KR100465046B1 - 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아할로겐산염을 함유한미생물 성장억제 조성물 및 이를 이용한 미생물 제어방법 - Google Patents

알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아할로겐산염을 함유한미생물 성장억제 조성물 및 이를 이용한 미생물 제어방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 반응시켜 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 제조한 미생물 살균제와, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 반응시킨 안정화된 차아염소산염을 함유한 미생물살균제를 중량비로 1:19~19:1의 비율로 혼합하여 이루어지는 미생물 성장 억제용 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 의한 조성물은 미생물 성장억제 및 제어에 있어서 살균 활성과 그 활성지속시간에 있어서 우수한 효과를 나타낸다.

Description

알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아할로겐산염을 함유한 미생물 성장억제 조성물 및 이를 이용한 미생물 제어방법{A SYSTEM OF CONTROLLING MICROORGANISM CONTAING HYDROBROMITE OF ALKALI METAL OR ALKALI EARTH METAL AND A CONTROL METHOD USING THE SAME}
본 발명은 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아브롬산염을 이용하여 미생물의 성장을 억제하는 미생물 성장억제 조성물 및 이를 이용한 미생물 제어 방법에 관한 것이며, 보다 상세히는 안정화된 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아브롬산염에 안정화된 차아염소산 함유 조성물을 혼합시켜 제조된, 초기 살균활성을 높게 유지하면서도 그 활성지속시간을 연장시킨 보다 개선된 미생물 성장 억제 조성물 및 이같은 조성물을 이용한 미생물 제어방법에 관한 것이다.
냉각탑, 공업용수시스템 및 제지공정등에 사용되는 수성시스템에서는 박테리아, 진균 및 조류등과 같은 미생물이 증식하여 슬라임이 형성되며, 이같은 미생물 증식 및 슬라임 형성은 제지공장의 가동율 저하 및 색상변화와 같은 품질저하, 구조물의 열화, 냉각시스템에서의 열교환 효율 저하 및 이로 인한 냉각능력 저하, 장식용 분수대등에서의 외관손상 뿐만 아니라 위생적인 측면에서도 여러가지 문제를야기한다.
일반적으로 상기와 같은 수성시스템내에서의 미생물 오염방지 방법으로는 크게 산화성 살균제(oxidizing biocide)를 사용하는 방법과 비산화성 살균제 (non-oxidizing biocide)를 사용하는 방법이 있다.
산화성 살균제는 강력한 산화력을 가지고 있으며 그 산화력을 이용하여 미생물의 세포구성 단백질을 산화 살균시키는 반면, 비산화성 살균제는 미생물의 신진대사를 억제함으로써 살균시킨다.
비산화성 살균제의 예로서는 이소티아졸론, 메틸렌비스이소시아네이트, 그루타르알데히드, 4차암모늄(quartanary ammonium)등이 있으며, 이들 비산화성 살균제는 산화성 살균제보다 살균효과는 떨어지나 보다 긴 살균활성 지속성을 갖고 있다.
한편 산화성 살균제를 이용한 방법으로는 염소화(chlorination)방법과 브롬화(bromination)방법의 2가지가 주로 사용되고 있으며, 이들 각각에 대한 반응 메카니즘은 다음과 같다.
염소화 방법
브롬화 방법
상기 2가지 방법중에서 일반적으로는 가격이 저렴한 염소화 방법을 많이 사용하고 있다. 염소화 방법에서는 HOCl 또는 OCl-의 공급원으로서 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아염소산염, 예를들어 차아염소산나트륨(NaOCl)등이 냉각탑, 표백공정, 수영장, 석유공업분야등 광범위한 분야에서 수성시스템내의 미생물 제거를 위하여 사용되고 있다. 그러나 이같은 차아염소산염은 불안정하다는 단점이 있어 이를 안정화시키기 위한 여러가지 방안들이 도출된 바 있으며, 그 예로서 Self등에 부여된 미국특허 3,328,294에서는 불안정한 차아염소산염을 동일한 몰비의 술팜산과 반응시켜 안정화시키고 있다. 이같이 하여 안정화된 염소계 살균제는 그 제조방법이 단순하고 살균활성의 지속성도 우수하나 살균력이 매우 떨어져 제한된 분야에서 한정적으로만 사용되고 있다.
한편, 브롬화방법은 pH가 높은 경우 또는 아민이 수성시스템에 존재하는 경우에는 염소화방법보다는 그 살균성이 우수하나 브롬화방법시 생성되는 차아브롬산염 역시 차아염소산염과 마찬가지로 통상적인 저장조건 하에서는 안정하지 못하다는 문제점이 있다. Nalco Chemical Company에 양도된 미국특허 5,795,487(이하 단지, '487특허'라 한다)에는 차아브롬산염을 안정화시키는 방법이 개시되어 있다.
'487특허에 의하면, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염 수용액을 수용성 브로마이드이온 공급원과 혼합하여 반응시켜 불안정한 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 형성시킨 다음, 이 같이 형성된 불안정한 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염 수용액에 알칼리금속 설파메이트 안정화제를 가하여 불안정한 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 안정화시키고 있다.
상기 '487특허에 제시된 방법으로 제조된 미생물 살균제는 우수한 살균력은가지고 있으나, 유효성분의 척도가 되는 총잔류염소가 급속하게 소모되므로 살균활성이 급속히 감소되며 살균력을 계속 유지하기 위하여서는 다량의 살균제가 계속투여 되어야 하는 문제점이 있는 것이다.
'487특허에서의 이같은 살균활성의 급속한 감소문제를 해결하기 위하여 본 출원인의 PCT국제출원 PCT/KR00/01177(이하 단지 "PCT'177출원"이라한다)에서는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 미리 안정화시킨 다음 브로마이드이온 공급원을 첨가하여 안정화된 미생물 살균제를 제조하고 있다.
이 방법은 안정화된 차아염소산염과 브로마이드이온이 필요한만큼 서서히 반응하기 때문에 브로마이드이온의 소모속도가 낮아 '487특허'에 개시된 방법에 비하여 경제적일 뿐만 아니라 공정도 용이하며 특히 살균활성의 지속시간은 놀라울 정도로 개선된 것으로 확인되었으나 초기 미생물 살균활성이 다소 뒤떨어지는 문제점이 있는 것이다.
이에 본 발명의 목적은 처리하고자 하는 수성시스템내에서 휘발성이 적고, 살균활성이 우수할 뿐만 아니라 장시간 살균활성이 지속되는 알칼리금속 또는 알카리토금속 차아브롬산염을 이용한 미생물 성장억제 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또다른 목적은 상기와 같은 본 발명의 미생물 성장억제 조성물을 이용하여 미생물을 제어하는 방법을 제공하는데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 제 1측면에 의하면,
알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 반응시켜 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균조성물 A와, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 반응시킨 안정화된 차아염소산염을 함유한 미생물 살균 조성물B를, 중량비로 1:19~19:1의 비율로 혼합하여 구성되는 미생물 살균 및 성장억제 조성물이 제공된다.
본 발명의 제 2측면에 의하면
알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 반응시켜 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨 다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균 조성물과, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제로 첨가하여 형성한 안정화된 차아브롬산염 함유 미생물 살균 조성물,을 중량비로 1:19∼19:1 비율로 혼합하게 구성된 미생물 살균 및 성장억제 조성물을 수성시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1∼10ppm이 되도록 투입함을 특징으로 하는 미생물 제어 방법이 제공된다.
이하 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명자는 '487특허에서와 같이 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염 수용액을 수용성 브로마이드 이온공급원과 먼저 반응시켜 불안정한 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 형성시키고 이같이 형성된 불안정한 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염 수용액에 알칼리 금속 설파메이트 안정화제 같은 안정화제를 가하여 불안정한 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 안정화시켜 제조한 미생물 살균제는 그 초기 살균 활성은 우수하나 알칼리 금속 또는 알칼리토금속차아염소산염이 브로마이드이온 공급원과 화학 당량적으로 직접 반응한 다음 안정화되기 때문에 값비싼 브로마이드 이온 공급원의 소모가 많을 뿐 아니라 시간 경과에 따라 살균활성이 급격히 감소되는 반면, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 안정화제와 반응시켜 형성되는 안정화된 차아염소산염은 그 살균활성은 낮으나 살균활성의 지속성이 우수하다는 것에 착안하여 이들을 혼합하여 사용하는 경우 상호 상승작용을 하여 살균활성이 우수하면서도 그 지속성이 우수하게 된다는 것을 발견하고 연구를 계속한 결과 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명에서 사용되는 상기 안정화된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 알칼리금속 설파메이트 안정화제로 첨가하여 제조한 안정화된 차아 염소산이어도 좋으며, 혹은 'PCT'177출원'에서와 같이 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화시킨 것에 브로마이드 이온공급원을 첨가한 것도 좋다. 본 발명에 중요한 것은 차아염소산염을 함유한 조성물을 사용한다는 것이다.
본발명에 사용되는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 미리 반응시켜 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균조성물 A(이하 종종 단지"조성물 A",라고도한다)와, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화된 차아염소산염-함유 미생물 살균 조성물 B(이하 단지"조성물 B"라고도 한다)의 혼합비는 이들 혼합조성물이 적용된 수중의 유기물 함유량이나 미생물 오염정도에따라 달라지나 중량비로 1:19∼19:1의 범위이면 좋다.상기 살균 조성물 B는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 안정화된 차아염소산염 및 브로마이드 이온 공급원을 함유할 수 있다.이들 살균조성물 A와 살균조성물 B을 포함하는 본 발명의 미생물 살균조성물의 수성시스템내의 농도는 수성시스템내에서의 총잔류할로겐량이 0.1∼10ppm, 바람직하게는 0.5∼5ppm,보다 바람직하게는 0.1∼3ppm이면 좋다. 본 발명에 사용될 수 있는 알카리 금속 또는 알카리토금속 차아염소산염은 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨, 차아염소산 리튬, 차아염소산 칼슘 및 이들의 혼합물로 부터 선택될 수 있다.본 발명에 사용될 수 있는 브로마이드 이온 공급원으로는 브롬화나트륨, 브롬화칼륨, 브롬화리튬, 브롬화 수소산 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.본 발명에 사용가능한 안정화제로는 탄산, 시안화수소, 카르복실산, 아미노산, 황산, 인산 및 붕산의 산아미드 유도체등을 들 수 있으며, 이들의 구체적인 예로서는 요소, 티오요소, 크레아티닌, 시아누르산, 알킬히단토인, 모노 또는 디에탄올아민, 유기 술폰아미드, 비우렛, 술팜산, 유기 술팜산 및 멜라민을 들 수 있다. 이중 술품판이 바람직한 안정화제이다.본 발명의 조성물에는 통상 사용되는 부식 및 스케일 방지제를 함께 사용할 수 있다.
부식방지제로서는 크로메이트, 나이트라이드, 오르소포스페이트, 실리케이트, 모리브데이트 등과 같은 양극부식방지제, 아연, 폴리포스페이트, 포스포네이트 같은 음극부식방지제 및 메르캅토벤조티아졸, 벤조티아졸, 토리트리아졸 같은 구리부식방지제로 사용할 수 있으며, 스케일 방지제로서는 유기인산염과 아크릴계 중합체를 들 수 있다. 유기인산염의 구체적 예로서는 트리에탄올아민 포스페이트 (triethanolamin phosphate:TEAP), 아미노트리메틸렌 포스폰산(aminotrimethylene phosphonic acid:AMP), 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid:HEDP),
2-포스포노부탄-1,2,4-트리카복실산(2-phosphonobutan-1,2,4-tricarboxylic acid:PBTC)등을 들수 있다.
상기 아크릴계 중합체는 호모-아크릴중합체, 아크릴공중합체, 아크릴 3원 중합체를 포함할 수 있다.상기 본 발명의 미생물 살균 및 성장억제 조성물 시스템은 수용성 시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1-10ppm, 바람직하게는 0.5-5ppm, 보다 바람직하게는 0.1-3ppm이 되도록 투입될 수 있다.
본 발명에 의한 방법 및 조성물 시스템의 적용처로서는 냉각탑, 공기청정기, 수영장, 온천, 공업용수시스템, 의류세제 및 표백제, 제지공정의 백수, 재생수시스템, 유전수, 스위트워터(sweet water), 가스스크러버시스템(gas scrubber system)및 워터슬라이드(water slide)등을 예로 들 수 있으나, 이는 단지 예시일뿐이며 미생물이 서식할 수 있는 어떠한 종류의 수성시스템에도 본 발명의 방법 및 시스템을 적용할 수 있다.
(실시예)
이하 본 발명의 실시예를 설명한다.
이하 실시예는 단지 본 발명을 예시하는 것으로서 결코 본 발명을 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다.
조성물 A의 제조
본 발명에 사용되는 조성물 A(안정화된 차아브롬산염 조성물)는 미국의 Nalco Chemical에서 상품명 STABREX?으로 판매되고 있으나, 본 실시예에서는 '487특허에 언급된 방법에 따라 직접 제조 사용하였다.
NaOCl용액: 반응에 사용한 NaOCl은 물에 희석하여 DPD-FAS방법에 따라 유효
염소량을 측정한 결과 15%였다.
차아브롬산 용액 : 42.4g의 NaOCl용액을 45% NaBr용액 20.5g에 투입하여
차아브롬산 용액을 제조하였다.
안정화 용액 : 술팜산 9.6g, 물 14g및 50% NaOH 13.2g을 혼합하여 안정화
용액을 제조하였다.
조성물 A제조: 상기 제조된 안정화 용액을 교반하면서 상기 제조된
차아브롬산 용액에 첨가하여 안정화된 차아브롬산염을 제조
하였다.
조성물 B의 제조
본 실시예에서는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화시킨다음 이에 브로마이드 이온 공급원을 첨가한 살균제(이하 "조성물 B1"라한다)과 브로마이드 이온 공급원을 첨가하지 않고 단지 안정화된 차아염소산계만으로 구성된 살균제(이하 "조성물 B2"라한다)의 2가지를 사용하였다.
조성물 B1: 물 31.5g에 50% NaOH 13.2g을 투입하여 알칼리 용액을 만들고
술팜산 9.6g을 첨가하여 안정화 용액을 제조하였다.
상기 안정화용액에 NaOCl용액 42.4g을 투입하고 반응완료시킨후
45% NaBr용액 3g을 첨가하여 차아브롬산염 조성물을 제조하였다.
조성물 B2: 물 31.5g에 50% NaOH 13.2g 을 투입하여 알칼리 용액을 만들고,
술팜산 9.6g을 첨가하여 안정화 용액을 제조하였다.
그 안정화용액에 NaOCl 42.4g을 투입하여 차아염소산염을 제조
하였다.
상기 미생물 살균제 A,B1, 및 B2의 살균력을 확인하기 위해 중성초지를 생산하는 제지공장에서 백수(pH 7.8)를 채취하여 여기에 살균제 A와B를 투입한다음 시간경과에 따른 살균제의 잔류량을 DPD-FAS방법에 따라 총잔류 할로겐량을 측정하여 확인하였으며, 미생물수는 3M Petrifilm(aerobic count plage)으로 32℃에서 48시간 배양후 확인하였다. 살균제는 200ppm농도로 백수에 투입하였으며, 백수온도는 실제공정과 유사한 40℃를 유지하였으며, 시간경과에 따라 백수를 채취하여 백수에 함유된 총잔류염소 농도와 미생물 검사를 실시한 결과를 하기표 1내지 표 3에 기술하였다.
실시예 1:
A 살균제만 사용하여 상기에서 언급한 조건으로 백수에서 미생물 테스트를 실시하여 하기 표 1의 결과를 얻었다. 표 1에서 알수 있듯이 A 살균제는 100ppm 이상 투입하였을 때 현저하게 미생물수를 감소시켰음을 확인하였다.
A 살균제 투입양(ppm) 1일 경과후 총미생물수(CFU/ml)
0 1,600,000
50 300,000
100 80,000
150 6,000
200 300
CFU는 colony forming unit의 약자로서 생존 가능한 박테리아수를 표시한다.
실시예 2:
B1살균제만 사용하여 상기에서 언급한 조건으로 백수에서 미생물 테스트를 실시하여 표 2의 결과를 얻었다. 표 2에서 알 수 있듯이 B1살균제는 150ppm이상 투입하였을 때 현저하게 미생물수를 감소시켰음을 확인하였다.
B살균제 투입양(ppm) 1일 경과후 총미생물수(CFU/ml)
0 1,500,000
50 800,000
100 300,000
150 80,000
200 60,000
실시예3:
B2살균제만 사용하여 상기에서 언급한 조건으로 백수에서 미생물 테스트를 실시하여 표 3의 결과를 얻었다. 표 3에서 알 수 있듯이 B2살균제는 200ppm이상 투입하였을때 미생물수 감소효과를 확인할 수 있었다.
B2 살균제 투입양(ppm) 1일 경과후 총미생물수(CFU/ml)
0 1,600,000
50 1,200,000
100 800,000
150 600,000
200 200,000
실시예 4:
A살균제, B1살균제 및 B2살균제를 각각 그리고 A와 B1으로 이루어진 살균조성물, A와 B2로 이루어진 살균 조성물을 그 혼합비를 달리하여 제지공정의 백수에투입한다음 이들 각각의 살균제에 대하여 시간경과에 따른 총잔류 할로겐 농도(ppm)및 시간경과에 따른 잔류 박테리아수(CFU/ml)를 측정하고 그 결과를 하기 표 4 및 5에 나타내었다.
시료No. 살균제 투입양(ppm) 시간경과에 따른 총잔류할로겐 농도(ppm)
A B1 B2 시각 10분 40분 1시간 2시간 12시간
1 200 0 0 12 2.38 1.08 0.84 0.54 0.05
2 190 10 12 2.88 2.02 1.54 0.98 0.35
3 190 10 12 2.76 1.87 1.75 1.25 0.80
4 150 50 12 3.35 3.52 2.87 3.01 1.85
5 150 50 12 3.43 3.79 3.32 3.67 2.24
6 100 100 12 6.34 6.71 4.52 4.30 2.82
7 100 100 12 7.01 6.88 5.15 5.01 3.61
8 50 150 12 8.12 7.76 6.83 7.73 5.66
9 50 150 12 8.24 7.67 7.05 6.84 5.15
10 10 190 12 8.43 8.72 7.27 7.35 5.40
11 10 190 12 9.34 9.18 8.55 7.89 6.31
12 0 200 12 8.51 8.95 7.17 7.46 5.36
13 0 12 9.82 9.43 8.69 8.10 6.21
시료 No. 살균제 투입양(ppm) 시간경과에 따른 박테리아수(CFU/ml)
A B1 B2 10분 40분 1시간 2시간 12시간
0 0 0 0 1,400,000
1 200 0 0 0 0 0 0 600
2 190 10 0 0 0 0 400
3 190 10 0 0 0 0 300
4 150 50 1,000 200 600 300 500
5 150 50 5,000 3,000 1,000 700 1,000
6 100 100 20,000 8,000 4,000 900 1,000
7 100 100 50,000 20,000 10,000 4,000 30,000
8 50 150 150,000 100,000 80,000 60,000 70,000
9 50 150 300,000 250,000 150,000 200,000 350,000
10 10 190 100,000 80,000 60,000 40,000 60,000
11 10 190 450,000 500,000 300,000 300,000 300,000
12 0 200 250,000 130,000 100,000 80,000 50,000
13 0 200 400,000 350,000 400,000 300,000 300,000
상기표 4에 나타난 바와같이 A살균제로만 구성된 살균제(시료No1)는 잔류 할로겐농도가 시간경과에 따라 초기의 12ppm에서 1시간후에는 0.84ppm으로 그리고 12시간 후에는 0.05ppm으로 급격히 감소하며 24시간후에는 잔류 할로겐량이 거의 검출되지 않았다. 이와관련하여 표 5에 의하면 상기 시료 No1은 강한 살균효능에 의해 10분 경과후부터 미생물이 검출되지 않았으며, 12시간 경과후에도 미생물은 거의 발견되지 않았다.
투입후 12시간 경과후는 시료 No.1내의 총잔류 할로겐농도가 0.5ppm이하로 되기때문에 실제 제지공정시 지속적으로 미생물을 함유한 공정수가 유입되고 순환되는 점을 감안하면 총잔류 할로겐농도가 아주 미미한 12시간이후부터는 시료 No.1내의 살균성분이 거의 소모되어 미생물의 성장이 급격하게 진행되게된다.
따라서 살균제로만 구성된 시료 No.1은 초기 효능은 우수하나 총잔류 할로겐량의 급격한 감소에서 예상할수 있듯이 활성의 지속성이 아주 부족한것으로 믿어진다. 덧붙여서 A 살균제의 높은 초기활성은 강한 산화력에서 기인하는 것으로 예상되는바, 산화력이 높은 경우 수중의 미생물뿐만 아니라 유기물도 산화시킬수 있으므로 제지공정의 경우 제품의 품질에 악영향을 미칠수 있으며 역삼투압용 미생물 살균제로 사용시 역삼투압막을 손상시킬수 있는 것이다.
한편, B1살균제로만 구성된 살균제 (시료 No.12)는 표4에 나타난 바와같이 잔류할로겐 농도가 시간경과에 따라 초기 12ppm에서 10분후는 8.51ppm, 그리고 40분후에는 8.95ppm, 1시간후에는 7.17ppm 그리고 12시간후에는 5.36ppm으로 그 감소속도가 아주 천천히 이루어짐을 알수 있다. 따라서 이시료의 경우는 활성의 지속성이 우수한 것으로 판단된다.
반면 표 5에 개시된 박테리아수를 보면 상기 시료 No 12는 초기활성의 부족으로 인하여 10분후 박테리아가 250000으로 A살균제로만 구성된 살균제 (시료No.1)에 비하여 박테리아 살균능이 다소 떨어지나 시간경과에 따라 박테리아수가 점점 감소하다가 12시간 경과후는 50,000으로 거의 모든 박테리아가 제거 되었으면서도 잔류할로겐 농도가 여전히 5.36ppm을 유지하는 것으로 보아 그 활성이 상당히 오래 유지되는것으로 판단된다. 따라서 B1살균제로만 구성된 살균제는 초기 효능은 다소 떨어지나 총잔류 할로겐량이 오래 유지되는 것으로 믿어진다.
반면 B2 살균제만 사용한 경우(시료 No 13)잔류 할로겐온도의 유지시간은 가장 좋으나 (표4) 박테리아 제어효과는 A및 B1에 비하여 많이 떨어지는 것으로 나타났다.
한편, 초기 살균력이 우수한 살균제 A와 살균활성의 지속성이 우수한 B1또는 B2를 각각 혼합한 본 발명의 살균조성물의 경우 (시료 2내지 11) 상호보완적인 작용에 의해 살균활성과 살균지속시간이 모두 양호한 것을 알수 있다. A와 B1 또는 B2의 혼합비는 1:19∼19:1이 좋으며 특히 3:1∼1:3의 비가 바람직한것을 알수 있다.(시료 No. 4,6,8및 시료 5,7,9)
상기한 바와같이 사용용도에 따라 초기 살균력이 부족한 A살균제에 지속성이 우수한 B1또는 B2를 적정범위로 혼합하면 상호 보완효과에 의해 초기살균력이 우수할뿐 아니라 살균의 지속력도 우수한 살균제를 경제성이 높은 방법으로 제조할 수 있다.

Claims (12)

  1. 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드 이온 공급원과 반응시켜 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨 다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 안정화된 미생물 살균조성물 A와,
    알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 안정화된 차아염소산염 및 브로마이드 이온 공급원을 함유하는 미생물 살균조성물 B를,
    중량비로 1:19∼19:1 비율로 포함하여 구성되는 미생물 살균 및 성장억제 조성물 시스템
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 1항에 있어서, 상기 알카리 금속 또는 알카리토금속 차아염소산염은 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨, 차아염소산 리튬, 차아염소산 칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물 시스템.
  5. 1항에 있어서, 상기 브로마이드 공급원은 브롬화나트륨, 브롬화칼륨, 브롬화리튬, 브롬화 수소산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물 시스템.
  6. 1항에 있어서, 상기 안정화제는 탄산, 시안화수소, 카르복실산, 아미노산, 황산, 인산 및 붕산의 산아미드 유도체로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물 시스템.
  7. 1항에 있어서, 상기 안정화제는 요소, 티오요소, 크레아티닌, 시아누르산, 알킬히단토인, 모노 또는 디에탄올아민, 유기 술폰아미드, 비우렛, 술팜산, 유기 술팜산 및 멜라민으로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물 시스템.
  8. 7항에 있어서, 상기 안정화제는 술팜산(sulfamic acid)임을 특징으로 하는 조성물 시스템.
  9. 청구항 1의 조성물 시스템을 미생물이 함유된 수용성 시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1-10ppm되게 투입함을 포함하는 미생물 제어방법
  10. 9항에 있어서, 상기 미생물은 박테리아임을 특징으로하는 방법
  11. 9항에 있어서, 미생물이 함유된 수용액시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1∼3ppm되게 투입함을 특징으로 하는 방법
  12. 9항에 있어서, 상기 수용성 시스템은 제지공장 용수, 냉각탑 공기청정기, 수용장, 온천, 공업용수시스템, 의류세제 및 표백제, 재생수시스템, 유전수, 스위트워터(sweet water), 역삼투압시스템, 가스스크러버 시스템(gas scrubber system)및 워터 슬라이드(water slide)로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는방법.
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