(B)으로 이루어지고, 금속(B)의 일부 또는 전부가 수지 조성물(A)로 피복된 구조를 갖는 복합 수지 성형품으로서, 복합 성형품을 구성하는 수지 조성물 성형품 부분에 성분(A3)의 그라프트 공중합체가 분산 입자로서 존재하고 이의 분산 입자 직경이 1 내지 3㎛인 폴리에스테르 수지 복합 성형품. 내열충격성이 뛰어나며 또한 인서트 성형과 같은 성형 사이클에서의 체류 안정성을 갖는 폴리에스테르 수지 복합 성형품을 제공한다.

Description

폴리에스테르 수지 복합 성형품
본 발명은 내구성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이며, 특히 내열충격성이 뛰어난 폴리에스테르 수지 복합 성형품에 관한 것이다.
폴리부틸렌 테레프탈레이트는 성형성이 우수하고, 내용제성을 비롯하여 여러 가지 뛰어난 특성을 갖는 열가소성 재료이고, 용융성형과 사출성형으로 양호한 물리적, 기계적 성질을 갖춘 성형물을 수득할 수 있어서 여러 가지 용도로 사용되고 있다.
대표적인 용도로서, 예를 들면, 전기·전자부품 용도·가전제품 하우징·자동차 용도가 있다. 그러나, 최근의 에너지 절약화·비용 절감화에 따라, 수지 재료도 단독으로 부품으로서 성형되어 사용되기보다는, 금속 등의 다른 종류의 재료와 일체(一體) 성형되는 경우가 많아지고 있다. 이렇게 해서 금속과 일체 성형된 성형품은, 균질 재료는 아니기 때문에, 주위의 온도변화에 의한 팽창·수축 거동에 의해 재료에 열응력이 생긴다.
이러한 열응력에 대한 내성을 내열충격성이라고 하고, 특히 자동차 엔진 룸 속에서 사용되는 전자부품은 보다 가혹한 내열충격성이 요구된다. 이러한 수지 재료의 내열충격성을 개량하는 방법으로서, 일본 공개특허공보 제(소)63-3055호(일본 특허공보 제(평)5-25260호)에는, 아크릴산 에스테르와 가교결합성 단량체로 이루어진 그라프트 중합체 및 에폭시 화합물을 배합하는 방법, 일본 공개특허공보 제(평)6-304963호에는, α-올레핀과 α,β-불포화 산의 글리시딜 에스테르로 이루어진 올레핀계 공중합체를 배합하는 방법 또는 일본 공개특허공보 제(평)6-304964호에는, 에틸렌-불포화 카복실산의 알킬 에스테르 공중합체와 비닐 중합체의 공중합체와의 그라프트 공중합체를 배합하는 방법이 기재되어 있다.
그러나, 이들 방법은 글리시딜 그룹 등의 에폭시 그룹을 갖는 공중합체를 배합하는 방법 또는 에폭시 화합물을 배합하는 방법을 사용하고 있기 때문에, 인서트 성형과 같은 성형 사이클이 장시간을 소요할 것 같은 성형법에 사용하는 경우에는 점도 증가가 발생하여 실질적으로 안정된 성형품을 수득할 수 없다고 하는 문제점이 있다.
일본 공개특허공보 제(소)55-50058호(일본 특허공보 제(소)57-59261호)에는, 에틸렌 중합체 또는 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 α,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체로 그라프트 변성시켜 수득한 결정화도가 75% 이하이고 용융지수(melt index)가 0.01 내지 50인 그라프트 변성 에틸렌 중합체를 열가소성 폴리에스테르에 용융 혼합함으로써 내충격성을 개량하는 기술이 기재되어 있다. 일본 공개특허공보 제(소)55-50058호에 기재되어 있는 기술은 유리섬유를 사용하지 않기 때문에, 수득된 조성물은 내충격성 및 내열충격성이 낮아 본 발명의 복합 성형품에 사용하기에는 불충분하다.
일본 공개특허공보 제(평)8-253663호에는, 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합체를 글리시딜 그룹 함유 화합물 및 비닐계 단량체로 그라프트 변성시켜 수득한 그라프트 변성 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합체를 폴리에스테르계 수지에 배합하면 내열충격성이 개량되어, 경량이고 내충격성이 뛰어난 수지 조성물이 수득되는 것으로 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 제(평)8-283543호에는, 올레핀계 엘라스토머를 글리시딜 그룹 함유 화합물 및 비닐계 단량체로 그라프트 변성시켜 수득한 그라프트 변성 올레핀계 엘라스토머 및 폴리프로필렌계 수지를 폴리에스테르계 수지에 배합하면 내열충격성과 용접 특성이 개량되어, 강성, 내충격성을 갖춘 경량의 수지 조성물이 수득되는 것으로 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 제(평)8-253663호와 일본 공개특허공보 제(평)8-283543호에 기재되어 있는 기술은, 글리시딜 그룹 등의 에폭시 그룹을 갖는 공중합체를 배합하는 방법을 사용하고 있기 때문에, 인서트 성형과 같이 성형 사이클이 장시간을 소요할 것 같은 성형에 사용하는 경우에 점도 증가가 발생하여 실질적으로 안정한 성형품을 수득할 수 없다.
발명의 개시
본 발명의 목적은 내열충격성이 우수한 동시에 인서트 성형과 같은 성형 사이클에서의 체류 안정성을 갖는 폴리에스테르 수지 복합 성형품을 제공하는 데 있다.
나아가 본 발명의 다른 목적 및 이점은 다음의 설명으로부터 분명해질 것이다.
도 1은 내열충격성의 평가에 사용한 시험편이다. 도 1의 (1)은 중심 부분의 금속(재질:SKD­11)의 형상을 나타낸다. 도 1의 (2)는 금속(재질:SKD­11)을 인서트 성형함으로써 수득한, 금속과 두께가 0.8mm인 수지 피막으로 이루어진 시험편이다.
도 2는 내열충격성 평가에 있어서의 시험 사이클이다.
본 발명자는 위의 과제를 해결하고자 예의 검토한 결과, 폴리부틸렌 테레프탈레이트에 특정한 변성 폴리올레핀계 수지의 엘라스토머를 배합하고, 복합 성형품 속에 존재하는 엘라스토머 입자의 입자 직경을 특정하게 조정함으로써, 내열충격성과 용융열 안정성이 현저하게 개량될 수 있다는 사실을 발견하여 본 발명에 이르렀다.
본 발명은 다음 구성으로 이루어진다:
1. 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1), 무기 충전재(A2) 및 α,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체를 그라프트 중합시킨 변성 에틸렌계 공중합체(A3)로 이루어진 수지 조성물(A)과 금속(B)으로 이루어지며, 금속(B)의 일부 또는 전부가 수지 조성물(A)로 피복된 구조를 갖는 복합 수지 성형품으로서, 복합 성형품을 구성하는 수지 조성물 성형품 부분에 성분(A3)의 그라프트 공중합체가 분산 입자 형태로서 존재하고 이의 분산 입자 직경이 1 내지 3㎛인 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
2. 제1항에 있어서, 변성 에틸렌계 공중합체(A3)가 α,β-불포화 카복실산의 산 유도체를 그라프트 중합시킨 변성 에틸렌계 공중합체(A3)인 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
3. 제1항에 있어서, 수지 조성물(A)이 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1) 100중량부에 대하여 무기 충전재(A2) 1 내지 125중량부와 α,β-불포화 카복실산의 산 유도체를 그라프트 중합시킨 변성 에틸렌계 공중합체(A3) 5 내지 20중량부로 이루어진 수지 조성물인 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
4. 제1항에 있어서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1)의 고유점도가 0.5 내지 0.9dl/g인 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
《폴리부틸렌 테레프탈레이트》
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1)는, 테레프탈산을 주된 산 성분으로 하고, 1,4-부탄디올을 주된 글리콜 성분으로 하는 폴리에스테르이다. 여기서 주된 성분이란, 전체 산 성분 또는 전체 글리콜 성분에 대하여 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상을 차지하는 성분을 말한다.
공중합 가능한 산 성분은, 예를 들면, 테레프탈산 이외의 방향족 디카복실산, 예를 들면, 이소프탈산, 나프탈렌 디카복실산, 디페닐 디카복실산, 디페닐 에테르 디카복실산, 디페녹시에탄 디카복실산, 디페닐케톤 디카복실산; 지방족 디카복실산, 예를 들면, 숙신산, 아디프산, 세박산 등; 지환족 디카복실산, 예를 들면, 사이클로헥산 디카복실산, 테트랄린 디카복실산 등이다.
공중합 가능한 글리콜 성분은, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 사이클로헥산 디메탄올, 트리사이클로데칸 디메틸올, 크실릴렌 글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 B, 비스하이드록시에톡시 비스페놀 A이다.
또한, 폴리에스테르가 실질적으로 성형성능을 잃지 않는 범위, 예를 들면, 3 몰% 이하의 범위에서 다관능성 화합물, 예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 트리멜리트산, 피로멜리트산을 공중합시킬 수 있다.
폴리부틸렌 테레프탈레이트를 수득하는 경우에 사용할 수 있는 다른 공중합 성분의 예로서는, 옥시산, 예를 들면, p­하이드록시벤조산, p­하이드록시에톡시벤조산이 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1)는, 고유점도(35℃, 오르토클로로페놀 중)가 0.3 내지 1.2인 것이 바람직하고, 0.5 내지 0.9인 것이 특히 바람직하다.
《무기 충전재》
본 발명에서 사용할 수 있는 무기 충전재(A2)로서는, 예를 들면, 유리섬유, 흑연섬유, 실리카 섬유, 알루미나 섬유, 붕소섬유, 장석, 티탄산칼륨 위스커, 붕산칼륨 위스커 등의 섬유상 충전재, 운모, 판상 유리 등의 판상 충전재 및 실리카, 유리 비드, 유리 버블, 카올린, 규희석(wollastonite), 규산칼슘, 탄산칼슘 등의 분립상(紛粒狀) 충전재가 있으며, 이들은 1종류 또는 2종류 이상 병용할 수 있다.
재료의 기계적 강도, 내열성, 치수 안정성 측면에서 보면 유리섬유가 특히 바람직하다. 이들 무기 충전재는 표면 처리한 것이거나, 표면 처리하지 않은 것일 수 있다. 표면 처리에 사용되는 화합물의 예를 들면, 에폭시계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 실란 화합물, 티타네이트계 화합물 등의 관능성 화합물이다. 이들 화합물을 미리 무기 충전재에 표면 처리하여 사용하거나, 재료 조정시에 첨가할 수 있다.
무기 충전재(A2)의 배합량은, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1) 100중량부에 대하여 1 내지 125중량부이고, 바람직하게는 전체 수지 조성물의 15 내지 45중량%의 범위이다. 상기의 범위이면, 성형 가공성이 양호하고 기계적 강도도 뛰어난 성형품을 수득할 수 있다.
《변성 에틸렌계 공중합체》
본 발명에서 사용할 수 있는 변성 에틸렌계 공중합체(A3)로서는, 에틸렌 중합체 또는 에틸렌과 탄소수 3 이상의 α-올레핀과의 공중합체(이하 양자를 총칭하여 미변성 에틸렌 중합체라고 한다)에 α ,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체를 그라프트 중합시켜 수득한 변성 에틸렌 중합체를 사용한다.
미변성 에틸렌 중합체로서는 공중합 형태의 중합체가 바람직하고, 공중합 성분인 α-올레핀으로서는 프로필렌, 부텐-1, 헥센-1, 데센-1, 4-메틸부텐-1, 4-메틸펜텐-1 등을 들 수 있다. 이들 중에서 프로필렌과 부텐-1이 특히 바람직하다. 미변성 에틸렌 중합체에 그라프트 중합시키는 α ,β-불포화 카복실산으로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 말레산 및 푸마르산을 들 수 있고, α ,β-불포화 카복실산의 산 유도체로서는, 이들 산의 에스테르, 산 무수물 및 이미드 등을 들 수 있다.
변성 에틸렌계 공중합체(A3)로서는, 미변성 에틸렌 중합체에 α,β-불포화 카복실산의 산 유도체를 그라프트 중합시켜 수득한 변성 에틸렌 중합체가, 보다 높은 내열충격성을 수득할 수 있는 점에서 바람직하다. α ,β-불포화 카복실산의 산 유도체 중에서는 무수 말레산 및 말레산 이미드가 바람직하고, 무수 말레산이 특히 바람직하다.
미변성 에틸렌 중합체에 그라프트 중합시키는 α ,β-불포화 카복실산의 양이 지나치게 적은 경우에는 높은 내열충격성을 달성하는 것이 어렵고, 지나치게 많은 경우에는 수득되는 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물이 황색 내지 적색으로 착색되어 외관이 나쁜 성형품 밖에 수득할 수 없다고 하는 문제가 있다. 따라서, 그라프트 중합시키는 양은, 미변성 에틸렌 중합체 100중량%에 대하여, 0.05 내지 3중량%가 바람직하고, 0.1 내지 1중량%의 범위가 보다 바람직하다.
또한, 여기서 그라프트 중합이란 미변성 에틸렌 중합체의 일부 또는 전부가 α ,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체의 단량체 또는 중합체와 화학적으로 결합하는 것을 의미한다. 이러한 변성 에틸렌 중합체는, 통상적인 방법에 따라 미변성 에틸렌 중합체에 α ,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체를 첨가하여 통상적으로 150 내지 300℃에서 용융 혼련함으로써 용이하게 제조할 수 있다.
용융 혼련에 있어서는 스크류형 압출기가 자주 사용된다. 물론, 그라프트 중합을 효율적으로 일으키기 위해서 α ,α'-비스-t­부틸퍼옥시-p-디이소프로필벤젠 등의 유기 과산화물을, 미변성 에틸렌 중합체 100중량%에 대하여, 0.001 내지 0.05중량%의 양으로 사용할 수 있다.
변성 에틸렌 중합체의 원료가 되는 미변성 에틸렌 중합체로서는, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌 또는 지글러·나타계 촉매 속에서 옥시삼염화바나듐, 사염화바나듐 등의 바나듐 화합물과 유기 알루미늄 화합물을 사용하여 50몰% 이상, 바람직하게는 80 내지 95몰%의 에틸렌과 50몰% 이하, 바람직하게는 20 내지 5몰%의 α-올레핀을 공중합시켜 수득한 공중합체를 들 수 있다.
이러한 미변성 에틸렌 중합체로서 특히 적합한 것으로서는, 미쓰이세키유카가쿠코교가부시키가이샤로부터 타프머(Tafmer)라는 상표로 시판되고 있는 일련의 중합체, 예를 들면, 타프머 A­4085, 타프머 A-4090, 타프머 A-20090 등의 타프머 A 시리즈(에틸렌-부텐-1 공중합체), 타프머 P-0180, 타프머 P-0280, 타프머 P-0480, 타프머 P-0680 등의 타프머 P 시리즈(에틸렌-프로필렌 공중합체)를 들 수 있다.
변성 에틸렌계 공중합체(A3)의 배합량은, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1) 100중량부에 대하여 5 내지 20중량부, 바람직하게는 전체 조성물 100중량%에 대하여 5 내지 l0중량%의 양이다. 변성 에틸렌계 공중합체의 배합량이 5중량부 미만이면 내열충격성의 개량 효과가 없고, 20중량부를 넘으면 강성의 저하가 현저하여, 엔지니어링 플라스틱으로서 사용하는 데 있어서 문제가 생긴다.
본 발명에 있어서, 변성 에틸렌계 공중합체(A3)는 수지 조성물 성형품 내에서 입자 직경이 1 내지 3㎛인 분산 입자로서 준재하는 것이 필요하다. 분산 입자 직경이 1㎛ 미만인 경우에는 내열충격성의 개량에 충분한 효과가 없고, 또한 3㎛을 넘으면 성형품 표면에 변성 에틸렌계 공중합체 입자에 의한 요철이 생겨서 실용상 문제가 생긴다.
《첨가제 등》
본 발명의 열가소성 수지 조성물에는, 각종 첨가제, 예를 들면, 난연제, 난연 조제, 안정화제, 안료 및 이형제를 임의의 비율로 배합할 수 있다.
《금속》
본 발명에서 사용할 수 있는 금속(B)은, 예를 들면, 철, 알루미늄, 구리, 아연, 주석, 니켈, 티타늄, 금, 은, 백금, 납, 텅스텐, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 망간, 몰리브덴 등의 단일 원소로 이루어진 금속 또는 이들 금속으로 이루어진 조성물에 붕소, 탄소, 질소, 규소, 인, 황 등의 성분을 첨가하여 생성시킨 합금류를 들 수 있다.
《제조방법》
본 발명의 복합 성형품은 바람직하게는 다음의 방법에 의해 성형하여 수득할 수 있다.
본 발명에 있어서는 수지 성형품 중의 분산 입자의 입자 직경을 특정한 범위로 제어할 필요가 있는데, 이를 위해서는, 조성물을 압출 펠릿화하는 공정에 있어서 적절한 조건을 선택하여 제조하는 것이 필요하다. 분산 입자 직경을 제어하는 데 있어서, 수지 조성물 제조과정에서의 압출기 및 스크류 구성의 선택, 토출량Q(kg/h)/스크류 회전수 N(r.p.m.) 비(이하 Q/N 비)가 중요한 인자가 된다. Q/N 비가 커질수록 분산 입자 직경이 커지고, 또한 Q/N 비가 작아질수록 분산 입자 직경이 작아진다. 본 발명의 복합 성형품을 수득하기 위한 수지 조성물의 혼합조건은 Q/N 비가 0.3 이상인 것이 바람직하다. Q/N 비가 0.3보다 낮으면 용융 혼합시에 부여되는 전단력이 증대하여 분산 입자 직경이 1㎛보다 작아진다.
조성물의 혼련조건은 사용하는 압출기에 따라 다르기 때문에, 성형품에서의 분산 입자 직경이 1㎛ 이상 3㎛ 이하가 되도록 적절한 조건을 선택하는 것이 바람직하다.
혼합에는, 예를 들면, 텀블러형 배합기나 V형 배합기 등의 혼합장치를 사용할 수 있다. 용융 혼합 및 펠릿화에는 압출기를 사용할 수 있다.
용융 혼합에 스크류 직경이 44mm인 압출기를 사용하는 경우, Q/N 비가 0.3 이상인 혼합조건에서 용융 혼합하는 것이 바람직하다.
복합 성형품은 사출성형, 압출성형, 압축성형에 의한 성형으로 수득할 수 있다.
이하, 실시예와 비교예에 따라, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 실시예 중의 평가방법은 다음과 같다. 표 2와 표 3에 있어서, 조성물을 구성하는 성분의 단위는 특별히 기재되어 있지 않는 한 중량부이다.
내충격성 개량제 A의 제조
미쓰이세키유카가쿠코교가부시키가이샤 제품인 미변성 에틸렌-프로필렌 공중합체(타푸마 P0680) 100중량부, 소량의 아세톤에 용해시킨 α,α'-비스-t-부틸퍼옥시-p-디이소프로필벤젠 0.025중량부 및 무수 말레산 0.5중량부를 헨셀 혼합기에서 배합한 다음, 스크류 직경이 44mm인 이축 압출기를 사용하여 실린더 온도 230℃에서 압출 펠릿화하여 변성 에틸렌 중합체(내충격성 개량제 A)를 수득한다.
평가방법
유동성과 체류 안정성
가부시키가이샤 도요세이키세이사쿠쇼 제품인 반자동 멜트 인덱서를 사용하여 시험 온도 250℃, 시험 하중 2.16kgf로 하여 예열시간을 6분 및 20분으로 하는 이외에는 JIS K7210A법에 따라서 MFR을 측정하여 20분/6분의 MFR 값의 비를 체류 안정성으로서 평가한다.
내열충격성의 시험편
도 1에 나타낸 금속(SKD-11 일본 공업규격 G4404)을 피복한 성형품을, 형체력(mold clamping force) 15t, 사출용량 18cm3의 사출 성형기를 사용하여 실린더 온도 260℃, 금형 온도 80℃, 전체 성형 사이클 45초의 조건에서 인서트 성형한다.
내열충격성
도 2에 나타낸 시험 사이클을 1사이클로 하여 열 충격을 가하는 시험을 위의 시험편에 균열이 생길 때까지 반복하여 수행한다. 균열이 발생할 때까지의 사이클 수를 내열충격성으로서 평가한다.
분산 입자 직경의 측정
내열충격성 시험에서 사용한 시험편을 구성하는 수지 성형품 부분을 박리하고, 140℃의 뜨거운 크실렌 속에서 3시간 동안 올레핀 성분을 용해시키는 처리를 수행한 다음, 파단면을 전자현미경으로 사진 촬영하여 입자 직경을 측정한다.
전자현미경으로 닛폰덴시가부시키가이샤 제품인 JSM-6100형을 사용한다. 촬영 배율은 2000배이고, 50개의 분산 입자 직경을 스케일로 측정하여 이의 평균치를 구한다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4
고유점도(o-클로로페놀 중, 35℃)가 0.71dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(이하 PBT­ A로 표기)와 표 1에 나타낸 내충격성 개량제를 표 2에 나타낸 비율(중량부 단위)로 균일하게 예비혼합하고, 스크류 직경이 44mm인 이축 압출기(표에서, EXT­A)를 사용하여, 바렐 온도 250℃, 토출량 50kg/h, 스크류 회전수 120r.p.m.에서 용융 혼련하여 펠릿화한다. 이 때 Q/N 값은 0.42이다. 위의 방법에 따라서 물성을 평가한다. 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 4, 5 및 비교예 5 내지 7
고유점도(o-클로로페놀 중, 35℃)가 0.71dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(이하 PBT­A로 표기)와 고유점도(o-클로로페놀 중, 35℃)가 0.87dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(이하 PBT­B로 표기) 및 표 1에 나타낸 내충격성 개량제 A를 표 3에 나타낸 비율(중량부 단위)로 균일하게 예비혼합하고, 표 4에 나타낸 압출기를 사용하여 배럴 온도 250℃에서 표 3에 나타낸 조건으로 용융 혼련하여 펠릿화한다. 수득한 펠릿을 사용하여 물성을 평가한다. 결과를 표 3에 나타낸다.
발명의 효과
본 발명에 따라 수득되는 폴리에스테르 복합 성형품은 내열충격성이 뛰어나서 금속 부품과의 일체 성형품으로서 자동차 부품에 특히 아주 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 수득되는 폴리에스테르 복합 성형품은 내열충격성이 뛰어나서 금속 부품과의 일체 성형품으로서 자동차 부품에 특히 아주 적합하게 사용할 수 있다.

Claims (4)

  1. 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1), 무기 충전재(A2) 및 α ,β-불포화 카복실산 또는 이의 산 유도체를 그라프트 중합시켜 제조된 변성 에틸렌계 공중합체(A3)로 이루어진 수지 조성물(A)과 금속(B)으로 이루어지고, 금속(B)의 일부 또는 전부가 수지 조성물(A)로 피복된 구조를 갖는 복합 수지 성형품으로서, 복합 성형품을 구성하는 수지 조성물 성형품 부분에 성분(A3)의 그라프트 공중합체가 분산 입자 형태로서 존재하고 이의 분산 입자 직경이 1 내지 3㎛인 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
  2. 제1항에 있어서, 변성 에틸렌계 공중합체(A3)가 α ,β-불포화 카복실산 무수물을 그라프트 중합시켜 제조된 변성 에틸렌계 공중합체(A3)인, 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
  3. 제1항에 있어서, 수지 조성물(A)이 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1) 100중량부에 대하여 무기 충전재(A2) 1 내지 125중량부와 α ,β-불포화 카복실산의 산 유도체를 그라프트 중합시킨 변성 에틸렌계 공중합체(A3) 5 내지 20중량부로 이루어진 수지 조성물인, 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
  4. 제1항에 있어서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(A1)의 고유점도가 0.5 내지 0.9dl/g인, 폴리에스테르 수지 복합 성형품.
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