KR100419372B1 - 배면이발포체로된고상표면재의2단계제조방법 - Google Patents

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Abstract

고상 표면재의 제조 방법에 의해 2단계의 웨트-온-웨트 주조를 이용하여 중합체 혼합물 중의 계면 또는 전이 대역이 없이 배면이 기포로 충전된 중합체로 된 충전된 중합체의 일체형 박막이 제공된다.

Description

배면이 발포체로 된 고상 표면재의 2단계 제조 방법{Two-Step Process for Producing Solid Surface Material with Foam Backing}
본 발명의 잇점은 취성 대역을 발생시킬 수 있거나 다른 기계적인 어려움의 원인이 될 수 있는 중합체의 어떠한 전이 대역도 없이 경량이고 더욱 경제적인 고상 표면재를 제공하는 것이다. 부, 비율 및 백분율은 달리 언급하지 않는 한 중량 단위이다.
"웨트-온-웨트 (WET-ON-WET)" 주조 공정
한 혼합물을 다른 혼합물의 상부에 주조물로 순차적으로 주조할 수 있도록 2종의 혼합물을 제조하였다. 혼합물 (A)는 개시제와 함께 메틸 메타크릴레이트 단량체 중 약 20%의 폴리메틸메타크릴레이트를 함유하는 시럽으로 이루어지는 액상에 분산된 알루미나 삼수화물과 같은 충전제로 이루어졌다. 단량체를 추가하여 혼합물의 점도를 조절할 수 있다. 착색 안료 및(또는) 입자를 목적하는 색상 및 패턴을 얻도록 첨가할 수 있다. 혼합물 (A)에 대한 전형적인 조성물은 하기 성분을 포함하였다:
중량%
메틸 메타크릴레이트 4.0
시럽 36.0
알루미나 삼수화물 42.0
착색 입자 (30-150 메쉬, 미국 표준 체: 100-600 ㎛) 18.0
100.0
혼합물 (B)는 메틸 메타크릴레이트 단량체 및 개시제 중 약 20%의 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유하는 시럽으로 이루어지는 액상에 분산된, 탄산칼슘과 함께 중공 유리 미립구와 같이, 일반적으로 경량인 충전제로 이루어졌다. 단량체를 추가하여 주조물의 점도를 조정할 수 있다. 혼합물 (B)에 대한 전형적인 조성은 하기와 같았다:
중량%
메틸 메타크릴레이트 44.0
시럽 11.0
알루미나 삼수화물 37.0
"스코치라이트" K-1 유리 기포(20-120 ㎛, 중간값 70 ㎛, 비중 0.125) 8.0
100.0
혼합물 (A)를 배기시켜 공기를 제거한 후, 주형에 부어 주형 바닥에 0.5 cm 두께의 층을 형성하였다. 또한, 혼합물 (B)를 배기시킨 후, 아직 습윤 상태이고 경화되지 않은 동안 주형내의 혼합물 (A)의 층의 상부에 부어 1.4 cm의 두께의 제2층을 형성하였다. 이 구조물을 경화시킨 후, 혼합물 (A)의 중합된 형태는 정면층이었고, 혼합물 (B)의 중합된 형태는 배면 발포체층이었다. 비록 2개의 별개의 층이 있는 것처럼 보이지만, 이들 사이에는 계면이 없었다. 전체적으로 연속된 중합체 매트릭스의 일체형 구조였다.
발명의 배경
본 발명은 충전제가 첨가된 고상 중합체 표면, 및 중공 기포로도 충전된 유사 재료의 배면 (backing)을 갖고, 층들 사이에 충전되지 않은 중합체의 전이 대역을 갖지 않는 복합 주조품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리메틸 메타크릴레이트 및 알루미나 삼수화물을 기재로 하는 재료를 포함하는 고상 표면재는 당업계에 공지되어 있다. 이들 제품에 대한 기본 기술은 미국 특허 제3,847,865호 (더긴스 (Duggins), 1974), 동 제4,085,246호 (버서 (Buser), 로델 (Roedel) 및 배실리오우 (Vassiliou), 1978), 및 공개된 PCT 특허 출원 WO 제89/05310호 (프랑크 (Frank), 오트렘바 (Otremba), 폴(Pohl) 및 쉴리어 (Schlier))에 개시되어 있다.
기포로 충전된 배면재 및 유리 섬유 보강물을 포함하는 상기와 같은 고상 표면재를 적층하려는 이전의 시도는 비용이 많이 드는 다단계 공정 및 고유 특성을 갖는 명백히 상이한 층들을 갖는 적층품을 초래하였다. 적층품은 일반적으로 일체품보다 계면으로 인하여 특정 조건하에서 박리되거나 취약해지기가 더욱 쉽다. 이 유형의 다층 적층품으로는 유럽 특허 제285,046호 (쇼크 (Schock), 1993) 및 WO 83/03323호에 기재되어 있는 것을 들 수 있다.
모든 상술한 문헌은 고상 표면을 충전된 중합체 재료로 제조하기 위한 방법 및 재료에 대해 교시하고 있다. 층들 사이에 적층 전이물이 없이 일체형으로 보다 가벼운 시트 재료에 고상 표면재의 표면 특성을 제공할 수 있고, 비용이 적게 드는 공정에 의해 이러한 제품을 제조할 수 있다면 바람직할 것이다.
발명의 요약
본 발명은 중합체 매트릭스 및 2개의 상이한 충전제 대역을 포함하는 복합 주조품을 제조하는 방법을 제공하며, 상기 제품은 2개의 대향면을 갖는 실질적으로 편평한 상태이고, 이 제품의 제1 대역은 충전제 및 매트릭스 총량의 10 내지 80 중량% 범위의 수준에서 충전제를 갖는 제품의 일면을 포함하고, 제2 대역은 충전제, 기포 및 매트릭스 총량의, 5 내지 60 중량%의 충전제 및 3 내지 30 중량%의 기포를 갖는 상기 제1면에 대향하는 제2면을 포함하며, 상기 제1 및 제2 대역은 본질적으로 2개의 대역들 사이에 충전되지 않은 매트릭스층이 없는 연속체를 형성한다. 상기 제조 방법은, 경화되어 상기 제1 대역의 조성물이 얻어지는 중합가능한 단량체(들) 및 충전제를 포함하는 제1 혼합물을 편평면상에서 주조시키는 단계, 상기 제1 혼합물이 사실상 경화되기 전에 본질적으로 매트릭스내에 계면이 없고 충전되지 않은 중합체의 생성 층이 없도록 제2 혼합물 및 제1 혼합물이 상호 침투되도록 하는 조건하에서, 경화되어 상기 제2 대역의 조성물이 얻어지는 중합가능한 단량체(들), 충전제 및 기포를 포함하는 제2 혼합물을 제1 혼합물상에 주조시키는 단계, 및 생성 복합품을 경화시키는 단계를 포함하는 다층 복합품의 형성 단계들을 포함한다. 다른 실시태양에서, 제1층의 범위 내의 조성을 갖는 제3층이 제2층에 부가된다. 또한, 경질면은 제1층 전에 알루미나, 실리카, 탄산칼슘, 또는 화강석과 같은 천연석 재료와 같이 ATH보다 더 경질인 충전제를 적용함으로써 제공될 수 있다. 게다가, 충전된 또는 충전되지 않은 수지의 분쇄 입자는 미국 특허 제4,085,246호에서 교시된 분쇄 입자에 따라 제1층에 첨가될 수 있다.

Claims (4)

  1. 중합가능한 단량체 및 충전제를 포함하며 경화되어 제1 대역의 조성물을 제공하는 제1 혼합물을 편평면상에서 주조시키는 단계,
    상기 제1 혼합물이 사실상 경화되기 전에, 제2 혼합물과 제1 혼합물이 상호 침투되어서 본질적으로 매트릭스내에 계면이 없고 충전되지 않은 중합체층이 생성되지 않도록 하는 조건하에, 중합가능한 단량체, 충전제 및 기포를 포함하며 경화되어 제2 대역의 조성물을 제공하는 제2 혼합물을 제1 혼합물상에 주조시키는 단계, 및
    생성된 복합품을 경화시키는 단계로 이루어진 다층 복합층 형성 단계들을 포함하며,
    복합품의 제1 대역은 충전제 및 매트릭스 총량의 10 내지 80 중량% 범위 수준의 충전제를 갖는 복합품의 제1면을 포함하고, 제2 대역은 충전제, 기포 및 매트릭스 총량의 5 내지 60 중량%의 충전제 및 3 내지 30 중량%의 기포를 갖는, 상기 제1면에 대향하는 제2면을 포함하며, 상기 제1 및 제2 대역은 본질적으로 2개의 대역들 사이에 충전되지 않은 매트릭스층이 없는 연속체를 형성하는 것을 특징으로 하는, 2개의 대향면을 갖고 사실상 편평한, 중합체 매트릭스 및 2개의 상이한 충전제 대역을 포함하는 주조 복합품의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 제3 혼합물과 제2 혼합물이 상호 침투되어서 매트릭스내에 계면이 없고 충전되지 않은 중합체층이 생성되지 않도록 하는 조건하에, 상기 제1 혼합물의 조성 범위내의 조성을 갖는 제3 혼합물을 제2 혼합물상에 주조시키고, 생성되는 3개 대역 복합품을 경화시키는 방법.
  3. 중합가능한 단량체 및 알루미나 삼수화물보다 더 경질인 충전제를 포함하는 기본층을 편평면상에 도포한 후, 제1항 기재의 방법으로 상기 기본층상에 다층 복합품을 형성하고 생성된 복합품을 경화시킴으로써 표면이 경질인 복합품을 제조하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 더 경질인 충전제가 알루미나, 실리카, 탄산칼슘 및 천연석 재료로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2807029A1 (fr) * 2000-03-31 2001-10-05 Auxiliaire Du Maitre D Ouvrage Complexe d'etancheite, preparations, utilisations; beton bitumineux coule original
KR100702599B1 (ko) * 2004-12-17 2007-04-02 제일모직주식회사 합판느낌을 갖는 층이 적층된 인조대리석 및 그의 제조방법
EP3892599A1 (de) * 2020-04-06 2021-10-13 Duravit Aktiengesellschaft Sanitärgegenstand

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2136424A (en) * 1937-06-02 1938-11-15 Du Pont Process of polymerization
GB1076167A (en) 1963-05-21 1967-07-19 Mecmax Ltd Improvements in and relating to the manufacture of artificial materials
US3847865A (en) 1972-04-28 1974-11-12 Du Pont Use of alumina trihydrate in a polymethyl methacrylate article
US4085246A (en) 1975-06-18 1978-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Simulated granite and its preparation
JPS5282969A (en) * 1975-12-29 1977-07-11 Kousui Kagaku Kougiyou Kk Method of producing foamed synthetic resin
DE3001205C2 (de) 1980-01-15 1982-12-09 Fa. August Hohnholz, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von Schaumstoff aus einem Polymeren
DE3124490A1 (de) 1981-06-23 1983-01-05 Imchemie Kunststoff Gmbh, 5632 Wermelskirchen Verfahren zum erhaerten von polymerisierbaren kunststoffen
US4446177A (en) 1982-03-12 1984-05-01 Munoz George L Reinforced plastic product
JPS60223848A (ja) * 1984-04-20 1985-11-08 Inax Corp タイル用樹脂目地材
WO1988004322A1 (en) 1986-12-07 1988-06-16 Biscar Jean P Artificial gravity cellular molecular injection
JPH0274577A (ja) * 1988-09-08 1990-03-14 Masao Ose 軽量人工石材
DE4126024A1 (de) 1991-08-06 1993-02-11 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von polymerisatformstuecken aus hochgefuellten giessharzen mit farblich differenzierten oberflaechenbereichen
UA41286C2 (uk) * 1991-11-07 2001-09-17 Акбар Гехері Композиційний матеріал для покрить
DE69226200T2 (de) * 1991-11-07 1999-03-11 Akbar Ringwood N.J. Ghahary Mineralaehnliche kunststoffe
JP2625069B2 (ja) * 1992-10-26 1997-06-25 花王株式会社 エステル基を有するアンモニウム塩、その製法及び中間体ジアミン、並びに毛髪処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
DE69601130T2 (de) 1999-07-08
WO1996030183A1 (en) 1996-10-03
EP0817712B1 (en) 1998-12-09
JPH10505030A (ja) 1998-05-19
TR199600258A2 (tr) 1996-10-21
ATE174253T1 (de) 1998-12-15
CN1061287C (zh) 2001-01-31
AU5371596A (en) 1996-10-16
US6582636B1 (en) 2003-06-24
AU704611B2 (en) 1999-04-29
JP3007162B2 (ja) 2000-02-07
KR19980703371A (ko) 1998-10-15
DE69601130D1 (de) 1999-01-21
CN1179746A (zh) 1998-04-22
EP0817712A1 (en) 1998-01-14

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