KR100416669B1 - 금속유기화합물및이의사용방법 - Google Patents

금속유기화합물및이의사용방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100416669B1
KR100416669B1 KR1019950048692A KR19950048692A KR100416669B1 KR 100416669 B1 KR100416669 B1 KR 100416669B1 KR 1019950048692 A KR1019950048692 A KR 1019950048692A KR 19950048692 A KR19950048692 A KR 19950048692A KR 100416669 B1 KR100416669 B1 KR 100416669B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
metal organic
organic compound
rubber
mixture
Prior art date
Application number
KR1019950048692A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970042575A (ko
Inventor
필립에드워드러쎌테이트
존윌리엄프린스
존마이클힐턴
Original Assignee
롱프랑케미칼즈리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롱프랑케미칼즈리미티드 filed Critical 롱프랑케미칼즈리미티드
Priority to KR1019950048692A priority Critical patent/KR100416669B1/ko
Publication of KR970042575A publication Critical patent/KR970042575A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100416669B1 publication Critical patent/KR100416669B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

금속 유기 화합물 및 이의 사용 방법
붕소에 결합된 코발트와 니켈 둘다를 함유하는 금속 유기 화합물은 강화제로서 사용되는 황동-코팅된 금속에 고무를 결합시키기 위한 효과적인 부착 촉진제이다.

Description

금속 유기 화합물 및 이의 사용 방법
본 발명은 금속 유기 화합물, 이들을 함유하는 조성물, 및 이들의 사용법에 관한 것이다.
코발트와 같은 이가 금속의 3가지 원자를 함유하고,이때 각각이 산소 원자를 통해 붕소 원자에 연결되며, 금속에 결합된 모노 카르복실산 잔기로 구성되는 화합물은 고무가 황동으로 코우팅된 강화용 와이어에 접착되는 것을 향상시키기 위해 고무 스킴(skim) 스탁(stock)에 함침시키기 위한 공지된 첨가제이다.
유럽 특허 제 0,148,782 호에는 알칼리 토금속 붕산염과 함께 3 내지 24개 탄소 원자의 카르복실산의 니켈 또는 코발트 염을 100℃ - 250℃ 에서 가열시켜 제조된 상기 종류의 금속 유기 화합물이 기재되어있다.
유럽 특허 제 0,150,840 호는 하기 일반식
B(OCOY)3
(식중, Y 는 C7-24의 수지 산, 나프텐산 또는 지방족 카르복실산의 잔기이다)의 코발트 보론 화합물을 제시한다.
유럽 특허 제 0,466,448 호는 하기 일반식
X(OMA'p)m(OMB'p)n
(식중, X 는 보론 또는 인이며, M 은 코발트, 니켈 또는 비스무쓰이며, B' 는 C7-11의 방향족 카르복실산 잔기이며, A'는 C7-11지방족 카르복실산 잔기, p 는 1 또는 2 이며, n 은 0.5 - 2 이며, m 은 (3-n) 이다)의 금속 유기 화합물을 제시한다.
상기 공지된 화합물 중에서 바람직한 금속은 보강재로서 사용된 황동으로 코우팅된 스틸에 고무가 부착되는 것을 향상시키는 공인된 유용성에 있어서, 최대의 성능을 제공하는 것으로 공지된 코발트이다.
니켈은 코발트를 함유하는 것보다 열등한 특성을 갖는 생성물을 만든다고 공지되어 있다. 그럼에도 불구하고, 니켈이 보통 코발트보다 더 저렴하기 때문에 코발트 일부를 니켈로 대체할 수 있는 가능성이 연구되어왔다.
본 발명자들 중 한명은 1986년 4월에 미합중국 뉴욕에 소재하는 American Chemical Society 의 Rubber Division 에 제출된 논문에서, 니켈 보론 아실레이트가 코발트 보론 아실레이트와 코발트 : 니켈의 비가 2 : 1 이되도록 혼합된다면, 순수한 코발트 화합물의 성능의 백분율로서 표현되는 혼합물의 성능은 96％로 감소되었고, 코발트 및 니켈의 일반적인 가격보다 혼합물의 가격이 91%로 감소되었다는 것을 나타내는 자료를 제시했다.
따라서, 코발트의 일부를 니켈로 대치시키면 생성물의 성능을 손상되지만 비용상의 잇점을 얻을 수 있다.
최근 놀랍게도, 이미 서술된 바와 같이 상기 언급된 종류의 코발트와 니켈 화합물의 혼합물이 순수한 코발트 함유 화합물에 비해 열등하나, 코발트와 니켈이 단일한 분자로 합쳐진 화합물은 단지 코발트만을 함유한 것에 비해 더욱 우수한 성능을 가짐이 발견되었다.
본 발명의 화합물은 하기 일반식
B(OCoA)m(ONiA)3-m
(식중, A 라디칼들은 동일하거나 상이하며, 각각이 C7-24의 지방족 모노카르복실산의 잔기, 수지산, 나프텐산, 또는 C7-11의 방향족 카르복실산 이며, A 라디칼 중 2/3 이하는 상기 방향족 카르복실산 잔기이며, m 은 0-5 - 2.5, 바람직하게 약 2 이다)
으로 표현될 수 있다.
본 발명의 금속 유기 화합물들 내에 사용된 모노카르복실산은 예를 들면, 지방족 모노카르복실산, 예컨대, 펜탄산, 2,2-디메틸펜탄산, 2-에틸펜탄산, 4,4-디메틸펜탄산, n-옥탄산, 2,2-디메틸헥산산, 2,2-에틸핵산산, 4,4-디메틸헥산산, 2,4,4-트리메틸펜탄산, n-노난산, 2,2-디메틸헵탄산, 3,5,5-트리메틸헥산산, n-데칸산, 2,2- 디메틸옥탄산, 7,7-디메틸옥탄산, n-운데칸산, 네오데칸산이나 또는 베자트산(versatic acid)으로서 공지된 2,2,2-트리알킬 아세트산들의 혼합물, 나무 수지로부터 유도된 산, 예를 들면, 아비에틴산과 같은 수지산, 나프텐산, 또는 예를 들면 팔미트산, 스테아르산, 올레인산, 리놀레인산, 리놀렌산, 아라키드산, 베헨산, 또는 톨(tall) 오일 지방산과 같은 장쇄 지방족산 또는 예를 들면, 안식향산, 또는 알킬-, 알콕시-, 아미노-, 할로겐-, 티오- 또는 히드록시 치환된 안식향산, 예컨대 살리실산,안트라닐산 또는 염화안식향산, 프탈산, 테레프탈산, 또는 시나몬산과 같은 방향족산일 수 있다. 바람직하게, 산은 네오데칸산과 같은 지방족 산이거나 또는 이러한 산과 벤조산 같은 방향족산과의 혼합물, 또는 옥토산, 나프텐산 또는 아비에틴산과 같은 산과의 혼합물인데 이들의 몰비가 2.5 : 0.5 ∼ 1 : 2, 바람직하게 약 2:1인 것이 좋다.
본 발명의 금속 유기 화합물은
(1) 카르복실산,
(2) 필요한 비의 더욱 특별히 코발트와 니켈의 산화물, 수산화물 또는 탄산염과 같은 코발트와 니켈의 원료,
(3) 저급 알콜, 예를 들면 n-부탄올의 붕산염 에스테르, 및
(4) 상기 붕산염 내 존재하는 저급 알콜 잔기, 예를 들면 아세트산 또는 프로피온산과 휘발성 에스테르를 형성할 수 있는 산 : 으로 이루어진 필요로하는 비율로 구성된 혼합물을 함께 가열하므로써 제조할 수 있다.
바람직하게 감압하에서 휘발성 에스테르는 만들어지자 마자 반응 혼합물로부터 증발된다. 산(1)은 에스테르(3)가 첨가되기 전에 코발트와 니켈(2)의 원료와 미리 반응해야한다.
전형적으로, 반응 온도는 50℃-250℃, 바람직하게 150℃-250℃의 범위내이다. 감압하에서 반응을 실시하는 것이 휘발성 에스테르를 제거하는 데에 용이하여 바람직하다.
본 발명에 있어서, 금속 유기 화합물은 주기율 표의 IA 또는 IIA 족 원소, 즉 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 붕산염과 조합될 수 있다. 상기 붕산염은 금속 유기 화합물의 20 중량% 이하의 농도로 존재할 수 있다.
적합한 붕산염은 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 붕산 칼슘 및 붕산 마그네슘을 포함한다.
또한, 고무 스킴 스탁에 용이하게 함침시키기 위해서 금속 유기 화합물을 미세-결정 왁스 및/또는 프로세스 오일(process oil)과 조합되어 사용할 수 있다.
본 발명의 금속 유기 화합물은 부착 촉진제로서 고무 스킴 스탁에 유용하다. 상기 목적을 위해서, 이들은 통상적인 고무 구성 성분과 함께 상기 고무 스킴 스탁에 함침시킬 수 있다. 상기 금속 유기 화합물은 고무 100 중량부 당 0.2 내지 2 중량부의 양으로 존재할 수 있고, 금속 유기 화합물은 고무 100 중량부 당 0.2내지 4 중량부의 코발트와 니켈의 상술된 배합물을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명은 하기 실시예에의해 설명되며, 여기서 실시예 1,2 및 3 은 비교를 위한 것이며, 실시예 4 내지 11 은 본 발명에 따른 금속 유기 화합물의 제조 방법을 서술한다.
실시예 1 - 코발트 보로 네오데칸산염
코발트 62.5 중량%를 함유하는 수산화 코발트 283g 을 네오데칸산 525g 예 분산시켰다. 열반응시키고, 혼합물을 냉각시키기 시작할 때, 프로피온산 222g 을서서히 30 분 동안 첨가시키고, 반응 혼합물의 온도를 95℃로 조정하였다. 상기 온도에서 1시간 후, 혼합물을 l90℃로 가열시키고, 진공(28mm Hg)으로 만들어 반응 혼합물 내 존재하는 물의 제거를 용이 하게 한다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가한 후에 온도를 220℃ 로 올린다. 형성된 n-부틸 프로피온산염을 진공하에서 반응 혼합물로부터 증발시켰다. 얻은 생성물, 코발트 보로 네오데칸산염(786g)은 코발트 22.5 중량％를 함유했다.
실시예 2 - 니켈 보로 네오데칸산염
31.4 중량％의 니켈을 함유한 탄산 니켈 페이스트 561g 을 네오데칸산 525g 에 분산시켰다. 반응 혼합물을 60℃로 가열시키고나서, 프로피온산(222g)을 서서히 30 분 동안 첨가시켰다. 프로피온산 첨가가 완결된 후, 혼합물을 1시간 동안 또는 이산화탄소 방출이 멈출때까지 95℃에서 가열시켰다. 그리고나서, 반응중에 형성된 물이 모두 제거될 때까지, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켰다.. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공하에서 220℃ 로 올려서 형성된 n-부틸 프로피온산염을 반응 혼합물로부터 증발시켰다. 얻은 생성물, 니켈 보로 네오데칸산염(880g)은 니켈 20％를 함유했다.
실시예 3
약 50℃에서 실시예 1의 생성물 100g 을 실시예 2 의 생성물 56g 과 혼합시켜 코발트 14.4％ 와 니켈 7.2％를 함유한 혼합물 156g 을 얻었다.
실시예 4
수산화 코발트 196.4g (Co 60％) 및 탄산 니켈 페이스트 195.6g (Ni 30％)을네오데칸산 525g 과 혼합시키고, 혼합물을 60℃로 가열시켰다. 그리고나서, 프로피온산 222g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결된 후, 혼합물을 1시간 동안 또는 이산화탄소 방출이 멈출때까지 95℃에서 가열시켰다.
그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물을 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 올려서 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 얻은 생성물(841.7g)은 코발트 14％ 및 니켈 7％ 를 함유했다.
실시예 5
공업용 탄산 니켈 128.7g (Ni 45.6％) 을 네오데칸산 210g 및 옥토산 259g과 혼합하고, 혼합물을 75℃로 가열시켰다. 이어서, 수산화 코발트196g (Co 60.1％)을 첨가하고, 일단 발열이 진정되면, 프로피온산 244g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결된 후, 혼합물을 1시간 동안 또는 이산화탄소 방출이 멈출때까지 95℃에서 가열시켰다. 그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물을 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 올려서 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물(752.9g)은 코발트 15.9 중량％ 및 니켈 7.8 중량％ 를 함유했다.
실시예 6
네오데칸산 350g 및 화이트 스피리트(white spirit)350g 을 75℃ 로 가열했다. 이어서, 수산화 코발트 196g (Co 60.1％)를 첨가하고, 일단 발열이 진정되면,프로피온산 163g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 30℃로 냉각시켰다. 공업용 탄산 니켈 128.7g (Ni 45.6％) 및 나프텐산 286g 을 첨가하고, 혼합물을 75℃로 가열시켰다. 이어서, 프로피온산 81.4.g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 1시간 동안 또는 이산화탄소 방출이 멈출때까지 95℃에서 가열시켰다. 그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물 및 화이트 스피리트를 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 가열시켜, 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물(966.4g)은 코발트 12.5 중량％ 및 니켈 6 중량％ 를 함유했다.
실시예 7
니켈 프로피오네이트 네오데칸산염 314g (Ni 18.7％)을 네오데칸산 175g, 나프텐산 286g 및 화이트 스피리트 400g와 혼합시키고, 혼합물을 75℃로 가열시켰다. 이어서, 수산화 코발트 196g (Co 60.1％)를 첨가하고, 일단 발열이 진정되면, 프로피온산 163g 을 서서히 첨가했다. 그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물 및 화이트 스피리트를 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 가열시켜, 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물(978.3g)은 코발트 12.7 중량％ 및 니켈 6 중량％ 를 함유했다.
실시예 8
프로피온산 160g 을 수산화 코발트 196g (Co 60.1％), 네오데칸산 350g 및화이트 스피리트 350g에 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 35℃로 냉각시켰다. 벤조산 122g 및 공업용 탄산 니켈 128.7g (Ni 45.6％) 을 첨가하고, 혼합물을 60℃로 가열시켰다. 이어서, 프로피온산 80g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 1시간 동안 또는 이산화탄소 방출이 멈출때까지 95℃에서 가열시켰다.
그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물 및 화이트 스피리트를 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 가열시켜, 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물(736g)은 코발트 15.6 중량％ 및 니켈 8 중량％ 를 함유했다.
실시예 9
네오데칸산 175g, 벤조산 122g 및 화이트 스피리트 350g 을 50℃ 로 가열시켰다. 그리고나서, 수산화 코발트 196g (Co 60.1％)을 첨가하고, 일단 발열이 진정되면, 프로피온산 164g 을 빨리 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 150℃로 가열시켰다. 그리고나서, 니켈 프로피오네이트 네오데칸산염 314g (Ni 18.7％)을 첨가했다. 그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물 및 화이트 스피리트를 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 가열시켜, 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물(760g)은 코발트 15.8 중량％ 및 니켈 7.9 중량％를 함유했다.
실시예 10
프로피온산 164g 을 수산화 코발트 196g (Co 60.1％), 네오데칸산 350g 및 화이트 스피리트 350g에 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 30 분 동안 100℃ 에서 가열시켰다. 그리고나서, 혼합물을 70℃로 냉각시키고, 아비에틴산 302g 및 공업용 탄산 니켈 128.7g (Ni45.6％) 을 첨가했다. 이어서, 프로피온산 80g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 1시간 동안 또는 이산화탄소 방출이 멈출때까지 95℃에서 가열시켰다. 그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물 및 화이트 스피리트를 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 가열시켜, 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물 (946g)은 코발트 12.5 중량％ 및 니켈 6.6 중량％ 를 함유했다.
실시예 11
네오데칸산 175g, 아비에틴산 302g 및 화이트 스피리트 350g 을 70℃로 가열시켰다. 그리고나서, 수산화 코발트 196g (C0 60.1％)을 첨가하고, 일단 발열이 진정되면, 프로피온산 164g 을 서서히 첨가했다. 프로피온산 첨가가 완결되면, 혼합물을 150℃로 가열시켰다. 그리고나서, 니켈 프로피오네이트 네오데칸산염 314g (Ni 18.7％)을 첨가했다. 그리고나서, 혼합물을 진공(28mm Hg)하에서 190℃로 가열시켜서, 반응중에 형성된 물 및 화이트 스피리트를 제거했다. 그리고나서, n-부틸-o-붕산염(230g)을 서서히 첨가하고, 반응 혼합물을 진공 하에서 220℃ 로 가열시켜, 형성된 n-부틸 프로피온산염을 제거했다. 생성물(943g)은 코발트 12.8 중량％및 니켈 6.4 중량％ 를 함유했다.
실시예 1 내지 11 의 생성물은 하기와 같이 고무 부착 촉진제로서 테스팅했다.
하기 조성을 갖는 고무 스킴 스탁을 제조했다:
중량부
천연 고무 SMR 10 100.00
해교제(Peptiser)(P.C.T.P.)a)0.12
HAF 카아본 블랙 N-326 55.00
산화 아연 8.00
스테아르산 0.5
고급 방향족 프로세스 오일 3.00
항감성제 (6 pPD)b)2.00
가속제 (DCBS)c)0.7
불용성 황 4
a) 펜타클로로티오페놀의 아연염
b) N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌 디아민
c) N,N-디시클로헥실-2-벤즈티아질 설펜아미드.
가황가능한 조성물은 상기 고무 스킴 스탁 및 상기 실시예 1 내지 11에 기재된 부착 촉진제를 사용하여 제조할 수 있다. 각각의 촉진제는 고무의 100 중량부당 0.15 중량부의 금속 또는 금속의 혼합물을 제공하도록 부분으로 첨가했다. 부착 촉진제는 1.5ℓ 실험용 내부 혼합기 내에서 혼합되는 동안 스킴 스탁에 첨가하고, 2개의 로울을 가진 실험용 밀(mill)로 박편으로 만들었다. 모든 조성물은 153℃ 에서 T90＋6분 으로 가황되었다.
10mm 의 실제 길이를 사용하는 ASTM D2229 를 기초로한 수정된 고정된 블록 당김 테스트(static block pull test)를 사용하여 부착 테스트를 실시했다. Bekaert 에 의한 2 ＋2 × 0.25 구조의 전형적인 황동 코우팅된 스틸 타이어 코드가 사용되었고, 각각의 코드는 평균 구리 함량 63.5％ 를 가진 황동 피복물을 가진다. 부착 값은 실시예 1 의 생성물로 얻은 값의 평균으로서 인용된다. 결과는 표 1 에 주어진다.
상기 결과는 코발트 및 니켈 화합물의 혼합물이 코발트 만을 기재로 한 화합물보다, 숙성되지 않은, 열로 숙성된 부착 촉진제로서 덜 효과적이나, 놀랍게도 동일한 분자내 코발트와 니켈 모두를 함유한 본 발명의 금속 유기 화합물은 숙성되지 않은, 열로 숙성된 코발트 만을 함유한 화합물보다 부착 촉진제로서 더욱 효과적이라는 것을 나타낸다.

Claims (8)

  1. 하기의 평균 일반식의 금속 유기 화합물로서,
    B(OCOA)m(ONiA)3-m
    상기 식에서, A라디칼은 동일하거나 상이하고, 각각이 7-24개의 탄소원자를 갖는 지방족 모노카로복실산, 수지산, 나프텐산, 또는 7-11개의 탄소원자를 갖는 방향족 카르복실산 잔기이며, A라디칼 중 2/3이하는 상기 방향족 카르복실산 잔기이고, m은 0.5-2.5인 금속 유기 화합물.
  2. 제1항에 있어서, m은 2인 금속 유기 화합물.
  3. 제1항에 있어서, A가 네오데칸산 잔기이거나, 옥토산, 나프텐산, 벤조산, 및 아비에틴산 중 하나 이상과 혼합된 네오데칸산의 혼합물인 금속 유기 화합물.
  4. 제1항에 따른 금속 유기 화합물 및 주기율표의 IA 또는 IIA족의 금속 붕산염20중량％ 이하를 함유하는 조성물.
  5. 제1항에 따른 금속 유기 화합물과, 미세결정 왁스 및 프로세스 오일 중 어느 하나 또는 미세결정 왁스 및 프로세스 오일 모두를 함유하는 조성물.
  6. 고무, 통상의 고무 구성 성분, 및 부착 촉진제로서 하기의 평균일반식의 하나 이상의 금속 유기 화합물을 함유하는 고무 스킴 스탁(rubber skim stock)으로서,
    B(OCoA)m(ONiA)3-m
    상기 식에서, A라디칼은 동일하거나 상기하고, 각각이 7-24개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산, 수지산, 나프텐산, 또는 7-11개의 탄소 원자를 갖는 방향족 카르복실산 잔기이며, A라디칼 중 2/3이하는 상기 방향족 카르복실산 잔기이고, m은 0.5-2.5인 고무 스킴 스탁.
  7. 제 6항에 있어서, 고무 100중량부당 상기 금속 유기 화합물 0.2 내지 2 중량부를 함유하는 고무 스킴 스탁.
  8. 부착 촉진제로서, 하기 평균 일반식의 하나 이상의 금속 유기 화합물을 함유하는 황동-코우팅된 스틸로 강화된 가황 고무로서,
    B(OCoA)m(ONiA)3-m
    상기 식에서, A라디칼은 동일하거나 상이하고, 각각이 7-24개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산, 수지산, 나프텐산, 또는 7-11개의 탄소 원자를 갖는 방향족 카르복실산 잔기이며, A라디칼 중 2/3이하는 상기 방향족 카르복실산 잔기이고, m은 0.5-2.5인 가황 고무.
KR1019950048692A 1995-12-12 1995-12-12 금속유기화합물및이의사용방법 KR100416669B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950048692A KR100416669B1 (ko) 1995-12-12 1995-12-12 금속유기화합물및이의사용방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950048692A KR100416669B1 (ko) 1995-12-12 1995-12-12 금속유기화합물및이의사용방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970042575A KR970042575A (ko) 1997-07-24
KR100416669B1 true KR100416669B1 (ko) 2004-04-17

Family

ID=49516064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950048692A KR100416669B1 (ko) 1995-12-12 1995-12-12 금속유기화합물및이의사용방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100416669B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170056528A (ko) * 2014-09-12 2017-05-23 디아이씨 가부시끼가이샤 고무와 금속과의 접착촉진제, 고무 조성물 및 타이어

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170056528A (ko) * 2014-09-12 2017-05-23 디아이씨 가부시끼가이샤 고무와 금속과의 접착촉진제, 고무 조성물 및 타이어
KR102326285B1 (ko) 2014-09-12 2021-11-15 디아이씨 가부시끼가이샤 고무와 금속과의 접착촉진제, 고무 조성물 및 타이어
US11427698B2 (en) 2014-09-12 2022-08-30 Dic Corporation Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire

Also Published As

Publication number Publication date
KR970042575A (ko) 1997-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11427698B2 (en) Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire
JP4699606B2 (ja) 安定した濃縮液体希土類カルボキシレート
JP2775720B2 (ja) 金属有機化合物
US5679813A (en) Metal organic compounds and their use
US10450439B2 (en) Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire
JPS60158230A (ja) ゴム−スチ−ルコ−ド接着促進剤
JP3323279B2 (ja) スチールコード接着用ゴム組成物
KR100416669B1 (ko) 금속유기화합물및이의사용방법
US6353047B1 (en) Rubber adhesion promoters
JP3323280B2 (ja) スチールコード接着用ゴム組成物
JP4311986B2 (ja) ゴムと金属との接着促進剤、その製造方法、およびそれを含むゴム組成物
JPH0450940B2 (ko)
TW383321B (en) Metal organic compounds and their use
JP2006160826A (ja) ゴムと金属との接着促進剤、およびそれを含むゴム組成物
MXPA00003446A (es) Promotores de adhesion de hule
JPH0681827B2 (ja) ゴムと銅、亜鉛又はこれらの合金との接着剤及び接着方法
EP4321349A1 (en) Rubber composition, rubber-metal composite, tire, hose, and crawler
GB2330581A (en) Metal salts of carboxylic acids as adhesion promoters
CN117203276A (zh) 橡胶组合物、橡胶-金属复合体、轮胎、软管和履带

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20081210

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee