KR100457182B1 - 윤활 기재 오일의 제조 방법 - Google Patents

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셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
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Abstract

(a) Fischer-Tropsch 왁스 공급물을 하이드로전환 조건하에서 하이드로전환 촉매와 접촉시키고,
(b) 단계 (a)에서 수득된 하이드로전환 유출물을 적어도 하나의 경량성 분획과 중량성 분획으로 분리시킨 다음,
(c) 중량성 분획을 탈랍하여 기재 오일을 수득하는 단계를 포함하는 적어도 50℃의 응고점 및 90 wt%의 비점과 10 wt% 비점사이의 차이(T90-T10)가 40 내지 150℃ 범위인 비점을 갖는 Fischer-Tropsch 왁스 공급물로부터 적어도 150의 VI를 갖는 윤활 기재 오일의 제조 방법.

Description

윤활 기재 오일의 제조 방법.
본 발명은 Fischer-Tropsch 왁스로부터 윤활 기재 오일, 특히 적어도 150의 점도 지수(VI)를 갖는 윤활 기재 오일의 제조 방법에 관한 것이다.
Fischer-Tropsch 왁스로부터 150의 VI를 갖는 기재 오일 생산 방법이 당해 분야에 공지되어 있다. 예를 들면, EP-A-0,515,256에 그러한 기재 오일 생산 방법이 기재되어 있고, 상기 방법은 다음의 단계를 포함한다.
(a) 합성 또는 Fischer-Tropsch 왁스를 알루미나-기재 하이드로전환 촉매의 존재하에 수소와 접촉시키고;
(b) 단계 (a)의 유출물을 매트릭스, 특정 제올라이트 Y 및 수소화 성분을 포함하는 수소첨가 이성화 촉매와 접촉시키고;
(c) 단계 (b)의 유출물을 적어도 하나의 경량성 분획과 중량성 분획으로 분리시킨 다음;
(d) 중량성 분획을 탈랍시키고, 그로 인해 기재 오일 및 왁스 분획을 수득한다. 이러한 왁스 분획을 수소첨가-이성화 단계 (b)로 부분적으로 또는 전체 재순환시킬 수 있다. EP-A-0,515,256의 실시예에서 공급물로서 사용된 Fischer - Tropsch 왁스는 아주 다양한 파라핀 분자가 왁스내에 존재함을 암시하는 광범위한 비점(90wt% 비점과 10wt% 비점 사이의 차이는 249℃만큼 높다)을 갖는다. 그러한 아주 다양한 다른 파라핀 분자의 존재로 인하여, 생성된 기재 오일이 윤활 기재 오일로서 사용될 때 휘발성에 관해서 명세를 만족시키는 것은 매우 어려울 것이다.
US-A-4,943,672에는 Fischer-Tropsch 왁스로부터 적어도 130의 VI를 갖는 윤활 기재 오일 생성 방법이 기재되어 있으며, 방법에서 왁스는 먼저 엄격한 조건하에서 수소 처리되고, 이어서 수소 처리된 왁스를 알루미나상 불화된 VIII족 (귀)금속과 접촉시키므로써 수소첨가-이성화시키고, 계속해서 수소첨가-이성화 단계의 유출물을 분류하여 윤활 오일 분획을 생성하고 최종적으로 이러한 윤활 오일 분획을 탈랍시켜 목적하는 윤활 기재 오일을 생성한다. 최종 탈랍 단계에서 회수된 비전환 왁스를 수소첨가-이성화 단계로 재순환시킬 수 있다. 사용된 Fischer-Tropsch 왁스는 고비점 왁스인데, 왜냐하면 약 565℃ 이상의 비점을 갖는 물질이 왁스에 존재하는 엄격한 수소 처리 단계에서 전환되어야하기 때문이다. US-A-4,943,672의 실시예에서, Fischer-Tropsch 합성 생성물의 증류로부터 370℃+ 분획으로서 수득된 Fischer-Tropsch 왁스가 사용된다. 따라서, 공급물로서 사용된 왁스는 광범위한 비점 및 다량의 헤비 테일을 갖는 비교적 고비점의 왁스이다. 광범위한 비점에 기인하고, 특히 왁스에 존재하는 다량의 헤비 테일에 기인하여, 수소첨가 이성화 단계후, 또는-적용된다면- 수소첨가 완결 단계후 분별하여 수소첨가 가공된 왁스로부터 최경량 분획(338℃이하의 비점) 및 최중량 분획(538℃이상의 비점) 모두를 제거하여, 허용가능한 휘발성을 갖는 최종 기재 오일 생성물을 수득한다.
US-A-5,059,299에 왁스 공급물로부터의 적어도 130의 VI 및 -21℃ 이하의 유동점을 갖는 윤활 기재 오일 생성 방법이 기재되어 있으며, 방법에서 왁스 공급물 -임의의 수소처리 단계후-은 우선 예정된 전환 수준에서 이성화 존에서 이성화되고, 이어서 이성화 존의 총 생성물을 분별하여 윤활유 범위(즉, 330℃ 이상, 바람직하게는 370℃ 이상)에서 비등하는 윤활유 분획을 얻고, 이러한 윤활유 분획을 최종적으로 용매 탈랍시켜, 목적하는 윤활 기재 오일 및 비전환 왁스를 수득한다. 이러한 비전환 왁스를 이성화 존으로 재순환시킬 수도 있다. 공급물로서 사용된 왁스는 Fischer-Tropsch 방법으로부터의 합성 왁스 또는 탈랍 방법으로부터 수득된 슬랙 왁스일 수 있다. 기재된 방법에서 공급물로서 유용한 Fischer-Tropsch 왁스에 대한 특정 요구는 없다. US-A-5,059,299의 실시예 1에서 사용된 Fischer - Tropsch 왁스는 비교적 넓은 비점 범위를 갖는 고비점 왁스이며, 이미 상기에 진술된 바와 같이 수용불가능한 휘발성을 갖는 기재 오일 생성물을 생성한다. 사용된 이성화 촉매는 적합하게는 할로겐화된 내화성 산화물 지지체상에 수소화 성분을 포함한다. 바람직한 촉매는 불화된 알루미나상의 백금인 것으로 기재되어 있다.
비록 선행 기술이 여러 면에서 만족스럽게 수행될 수 있지만, 최적화 및 개선에 대한 여지는 여전히 남아 있다. 본 발명은 그러한 개선된 방법을 제공하는 것이 목적이다. 보다 상세하게, 본 발명은 Fischer-Tropsch 왁스로부터 적어도 150의 VI를 갖는 기재 오일 제조 방법을 제공하는 것이 목적이며, 방법은 단일 수소처리 단계 및 분별 단계를 포함하고, 여기서 단지 더 가벼운 성분만을 수소처리된 유출물로부터 제거할 필요가 있다. 추가로, 특히 VI 및 휘발성의 관점에서 탁월한 특성을 갖는 기재 오일을 상업적으로 매력적인 수율로 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
이러한 목적은 비교적 협소한 비점 범위를 갖고, 응고점에 대한 특정 요구를 만족하는 특정 Fischer-Tropsch 왁스를 공급물로서 사용함으로써 효과적으로 성취할 수 있다.
따라서, 본 발명은 Fischer-Tropsch 왁스 공급물로부터 적어도 150의 VI를 갖는 윤활 기재 오일 제조 방법에 관한 것으로, 다음의 단계를 포함한다.
(a) Fischer-Tropsch 왁스 공급물을 하이드로전환 조건하에서 하이드로전환 촉매와 접촉시키고,
(b) 단계 (a)에서 수득된 하이드로전환 유출물을 적어도 하나의 경량성 분획과 중량성 분획으로 분리시킨 다음,
(c) 중량성 분획을 탈랍시켜 기재 오일을 수득한다.
여기서 Fischer-Tropsch 왁스 공급물은 적어도 50℃의 응고점을 갖고, 90 wt% 비점 및 10 wt% 비점(T90-T10)사이의 차이가 40 내지 150℃ 범위인 비점을 갖는다.
본 방법에 있어서, 공급물로서 사용된 Fischer-Tropsch 왁스는 익히 공지된 Fischer-Tropsch 탄화수소 합성 방법을 통하여 수득된다. 일반적으로, 그러한 Fischer-Tropsch 탄화수소 합성은 적당한 촉매의 존재하에 승온 및 승압에서 일산화탄소 및 수소의 혼합물로부터의 탄화수소 제조를 포함한다. Fischer-Tropsch 촉매는 보통 파라핀 분자, 대부분 직쇄 파라핀 제조에 대해 선택적이고, 따라서 Fischer-Tropsch 합성 반응으로부터의 생성물은 아주 다양한 파라핀 분자의 혼합물이다. 실온에서 가스상 또는 액체인 그러한 탄화수소는, 예를 들면 연료가스(C5-), 용매 공급물 및 세제 공급물(C17 이하)로 별도로 회수된다. 보다 중량성인 파라핀(C18+)은 Fischer-Tropsch 왁스(들) 또는 합성 왁스(들)로 통칭되는 하나 이상의 왁스 분획으로 회수된다. 본 발명의 목적을 위하여, 그러한 Fischer-Tropsch 왁스는 공급물로서 유용하며, 비점 범위 및 응고점에 있어서, 전술된 요구를 만족시킨다.
앞서 정의된 한계내에서, 바람직한 Fischer-Tropsch 왁스 공급물은 55 내지 150℃, 바람직하게는 60 내지 120℃의 응고점 및/또는 T90-T10이 50 내지 130℃ 범위인 비점 범위를 갖는 것들이다. 100℃ 이하의 용융점을 갖는 Fischer-Tropsch 왁스는 적절하게는 적어도 3㎟/s, 바람직하게는 3 내지 12㎟/s, 보다 바람직하게는 4 내지 10㎟/s의 100℃에서 운동 점도(Vk100)를 갖는다. 100℃ 이상의 용융점을 갖는 Fischer-Tropsch 왁스는 용융점보다 10 내지 20℃ 더 높은 온도 T에서 8 내지 15㎟/s, 바람직하게는 9 내지 14㎟/s의 범위의 운동 점도를 갖는다.
단계 (a)에서 사용된 하이드로전환 촉매는 일반적으로 파라핀 분자를 이성화시키는데 적당한 것으로서 당해 분야에 공지된 임의의 촉매이다. 일반적으로, 적당한 하이드로전환 촉매는 무정형 실리카-알루미나, 알루미나, 불화된 알루미나, 분자체(제올라이트) 또는 이들의 둘 이상의 혼합물같은 내열성 산화물 담체상에 지지된 수소화 성분을 포함하는 것이다. 본 발명에 따른 하이드로전환 단계에 적용되는 바람직한 촉매의 한 유형은 수소화 성분으로서 백금 및/또는 팔라듐을 포함하는 하이드로전환 촉매이다. 매우 바람직한 하이드로전환 촉매는 무정형 실리카-알루미나(ASA) 담체상에 지지된 백금 및 팔라듐을 포함한다. 백금 및/또는 팔라듐은 원소로서 계산되고 담체의 총중량을 기준으로 하여 적당하게는 0.1 내지 5.0 wt%, 보다 적당하게는 0.2 내지 2.0 wt%의 양으로 존재한다. 둘다 존재한다면, 백금:팔라듐의 중량비(원소로서 계산)는 넓은 한도내에서 변화할 수 있지만, 적당하게는 0.05 내지 10, 보다 적당하게는 0.1 내지 5의 범위이다. ASA 촉매상의 적당한 귀금속의 예는, 예를 들면 WO-A-94/10264 및 EP-A-0,582,347에 기재되어 있다. 불화된 알루미나 담체상의 백금같은 다른 적당한 귀금속-기본 촉매는 예를 들면, US-A-5,059,299 및 WO-A-92/20759에 기재되어 있다.
적당한 하이드로전환 촉매의 두번째 유형은 적어도 하나의 VIB족 금속, 바람직하게는 텅스텐 및/또는 몰리브덴, 및 적어도 하나의 VIII족 비-귀금속, 바람직하게는 니켈 및/또는 코발트를 수소화 성분으로써 포함하는 것들이다. 보통 두 금속은 산화물, 황화물 또는 이들의 배합물로 존재한다. VIB족 금속은 원소로서 계산되고 담체의 총중량을 기준으로 하여 적당하게는 1 내지 35 wt%, 보다 적당하게는 5 내지 30 wt%로 존재한다. VIII족 비-귀금속은 원소로서 계산되고 담체의 총중량을 기준으로 하여 적당하게는 1 내지 25 wt%, 보다 적당하게는 2 내지 15 wt%로 존재한다. 특히 적당한 것으로 밝혀진 이러한 유형의 하이드로전환 촉매는 불화된 알루미나 상에 지지된 니켈 및 텅스텐을 포함하는 촉매이다.
적당한 하이드로전환 촉매의 세번째 부류는 적당하게 적어도 하나의 VIII족 금속 성분, 바람직하게는 Pt 및/또는 Pd를 수소화 성분으로서 포함하는 중간 세공 크기 제올라이트 물질을 기본으로 하는 것들이다. 이어서, 적당한 제올라이트 물질은 ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, SSZ-32, 페리에라이트, 제올라이트 베타, 모르데나이트 및 SAPO-11 및 SAPO-31같은 실리카-알루미노 포스페이트를 포함한다. 적당한 수소첨가 이성화 촉매의 예는, 예를 들면 WO-A-92/01657에 기술되어 있다.
단계 (a)에 적용된 하이드로전환 조건은 수소첨가-이성화 작업에 적당한 것으로 알려진 것들이다. 이어서, 적당한 조건은 275 내지 450℃, 바람직하게는 300 내지 425℃ 범위의 온도, 10 내지 250 bar, 적당하게는 25 내지 200 bar 범위의 수소 분압, 0.1 내지 10㎏/ℓ/h, 바람직하게는 0.2 내지 5㎏/ℓ/h 범위의 중량 시공 속도(WHSV) 및 100 내지 5,000 Nl/㎏, 바람직하게는 500 내지 3,000 Nl/㎏ 범위의 가스 속도를 수반한다.
본 방법의 단계 (b)에서, 단계 (a)로부터 하이드로전환된 유출물을 적어도 하나의 가벼운 분획과 무거운 분획으로 분리시킨다. 중량 분획의 유효 절단점은 적당하게 325 내지 450℃ 범위이고 보다 적당하게 특히, 수득될 윤활 기재 오일이 엔진 오일로서 사용될 때, 350 내지 420℃ 범위이다. 무거운 분획의 유효 절단점은 이러한 무거운 분획에 존재하는 탄화수소 적어도 85 wt%, 바람직하게는 적어도 90 wt%가 비점을 갖는 온도 이상의 온도이다. 이러한 분리 또는 분별은 대기압 및 진공 증류 또는 진공 분출같이, 당해 분야에 공지된 기술에 의해 성취될 수 있다.
이어서, 단계 (b)에서 수득된 무거운 분획을 단계 (c)에서 탈랍 처리하여 목적하는 유동점에 도달시킨다. 단계 (c)에서 수행된 탈랍은 원칙적으로 임의의 공지된 탈랍 방법을 통하여 수행된다. 적당한 탈랍 작업의 예는 통상적인 용매 탈랍 방법, 특히 메틸에틸케톤, 톨루엔 또는 이들의 혼합물이 탈랍 용매로 사용되는 것들, 및 촉매적 탈랍 방법이다. 탈랍 작업의 두 유형 모두 당분야에 공지되어 있다. 가장 통상적으로 적용되는 용매 탈랍 방법은 메틸 에틸 케톤(MEK) 용매 탈랍 루트이며, 여기서 MEK는 가능하게는 톨루엔과 혼합물 형태로, 탈랍 용매로서 사용된다. 촉매적 탈랍은 일반적으로 적당한 탈랍 조건하에 수소 및 탈랍 촉매의 존재하에 기재 오일의 한류성에 악영향을 주는 직쇄 및 경미한 측쇄 파라핀 탄화수소 분자를 분해 및/또는 이성화함을 포함한다. 주로 파라핀 탄화수소의 분해를 촉진하는 적당한 탈랍 촉매는 ZSM-5, 페리에라이트 및/또는 실리케이트 및 임의의 수소화 성분을 포함하는 것들이다. 주로 직쇄 및 경미한 측쇄 탄화수소이 이성화를 촉진하는 촉매의 예는 SAPO-11, SAPO-31 및 SAPO-41 같은실리코알루미노포스페이트(SAPO), ZSM-23 및 SSZ-32를 포함하는 촉매이다. 탈랍 단계 (c)에 사용하기 위한 적당한 탈랍 촉매의 다른 부류는 0.35 내지 0.80㎚ 범위의 세공 직경을 갖고 구조에 공유 결합된 알루미나 부분을 함유하는 분자체를 기본으로 하는 촉매이며, 분자체는 적당하게 표면 탈알루미나 처리를 하여, 알루미나의 몰%를 감소시키기 위해 변형된다. 촉매의 이러한 유형 및 촉매가 사용되는 탈랍 작업은 유럽 특허 출원 제 95401379.3호(ref. TS 5518)에 기재되어 있다. 따라서, 탈랍 촉매의 특히 적당한 부류는 분자체를 표면 탈활성화시킨 분자체상에 지지된 수소화 성분 및 임의로 낮은 산도 내화성 산화물 결합제 물질을 포함한다. 수소화 성분은 적어도 하나의 VIB족 금속 성분 (예를 들면, 하나 이상의 텅스텐, 몰리브덴 및 크롬) 및/또는 적어도 하나의 VIII족 금속 성분(예를 들면, 하나 이상의 팔라듐, 백금, 니켈 및 코발트)를 포함할 수 있다. 적당하게 0.2 내지 3.0 wt%(원소로서 계산되고 지지체의 총중량(즉, 변형된 분자체 + 임의의 결합제) 기준으로 하는) 양으로 존재하는 백금 및/또는 팔라듐을 포함하는 수소화 성분을 사용하는 것이 본 발명의 목적을 위해 바람직한 것으로 밝혀졌다. 적당한 분자체는 ZSM-5 및 실리칼라이트같은 MFI-타입 제올라이트, 오프레타이트, 페리에라이트, ZSM-35 및 ZSM-23 및 SSZ-32같은 MTT-타입의 제올라이트를 포함한다. 이중에서 MTT-타입의 제올라이트, 페리에라이트, ZSM-5 및 이들의 혼합물이 본 발명의 목적에 바람직하다. 조금이라도 존재한다면, 적당한 결합제 물질은 실리카, 지르코니아, 이산화티타늄, 이산화게르마늄, 보리아 및 이들중의 둘 이상의 혼합물같은 낮은 산도 내화성 산화물을 포함하며 실리카가 가장 바람직하다. 표면 탈활성화 분자체:결합제의 중량비는 10/90 내지 100/0 범위이다.
단계 (c)의 탈랍 처리에서 수득된 슬랙 왁스는 가장 편리하게는 미사용 Fischer-Tropsch 왁스 공급물과 블렌딩시키므로써 적당하게 재순환된다(즉, 이러한 슬랙 왁스의 전부 또는 일부를 하이드로전환 단계 (a)로 되돌린다). 이러한 방식으로 윤활 기재 오일의 최종 수율을 최대로 할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 윤활 기재 오일은 다양한 오일에 사용될 수 있다. 예를 들면, 약 400 내지 500℃ 사이의 T90을 갖는 Fischer-Tropsch 왁스로부터 수득된 윤활 기재 오일은 절연 오일, 변압기 오일 및 냉각기 오일에 매우 유용하다. 450℃ 이상, 적당하게는 450 내지 575℃사이의 T90을 갖는 Fischer-Tropsch 왁스로부터 수득된 기재 오일은 예를 들면, 자동차 엔진에서 요구되는 보다 양질의 윤활제에 사용된 윤활 기재 오일로서 매우 유용하다.
본 발명은 이러한 특정 양태로 본 발명의 범위를 제한하지 않고 다음의 실시예에 의해 추가로 설명된다.
실시예 1
표 I에 수록된 특성을 갖는 Fischer-Tropsch 왁스를 383℃의 온도, 140 bar의 수소 분압, 1㎏/ℓ/h의 WHSV 및 1,500Nl/㎏의 가스 속도에서 불화된 NiW/알루미나 촉매(5.0 wt% Ni, 23.1 wt% W, 4.6 wt% F, 모두 담체의 총중량 기준)와 접촉시킨다. 유출물을 분별하고 390℃+ 분획(총유출물을 기준으로 87.8 wt%의 수율로 수득)는 뒤이어서 20℃에서 MEK/ 톨루엔을 사용하여 용매 탈랍시킨다. 결과의 기재 오일은 165의 VI, -15℃의 유동점, 4.95㎟/s의 100℃에서의 운동 점도(Vk100) 및 8.3 wt%의 Noack 휘발성(CEC-L-40-T87에 의해 측정)을 갖는다. 윤활 기재 오일의 총수율은 Fischer-Tropsch 왁스 공급물을 기준으로 41 wt% 이하가 된다.
[표 I]
Fischer-Tropsch 왁스의 특성
실시예 2
실시예 1에서 사용된 것과 같은 동일한 Fischer-Tropsch 왁스를 332℃의 온도에서 PtPd/ASA(0.3 wt% Pt, 1 wt% Pd, ASA: 실리카/알루미나 몰비는 55/45이다) 촉매와 접촉시키고, 반면에 다른 조건은 실시예 1에서 적용된 것과 동일하다. 유출물을 분별하고 390℃+ 분획(총유출물을 기준으로 88.3 wt%의 수율로 수득)을 뒤이어서 -20℃에서 MEK/톨루엔을 사용하여 용매 탈랍시킨다. 결과의 기재 오일은 167의 VI, -15℃의 유동점, 4.86㎟/s의 100℃에서의 운동 점도(Vk100) 및 7.4 wt%의 Noack 휘발성을 갖는다. 윤활 기재 오일의 총수율은 Fischer-Tropsch 왁스 공급물을 기준으로 39 wt% 이하가 된다.
실시예 3
수득된 390℃+ 분획을 용매 탈랍 대신에 촉매적으로 탈랍시키는 것을 제외하고는 실시예 2의 과정을 반복한다. 촉매적 탈랍은 310℃의 온도, 40 bar의 수소 분압, 1㎏/ℓ/h의 WHSV 및 693Nl/㎏의 가스 속도에서 실리카-결합된 표면 탈알루미나된 ZSM-23 (70 wt%의 표면 탈알루미나된 ZSM-23, 30 wt% 실리카; 표면 탈알루미나화는 암모늄 헥사플루오로실리케이트를 사용하여 미국 특허 제 5,157,191 호에 기재된 방법에 따라 수행)상의 0.7 wt% Pt를 포함하는 탈랍 촉매상에서 390℃+ 분획을 통과시키므로써 수행된다.
결과의 기재 오일은 151의 VI, -27℃의 유동점, 4.96㎟/s의 100℃에서의 운동 점도(Vk100) 및 8.8 wt%의 Noack 휘발성(CEC-L-40-T87에 의해 측정)을 갖는다. 윤활 기재 오일의 총수율은 Fischer-Tropsch 왁스 공급물을 기준으로 62.4 wt% 이하가 된다.

Claims (11)

  1. (a) Fischer-Tropsch 왁스 공급물을, 실행 온도 275 내지 450℃, 수소 분압 25 내지 200바아(bar), 중량 시공 속도(weight hourly space velocity)0.1 내지 10kg/l/h, 및 가스 속도 100 내지 500Nl/kg의 범위인 하이드로전환 조건하에서 하이드로전환 촉매와 접촉시키는 단계,
    (b) 단계 (a)에서 수득된 하이드로전환 유출물을 하나이상의 경량성 분획 및 중량성 분획으로 분리시키고, 상기 중량성 분획의 유효 절단점(effective cutpoint)은 325 내지 450℃인 단계, 및
    (c) 중량성 분획을 탈랍(dewaxing)하여 기재 오일을 수득하는 단계를 포함하는,
    50℃이상의 응고점(congealing point), 및 90wt％의 비점과 10wt％ 비점사이의 차이(T90-T10)가 40 내지 150℃ 범위인 비점 범위를 갖는 Fischer-Tropsch 왁스 공급물로부터 150이상의 VI를 갖는 윤활 기재 오일을 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, T90-T10이 50 내지 130℃ 범위인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Fischer-Tropsch 왁스 공급물이 55 내지 150℃ 범위의 응고점을 갖는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하이드로전환 촉매가 내화성 산화물 담체상에 지지된 수소화 성분을 포함하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 하이드로전환 촉매가 수소화 성분으로서 백금, 또는 팔라듐, 백금 팔라듐을 포함하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 하이드로전환 촉매가 무정형 실리카-알루미나 담체상에 지지된 백금 및 팔라듐을 포함하는 방법.
  7. 제4항에 있어서, 하이드로전환 촉매가 수소화 성분으로서 하나이상의 VIB족 금속, 및 하나이상의 VIII족 비귀금속을 포함하는 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중량성 분획이 단계 (b)에서 350 내지 420℃의 유효 절단점에서 수득되는 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계(c)에서의 탈랍이 용매 탈랍에 의해 수행되는 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (c)에서의 탈랍이 촉매적 탈랍에 의해 수행되는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 촉매적 탈랄이 백금 및 ZSM-23을 함유하는 촉매의 존재하에서 수행되는 방법.
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