KR100482285B1 - 유로형 다중 전기 화학 시스템 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 바이오 센서 제조공정에 적용될 유로형 전기 화학 시스템에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 단순한 구조의 유로를 이용하여 기판 상에 형성된 전극 어레이에 내부막 또는 효소막 등을 형성하는 공정을 일괄적으로 처리할 수 있도록 하는 유로형 다중 전기화학 시스템에 관한 것이다. 본 발명은 기준전극과 보조전극을 포함하는 다수의 전극부가 일정한 간격으로 형성되어 있는 전기 회로 기판; 유체 주입구와 유체 출구 및 다수의 유체 저장소를 포함하며, 상기 유체 저장소들은 상기 전기 회로 기판내의 전극부와 동일한 간격으로 형성되어 있고, 각 유체 저장소는 유체 통로로 상호 연결되어 있는 유로 기판; 및 전극부, 전극패드 및 전극 배선을 하나의 단위로 하는 다수의 단위 센서가 상기 전기 회로 기판의 전극부와 동일한 간격으로 배열되어 있으며, 각 전극패드는 전압 전류 인가가 일괄적으로 이루어질 수 있도록 연결되어 있는 센서 기판을 포함하여 이루어진 유로형 다중 전기 화학 시스템 및 그의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템은 종래의 방법에서 문제점으로 지적되었던, 전해질의 낭비, 단백질에 의한 오염, 센서의 재현성 저하 등의 문제를 효과적으로 방지할 수 있다.

Description

유로형 다중 전기 화학 시스템 및 그의 제조방법{FLUID-TYPE MULTIPLE ELECTROCHEMICAL SYSTEM AND THE PREPARATION THEREOF}
본 발명은 바이오 센서 제조공정에 적용될 유로형 전기 화학 시스템에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 단순한 구조의 유로를 이용하여 기판 상에 형성된 전극 어레이에 내부막 또는 효소막 등을 형성하는 공정을 일괄적으로 처리할 수 있도록 하는 유로형 다중 전기화학 시스템에 관한 것이다.
효소 전극 센서란 어떤 생화학적 물질의 농도를 빠르고 비교적 정확하게 결정하는데 사용할 수 있는 생의학적 센서를 의미한다. 효소 전극 센서들은 통상 포도당(glucose), 요소(urea), 요산(uric acid), 그리고 다양한 알코올을 감지하는데 사용된다. 이 중 포도당 센서는 전극표면 위에 포도당 산화효소(glucose oxidase)와 같은 포도당에 민감한 효소가 도포된 구조를 가지며, 이러한 효소막은 포도당 산화효소가 첨가된 전해질(단백질 안정제, 단분자, PBS) 용액이 담겨진 용기에 기판을 담근후, 전기 화학적 반응을 유도하여 도포함으로써 제조된다.
이러한 방법은 전극기판 전체를 담그기 위하여 상당한 양의 전해질 용액이 필요하게 되며, 또한 전극 어레이가 있는 경우 단백질로 인해 보조 전극 또는 기준 전극의 오염을 초래할 수도 있다. 또한, 이 과정을 반복적으로 행할 경우 횟수를 거듭할수록 전해질 용액을 구성하는 성분요소들의 농도가 점차 줄어들어 재현성있는 효소막 제조가 어렵다는 단점이 있다.
따라서, 효소막 제조에 있어 높은 효율과 재현성을 확보하고 아울러 자동화에 적합한 전기 화학적 공정을 제공하기 위한 개선된 방법이 필요하게 되었다.
이러한 단점을 극복하기 위한 방법의 한 예로 2002년 1월 22일자로 등록된 미국 특허 제6,340,421 B1호에는 바이오센서 피복을 위한 마이크로 전해 중량 방법(Microelectrogravimetric method for plating a biosensor)이 제시되어 있으며, 여기서는 마이크로 디스펜서(micro-dispenser)를 이용하여 전해질 용액을 물방울 형태로 전극 표면 위에 떨어뜨려 디스펜서 팁과 전극 그리고 방울형태로 떨어진 전해질간에 전기 화학적 시스템을 형성하여 효소막을 입히는 방법을 제시하고 있다. 이러한 방법을 사용할 경우, 센서 제조 비용을 절감하고 재현성 있는 효소막을 얻을 수 있을 뿐 아니라 전극의 오염도 방지할 수 있는 장점이 있는 반면, 마이크로 디스펜서 장비를 사용함으로써 발생되는 몇 가지 문제점들이 있다.
첫째, 동시에 여러 개의 센서에 효소막을 입힐 때, 일차원 마이크로 디스펜서 어레이가 전극 어레이가 있는 간격만큼 이동하면서 전기 화학적 도포작업을 수행하기 때문에 전극 한 개당 효소막 도포작업이 완료되는 시간을 감안하면 전극기판에 형성된 센서의 개 수 만큼의 시간이 소요된다.
둘째, 한 개의 센서에 여러 가지 효소막을 형성하는 공정을 수행할 경우, 하나의 효소막을 입힌후, 마이크로 디스펜서를 새 것으로 갈아주거나 세척해주어야 하는 별도의 작업이 필요하다.
마지막으로 디스펜서와 같은 자동화된 장비는 고가이고 여러개의 디스펜서를 사용할 경우 각각을 구동하고 제어하는 장치(potentiometer)를 별도로 부착하여야 하기 때문에 전체 시스템이 다소 복잡해질 뿐 아니라 비용이 많이 소요된다.
본 발명은 상기한 문제점을 해결할 수 있는 유로형 전기화학 시스템 및 그의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명자들은 상기한 기술적 과제를 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 유연성 있는 고분자로 구성된 유로를 고안하여 지정된 위치에 전해질이 도달되어 머무르도록 하고, 각 위치가 전해질로 연결되도록 하여 모든 전극에 전기 화학적 반응이 일괄적으로 일어날 수 있도록 하는 유로형 다중 전기화학 시스템을 개발하게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 전기 회로 기판, 유로 기판 및 센서 기판을 포함하는 유로형 다중 전기 화학 시스템 및 그의 제조방법을 제공하며, 상기 기판들이 상호 결합하여 다수개의 전기화학계를 형성하는 구조를 특징으로 한다. 본 발명에 따른 유로형 전기 화학 시스템은 기준전극과 보조전극을 포함하는 다수의 전극부가 일정한 간격으로 형성되어 있는 전기 회로 기판; 유체 주입구와 유체 출구 및 다수의 유체 저장소를 포함하며, 상기 유체 저장소들은 상기 전기 회로 기판내의 전극부와 동일한 간격으로 형성되어 있고, 각 유체 저장소는 유체 통로로 상호 연결되어 있는 유로 기판; 및 전극부, 전극패드 및 전극 배선을 하나의 단위로 하는 다수의 단위 센서가 상기 전기 회로 기판의 전극부와 동일한 간격으로 배열되어 있으며, 각 전극패드는 전압 전류 인가가 일괄적으로 이루어질 수 있도록 연결되어 있는 센서 기판을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명은 전기 회로 기판, 유로 기판 및 센서 기판을 포함하는 유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법을 제공하며, 상기 제조방법은 상기 전기 회로 기판 상에 기준 전극 및 보조 전극을 포함하는 다수의 전극부를 일정한 간격으로 형성하는 단계; 상기 유로 기판의 일면에 유체 주입구와 유체 출구를 형성하고, 상기 전기 회로 기판 상에 형성된 전극부의 간격과 동일한 간격으로 다수의 유체 저장소를 형성하고, 상기 다수의 유체 저장소를 연결하는 유체 통로를 형성하는 단계; 및 상기 센서 기판 상에 기준 전극과 보조 전극과 작업 전극을 포함하는 전극부, 전극패드 및 전극 배선을 하나의 단위로 하는 다수의 단위 센서를 상기 전기 회로 기판의 전극부와 동일한 간격으로 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 제조방법에 있어서, 상기 전기 회로 기판 및 센서 기판 상의 각 전극들은 일괄적으로 전압 또는 전류인가가 가능하도록 형성된 전극 패드들이 상호 연결되어 있도록 하는 것이 바람직하며, 상기 유로 기판의 각 유체 저장소에 머무르고 있는 유체는 상기 센서 기판에 형성된 각 전극부와 접하고 있어 다수의 전기 화학계를 이루어 동시에 전기화학 반응이 이루어지도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 센서 기판 상의 각 기준 전극 및 보조 전극의 상부에 보호막을 형성할 수 있으며, 이 때, 보호막은 하이드로젤로써, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리 N-비닐 피롤리돈, 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 셀룰로오즈로 이루어진 그룹에서 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명에 따른 유로형 다중 전기 화학 시스템 및 그의 제조방법을 첨부된 도면을 참조하여 좀 더 상세히 설명한다.
첨부한 도 1에 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 일실시예에 따른 전기회로 기판(10)의 평면도가 도시되어 있다. 전기회로 기판(10)에는 전기 화학적 반응에 필요한 기준전극(11)과 보조전극(12)이 일정한 간격을 두고 어레이 형태로 형성되어 있으며, 각각의 전극 어레이는 상호 연결되어 일괄적으로 구동될 수 있도록 되어 있다.
전극기판은 실리콘, 유리, 또는 고분자 재료를 사용하여 제작할 수 있으며, 그 위에 전기도금(electroplating), 전자빔(E-beam), 스퍼터링(sputtering), 스크린 프린팅(screen printing) 등의 방법을 이용하여 전극(기준전극(11), 보조전극(12))을 형성할 수 있다. 여기서 기준전극(11) 재료로는 Ag/AgCl 또는 IrO2를 사용할 수 있으며, 보조전극(12) 재료로는 백금을 사용할 수 있다.
첨부한 도 2에는 본 발명의 실시예에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템에 필요한 유로 기판(20)의 평면도가 도시되어 있다. 유로기판(20)에는 일정한 간격으로 구멍과 홈을 형성하여 유체 저장소(23)들 및 이들을 연결하는 유체 통로(24)가 형성되어 있으며, 유로기판(20)의 한쪽 면에는 유체 주입구 챔버(21)와 유체 출구 챔버(22)가 형성되어 있는 것을 볼 수 있으며, 상기 유로기판 일면에 부가적인 기준전극 및 보조전극이 삽입되어 있는 구조를 가질 수도 있다.
상기 유로기판(20)은 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA), 폴리카보네이트(polycarbonate; PC), 사이클로올레핀 공중합체(cycloolefin copolymer; COC), 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane; PDMS), 폴리아미드(polyamide; PA), 폴리에틸렌(polyethylene; PE), 폴리프로필렌(polypropylene; PP), 폴리페닐렌 에테르(polyphenylene ether; PPE), 폴리스티렌(polystyrene; PS), 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene; POM), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone; PEEK), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene; PTFE), 폴리비닐클로라이드(polyvinylchloride; PVC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride; PVDF), 폴리부틸렌테트라프탈레이트(polybutyleneterephthalate; PBT), 플루오르화 에틸렌프로필렌(fluorinated ethylenepropylene; FEP), 퍼플루오르알콕시알칸(perfluoralkoxyalkane; PFA) 등을 포함한 다양한 고분자 물질을 사용할 수 있으며, 핫엠보싱(Hot Embossing), 사출성형(Injection Molding), 캐스팅(Casting), 광조형(Stereolithography), 레이저 어블레이션(Laser Ablation), 쾌속조형(Rapid Prototyping), 실크스크린 뿐만 아니라, NC(Numerical Control) 머시닝과 같은 전통적인 기계가공법 또는 증착 및 식각을 이용한 반도체가공법으로 제작될 수도 있다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템을 설명하기 위해 도시한 센서 기판(30)의 평면도이다. 센서 기판(30)에는 전극(34), 전극 패드(38) 및 전극 배선(39)을 하나의 센서 단위로 하여 이러한 단위 센서가 어레이를 형성하고 있으며, 전극 배선(39)을 통하여 큰 전극 패드(32, 33)와 연결되어 있다. 상기 센서 기판은 실리콘 웨이퍼 또는 폴리이미드(PI; polyimide), 액정 고분자(LCP; liquid crystalline polymer) 등의 유연성 있는 고분자를 사용하여 제작할 수 있으며, 센서 어레이 제작에는 전형적인 반도체 가공법을 이용할 수 있다.
도 4에는 도 1에 도시된 전기 회로 기판(10)과 도 2에 도시된 유로 기판(20)과 도 3에 도시된 센서 기판(30)이 결합되는 형태를 보여주고 있다. 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템(100)은 센서 기판 위에 유로 기판과 전극 기판을 차례로 결합시키는 것으로 완성된다.
우선 센서 기판(30)의 전극부분(34)의 상부에 유체 저장소(23)가 위치하도록 한 후, 유체 주입구 챔버(21)로 전해질을 주입하여 유입된 전해질이 유체 통로를 따라서 유체 저장소들을 거쳐 유체 출구 챔버(22)까지 유입되도록 한다. 이후, 전기 회로 기판(10)을 유로 기판(20) 상부에 위치시키고, 이 때 기준 전극(11)과 보조전극(12)이 위치한 부분이 센서 기판(30)의 전극부분(34)과 수직선상에 놓이도록 한다. 이렇게 함으로써, 각 유체 저장소에서는 하나의 전기 화학계를 이루게 되고 이들이 전해질로 연결되어 다중의 전기화학 반응이 동시에 일어날 수 있게 된다.
본 발명의 전기 화학적 시스템을 사용하여 전기화학적 중합법으로 효소를 고정화하는 하기 제조예를 통하여 본 발명에 따른 시스템의 특징적인 기능을 좀 더 상세히 설명하기로 한다.
보호막 형성
효소 고정화 과정에서 센서 기판(30)에 형성된 기준전극 및 보조전극이 포도당 산화 효소와 같은 단백질과 접촉할 경우 전극 표면에 단백질이 흡착되어 오염될 소지가 있다는 점을 고려하여, 이러한 현상을 방지하기 위해 첨부한 도 5a와 같이 반응 전에 미리 기준전극과 보조전극 위에 보호막을 도포하였다.
상기 보호막은 바이오 센서의 구성 요소 중 하나를 사용하여 스핀코팅 또는 팁코팅 후 광식각하는 방법을 이용하거나 스크린 프린팅 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 효소막 제조 후 쉽게 제거할 수 있는 수용성 고분자를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 만약 보호막 소재와 센서의 외부막 소재가 동일한 경우에는 보호막을 제거하지 않아도 된다. 상기 보호막은 폴리비닐 알코올(PVA; polyvinyl alcohol), 폴리아크릴아미드(PAAM; polyacrylamide), 폴리 N-비닐 피롤리돈(PNVP; poly N-vinyl pyrrolidone), 폴리하이드록시에틸 메타크릴레이트(PHMEMA; polyhydroxyethyl methacrylate), 폴리에틸렌 글리콜(PEG; polyethylene glycol), 폴리에틸렌 옥사이드(PEO; polyethylene oxide), 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(PEGME; polyethylene glycol monomethyl ether), 셀룰로오즈 등의 생체 친화성 하이드로젤 물질을 사용할 수 있다.
각 기판들의 결합
센서 기판(30) 상부에 유로 기판(20)을 얹는다. 이때, 센서의 전극 부분과 유로 기판(20)의 유체 저장소 부분(21)이 서로 접하도록 한다(도 5b, 5c 참조).
효소와 중합 전단계 물질인 단분자 재료(예, 1,3-phenylenediamine)를 적당한 비율로 섞은 용액을 유로 주입구 챔버(21)에 넣어 유로 기판(20)에 형성된 유로 통로(24)를 통해 모든 유체 저장소(23)에 채워지도록 한다.
유로 기판(20) 상부에 전기 회로 기판(10)을 얹는다. 전기 회로 기판(10)의 기준전극(11)과 보조전극(12)이 유체 저장소(23)와 센서(31)의 전극 부분(34)과 수직선상에 놓이도록 하여 전체가 전기 화학계를 이루도록 한다(도 5b, 5c 참조).
큰 전극 패드와 전기 회로 기판의 전극 패드(13, 14)를 외부 전위차계와 연결하여 전기 화학적 반응이 일어나도록 한다.
상기 과정이 완료되면 모든 센서(31)의 작업전극(35)에 동시에 동일한 효소막이 형성된다. 본 발명에서는 유로 기판(20)위에 올라가는 전기 회로 기판(10) 대신 유로 기판(20)의 유체 주입 챔버(21) 또는 유체 출구 챔버(22)에 별도의 기준전극과 보조전극을 담그는 방식으로 전기 화학 반응을 유도할 수도 있다.
도 6와 도 7에서는, 도 3에서와 같은 센서 어레이 배열의 변형에 따른 유로 기판(20)과 전기 회로 기판(10)의 변형예를 나타낸 평면도이다. 센서의 집적도를 고려하거나 용도에 따라 일렬로 배열하거나, 서로 엇갈리게 배열하거나, 방사형으로 배열하는 방식으로 센서 기판(30)을 제작할 수 있으며, 그 배열에 적합한 유로 기판과 전기 회로 기판을 설계하여 제작할 수 있다는 장점을 보여주고 있다.
상술한 바와 같이 본 발명은 센서 기판(30) 상부의 소정 위치에서 전극 부분(34)에 전해질(50)이 유입되고 각 전극 부분(34)이 전해질(50)을 매개로 전기적 연결을 이루도록 하는 유로 기판(20)이 위치하고 그 상부에 전기 화학계 구성 요소인 기준전극(11)과 보조전극(12)이 어레이로 형성된 전기 회로 기판(10)을 제공하여 다중의 전기 화학계를 형성함으로써, 센서 기판(30)에 형성된 모든 전극에 일괄적으로 효소막을 형성시키는 바이오 센서 제작 공정 등에 적용될 수 있다.
상기한 바와 같이 본 발명에 따른 유로형 전기화학 시스템은, 종래의 방법에서 문제점으로 지적되었던, 전해질의 낭비, 단백질에 의한 오염, 센서의 재현성 저하 등의 문제를 효과적으로 방지할 수 있는 간단한 구조의 효율적인 전기 화학적 시스템이다.
도 1은 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 전기 회로 기판의 평면도.
도 2는 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 유로 기판의 평면도.
도 3은 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 센서 기판의 평면도.
도 4는 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 각 기판이 결합되는 방식을 나타낸 모식도.
도 5a는 기준 전극 및 보조전극 상부에 보호막이 형성된 형태를 나타내는 단면도.
도 5b 및 도 5c는 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 각 기판이 결합되어 전기화학계가 형성된 형태를 각각 상이한 각도에서 나타내는 단면도.
도 6 및 도 7은 본 발명에 따른 유로형 다중 전기화학 시스템의 다양한 전극 배치형태를 나타내는 평면도.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *
10: 전기 회로 기판 11: 기준 전극
12: 보조 전극 13,14: 전극 패드
20: 유로 기판 21: 유체 주입구 챔버
22: 유체 출구 챔버 23: 유체 저장소
24: 유체 통로 30: 센서 기판
31: 센서 32, 33: 큰 전극 패드
34: 전극 35: 센서 내 작업 전극
36: 센서 내 기준 전극 37: 센서 내 보조 전극
38: 센서 내 전극 패드 40: 보호막
50: 전해질 100 유로형 다중 전기화학 시스템

Claims (9)

  1. 전기 회로 기판, 유로 기판, 및 센서 기판을 포함하여 이루어진 유로형 다중 전기 화학 시스템에 있어서,
    상기 전기 회로 기판에는 기준전극과 보조전극을 포함하는 다수의 전극부가 일정한 간격으로 형성되어 있으며; 상기 유로 기판은 유체 주입구와 유체 출구 및 다수의 유체 저장소를 포함하며, 상기 유체 저장소들은 상기 전기 회로 기판내의 전극부와 동일한 간격으로 형성되어 있고, 각 유체 저장소는 유체 통로로 상호 연결되어 있으며; 상기 센서 기판에는 전극부, 전극패드 및 전극 배선을 하나의 단위로 하는 다수의 단위 센서가 상기 전기 회로 기판의 전극부와 동일한 간격으로 배열되어 있으며, 각 전극패드는 전압 전류 인가가 일괄적으로 이루어질 수 있도록 연결되어 있는 유로형 다중 전기 화학 시스템.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 센서 기판 내의 전극부는 기준 전극, 보조 전극 및 작업 전극을 포함하며, 이 중 기준 전극 및 보조 전극의 상부에 보호막이 도포되어 있는 것을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 보호막은 하이드로젤로써,
    폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리 N-비닐 피롤리돈, 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 셀룰로오즈로 이루어진 그룹에서 선택된 것임을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 유로기판 일면에 부가적인 기준전극 및 보조전극이 삽입되어 있는 것을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템.
  5. 전기 회로 기판, 유로 기판 및 센서 기판을 포함하는 유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법에 있어서,
    상기 전기 회로 기판 상에 기준 전극 및 보조 전극을 포함하는 다수의 전극부를 일정한 간격으로 형성하는 단계;
    상기 유로 기판의 일면에 유체 주입구와 유체 출구를 형성하고, 상기 전기 회로 기판 상에 형성된 전극부의 간격과 동일한 간격으로 다수의 유체 저장소를 형성하고, 상기 다수의 유체 저장소를 연결하는 유체 통로를 형성하는 단계; 및
    상기 센서 기판 상에 기준 전극과 보조 전극과 작업 전극을 포함하는 전극부, 전극패드 및 전극 배선을 하나의 단위로 하는 다수의 단위 센서를 상기 전기 회로 기판의 전극부와 동일한 간격으로 형성하는 단계;
    를 포함하는 유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 전기 회로 기판 및 센서 기판 상의 각 전극들은 일괄적으로 전압 또는 전류인가가 가능하도록 형성된 전극 패드들이 상호 연결되어 있는 것을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 유로 기판의 각 유체 저장소에 머무르고 있는 유체는 상기 센서 기판에 형성된 각 전극부와 접하고 있어 다수의 전기 화학계를 이루어 동시에 전기화학 반응이 이루어지는 것을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 센서 기판 상의 각 기준 전극 및 보조 전극의 상부에 보호막을 형성하는 것을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 보호막은 하이드로젤로써, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리 N-비닐 피롤리돈, 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 셀룰로오즈로 이루어진 그룹에서 선택된 것임을 특징으로 하는
    유로형 다중 전기 화학 시스템의 제조방법.
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