KR100390008B1 - 대전방지용 알코올 가용성 고분자를 이용한 대전 방지용필름의 제조방법 - Google Patents

대전방지용 알코올 가용성 고분자를 이용한 대전 방지용필름의 제조방법 Download PDF

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Abstract

전도성 고분자인 폴리피롤을 환경친화성 알코올계 용매 또는 유기 용매로 용해하여 제조되는 것으로, 유리 또는 일반 비닐, 각종 프라스틱을 재질로 이루어지는 케이스, TV 브라운관, 커버용 비닐, 계측기기 등의 표시창에 코팅하여 사용될 수 있고, 우레탄, 에폭시 등과 같은 수지와 블렌딩하여 클린룸(clean room), 분석기기실 등의 대전 방지용 바닥 코팅재로도 사용될 수 있는 대전방지용 필름의 제조방법이 개시되어 있다. 본 발명에 따르면, 피롤과 암모늄퍼옥시디설페이트, 그리고 이소옥틸술포숙신산을 일정 몰비로 배합하여 증류수에 넣고 교반하여 상온에서 보관하고, 이와는 별도로 암모늄퍼옥시디설페이트를 증류수에 넣고 교반하여 상온에서 보관하며, 상온에서 암모늄퍼옥시디설페이트가 녹아있는 증류수를 피롤과 이소옥틸술포숙신산이 들어있는 상기 증류수에 서서히 첨가하여 서서히 자석젓개로 저어주면서 20시간 동안 방치하고, 반응이 끝난후 로내에서 여과하여 아세톤으로 세척하고 세척후 얻어진 조각을 진공라인과 연결된 건조 튜브내에 넣어 24시간동안 10-3torr 압력의 동적 진공(dynamic vacuum)하에서 건조시키고, 이렇게 건조된 폴리피롤을 환경친화성 알코올 용매에 용해시켜서 가용성 폴리피롤을 합성한다. 합성된 가용성 폴리피롤을 알코올 용매나 유기용매에 용해시킨후 공지된 성형방법을 이용하여 대전 방지용 필름을 제조한다.

Description

대전방지용 알코올 가용성 고분자를 이용한 대전 방지용 필름의 제조방법 {Method of producing an antistatic film}
본 발명은 대전방지용 필름의 제조에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전도성 고분자인 폴리피롤을 다양한 알코올계 용매로 용해하여 제조되며, 유리 또는 일반 비닐, 각종 프라스틱을 재질로 이루어지는 케이스, TV 브라운관, 커버용 비닐, 계측기기 등의 표시창에 코팅하여 사용될 수 있으며, 우레탄, 에폭시 등과 같은 수지와 블렌딩하여 클린룸(clean room), 분석기기실 등의 대전 방지용 바닥 코팅재로도 사용될 수 있는 대전방지용 필름의 제조방법에 관한 것이다.
물체의 표면에는 다양한 원인으로 전하가 발생할 수 있으며, 이것은 일반적으로 마찰하는 두 물체사이의 정전기에 의하여 발생되거나 또는 외부의 강한 전계에 의하여 발생되기도 한다. 이러한 물체의 표면이 대전(帶電)된 상태에서는 전하에서 발생되는 전계에 의하여 신체 및 통신기기, 계측기기, 가전제품 등에 여러 가지 유해 현상이 발생된다.
이러한 정전기는 흐르지 못하고, 일정한 물체의 표면에 축적되어 있다가 다른 물체와의 접촉시에 순간적으로 방전되어지는데, 특히 인체와의 접촉시에는 상당한 전기적 충격을 가하게 되어 심한 불쾌감을 초래하는 경우가 많았다.
또한, 축전된 전하가 IC 회로와 같은 정밀한 회로에 인접하는 경우에는, 이때 발생되는 전계에 의하여 회로가 오동작을 일으킬 확율이 높아지므로, 대전된 전하를 신속하게 제거하는 것이 매우 중요하게 대두된다.
이러한 전하의 축적을 억제하여 정전기의 방전현상을 없애는 방법의 하나로서 물체의 표면에 전기가 흐를 수 있는 전도성 피막을 입혀 전도가능하게 하는 방법이 제시되었으며, 피막의 형성을 위하여는 주로 도료 등을 이용하는 경우가 많았다.
종래의 전도성의 도료들은 일반적인 유기질의 비전도성 도료에 탄소(C), 금속 미분말 또는 페라이트(ferrite) 등을 균일하게 혼합분산시켜 이들 분산혼재된 전도체들에 의하여 도료에 전도성을 부여하는 방법을 사용하였다.
그러나, 이러한 전도체 들을 미분말화하여 이를 균일하게 분산혼재시키는 방법으로는 피막의 균일한 막형성에도 좋지 않을 뿐 아니라, 미분말화를 위한 가공 등이 용이하지 않고 재료비용이 많이 소요되며, 분산혼재시키는 것 또한 유기질과 무기질 또는 금속질간에 재질의 물성 차이로 균일하게 분산혼재되지 못하는 이유로 어려움이 많으며, 완성된 도료도 상분리 등에 의하여 도료 전체의 전도성의 저하라는 문제점이 있어 제품의 저장시간이 짧다는 단점이 있었다.
특히, 탄소나 금속의 미분말의 사용에서는 이들 금속 미분말이 대량사용되어지는 경우에는 전도성은 좋아지나, 그에 따라 기계적 응력(mechanical stress)이 발생하여 도료에 의한 피막의 물성저하 등이 일어나는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 전도성고분자인 폴리피롤을 알코올 용매나 유기 용매에 용해하고 이것을 이용하여 대전방지용 필름을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 전도성을 부여하기 위한 금속분말이 첨가되지 않아서 가격이 저렴하며, 기계적응력이 발생되지 않고, 기존에 사용된 도전성 폴리머의 유해한 용매가 아닌 환경친화성 알코올 용매나 유기용매을 사용하며, 코팅되는 표면이 거칠어지지 않는 대전방지용 필름의 제조방법을 제공하는 데 있다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은,
진공증류을 통하여 정제한 도판트인 피롤(pyrrole) 0.4몰과 산화제인 암모늄퍼옥시디설페이트(ammoniumperoxydisulfate) 0.4몰, 그리고 이소옥틸술포숙신산 (isooctylsulfosuccinic acid) 0.15몰을 900ml의 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온에서 보관하고, 이와는 별도로 0.2몰 농도의 암모늄퍼옥시디설페이트를 100ml 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온에서 보관하며, 상온에서 0.08몰 암모늄퍼옥시디설페이트가 녹아있는 증류수를 상기 피롤과 상기 이소옥틸술포숙신산이 들어있는 상기 증류수에 서서히 첨가하여 서서히 자석젓개로 저어주면서 20시간 동안 방치하고, 반응이 끝난후 로내에서 여과하여 아세톤으로 세척하고 세척후 얻어진 조각을 진공라인과 연결된 건조 튜브내에 넣어 24시간동안 10-3torr 압력의동적 진공(dynamic vacuum)하에서 건조시키고, 이렇게 건조된 폴리피롤을 환경친화성 알코올 용매에 용해시켜서 가용성 폴리피롤을 합성하는 단계(S1); 그리고
합성된 가용성 폴리피롤을 상기 알코올 용매나 유기용매에 용해시킨후 용액 주입법(solution casting) 및 스핀 코팅법(Spin-coating), 닥터 블레드법(doctor blade)에 의한 테이프 주조(tape casting), 스프레이(spray) 분사에 의한 코팅, 또는 침지(dipping)에 의한 코팅 성형단계(S2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전 방지용 필름의 제조방법을 제공한다.
상기 알코올 용매는 1-부탄올(1-buthanol), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 이소부틸 알코올(Isobutyl alcohol), t-부틸 알코올(t-butyl alcohol), 벤질 알코올(benzyl alcohol), 올레일 알코올(oleyl alcohol) 또는 라우릴 알코올(lauryl alcohol)로 이루어진다.
상기 유기 용매는 클로로포름(chloroform), 에틸 카르비톨(Ethyl carbitol), 엔-메틸-2-피롤리디논(n-methyl-2-pyrrolidinone),테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디메틸술폭사이드(dimethylsulfoxide) 또는 디메틸포름아미드 (dimethylformamide)로 이루어진다.
이상에서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 전도성고분자인 폴리피롤을 기존에 사용된 도전성 폴리머의 유해한 용매가 아닌 환경친화성 알코올 용매나 유기 용매에 용해하고 이것을 이용하여 대전방지용 필름을 제조한다.
이하, 본 발명에 따른 대전방지용 필름의 제조방법에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서는 상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, 피롤을 이소옥틸술포숙신산(isooctylsulfosuccinic acid) 용매하에서 산화제로 산화시켜 에멀젼중합을 하였다.
이렇게하여 수득된 폴리피롤 분말을 1-부탄올(1-buthanol), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 이소부틸 알코올(Isobutyl alcohol), t-부틸 알코올(t-butyl alcohol), 벤질 알코올(benzyl alcohol), 올레일 알코올(oleyl alcohol), 라우릴 알코올(lauryl alcohol) 용매에 용해시켜 제조하는 방법으로서, 소정의 상기 알코올 용매를 자석교반기를 사용하여 저어주면서 용해시킨후 용액으로부터 녹지않은 폴리피롤 분말을 제거하도록 여과수단을 사용하여 균일한 폴리피롤 용액을 제조한 다음, 청결하게 닦고 건조시킨 수평조절된 기판상에 폴리피롤 용액을 일정한 두께로 부은후에, 50∼80℃의 온도를 유지하면서 1∼5시간 동안 건조시켜 필름을 제조한다.
상기에서 만들어진 알코올 용매나 클로로포름(chloroform), 에틸 카르비톨(Ethyl carbitol), 엔-메틸-2-피롤리디논(n-methyl-2-pyrrolidinone),테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디메틸술폭사이드(dimethylsulfoxide), 디메틸포름아미드(dimethylformamide)의 유기용매에 용해된 폴리피롤 용액의 균일한 용액을 이용하여 일반적인 유리 또는 비닐의 표면에 코팅할 수 있다.
이렇게 코팅된 비닐은 예를 들어 IC등과 같이 전하에 민감한 영향을 받는 전자부품의 포장에 사용될 수 있으며, 케이스 및 TV 브라운관, 정보표시창 등의 코팅재로 사용할 수 있다.
하기 그림 1에는 폴리피롤 도판트인 diisooctylsulfosuccinic acid의 구조가 도시되어 있다.
하기 그림 2에는 diisooctylsulfosuccinic acid가 도핑된 폴리피롤 구조가 도시되어 있다.
〈실시예〉
① 제 1 실시예
알코올이나 유기용매에 가용성 전도성 물질인 폴리피롤을 합성하는 방법은 다음과 같다.
단량체인 피롤(pyrrole)은 진공증류을 통하여 정제한 후 사용한다. 산화제인 암모늄퍼옥시디설페이트(ammoniumperoxydisulfate) 0.4mol과 도판트인 0.4mol 농도의 피롤, 그리고 0.15mol의 이소옥틸술포숙신산(isooctylsulfosuccinic acid)을 900ml의 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온(25℃)에서 보관한다. 이와는 별도로 0.2mol 농도의 암모늄퍼옥시디설페이트를 100ml 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온(25℃)에서 보관한다.
상온(25℃)에서 0.08mol 암모늄퍼옥시디설페이트가 녹아있는 상기 증류수 100㎖를 상기 0.4mol의 피롤과 0.15mol의 이소옥틸술포숙신산이 들어있는 900㎖의 증류수에 서서히 첨가한다. 이때, 반응물을 첨가중 서서히 자석젓개로 저어준후 20시간 동안 방치하여 반응시킨다.반응이 끝난후 흡인 여과기(buchner funnel)내에서 여과하고, 아세톤으로 세척하고 여과한 후 얻어진 조각을 진공라인과 연결된 건조 튜브내에 넣어 24시간동안 동적 진공(dynamic vacuum)(10-3torr)하에서 건조한다.
건조된 폴리피롤을 환경친화성 알코올 용매인 1-부탄올(1-buthanol), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 이소부틸 알코올(Isobutyl alcohol), t-부틸 알코올(t-butyl alcohol), 벤질 알코올(benzyl alcohol), 올레일 알코올(oleyl alcohol), 라우릴 알코올(lauryl alcohol)중 1종 이상의 알코올 용매에 용해시켜 가용성 폴리피롤을 합성 제조한다.
이렇게 제조된 폴리피롤을 상기 알코올 용매 또는 클로로포름(chloroform), 에틸 카르비톨(Ethyl carbitol), 엔-메틸-2-피롤리디논(n-methyl-2-pyrrolidinone),테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디메틸술폭사이드(dimethylsulfoxide), 디메틸포름아미드(dimethylformamide)로 이루어지는 유기용매에서 선택한 1종 이상의 유기용매로 용해시킨 다음 용액 주입법(solution casting) 및 스핀 코팅법(Spin-coating), 닥터 블레이드법(doctor blade)에 의한 테이프 주조(tape casting), 스프레이(spray) 분사에 의한 코팅, 침지(dipping)에 의한 코팅 중의 한가지 성형방법에 의해 코팅 성형 한다음 건조함으로서 표면상태가 아주 매끈하고 균일한 대전 방지용 필름을 얻을 수 있었다.
용액에서 캐스팅된 필름으로부터 측정한 전도도는 용매에 따라서 10-1∼10-4S/cm의 전기전도도를 나타내었다.
② 제 2 실시예
상기 실시 예 1에서 제조된 폴리피롤 1g을 50℃에서 1-부탄올, 이소 프로필알코올, 이소 부틸알코올, t-부틸알코올, 벤질알코올, 올레이알코올, 라우릴 알코올중에서 선택한 1종 이상의 알코올 용매나, 클로로포름, 에틸 카르비톨, 엔-메틸-2-피롤리디논, 테트라하이드로퓨란, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드의 유기용매 중에서 선택하는 1종 이상의 용매에 0.2g의 폴리에스테르, 폴리알코올, 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate)중 1종이상을 선택하여 블렌딩 (blending)하여 혼합용액을 제조한 후, 일반적인 유리 또는 비닐의 표면에 코팅하여 대전방지용 필름을 제조한다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 전도성고분자인 폴리피롤을 기존에 사용된 도전성 폴리머의 유해한 용매가 아닌 환경친화성 알코올 용매나 유기 용매에 용해하고 이것을 이용하여 대전방지용 필름을 제조한다.
이렇게 제조된 대전방지용 필름은 유리 또는 비닐의 표면에 코팅될 수 있고, 코팅된 비닐은 예를 들어 IC등과 같이 전하에 민감한 영향을 받는 전자부품의 포장에 사용될 수 있으며, 케이스 및 TV 브라운관, 정보표시창 등의 코팅재로 사용할 수 있다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (6)

  1. 진공증류을 통하여 정제한 도판트인 피롤(pyrrole) 0.4몰과 산화제인 암모늄퍼옥시디설페이트(ammoniumpersulfate) 0.4몰, 그리고 이소옥틸술포숙신산(isooctylsulfosuccinic acid) 0.15몰을 900ml의 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온에서 보관하고, 이와는 별도로 0.2몰 농도의 암모늄퍼옥시디설페이트를 100ml 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온에서 보관하며, 상온에서 0.08몰 암모늄퍼옥시디설페이트가 녹아있는 증류수를 상기 피롤과 상기 이소옥틸술포숙신산이 들어있는 상기 증류수에 서서히 첨가하여 서서히 자석젓개로 저어주면서 20시간 동안 방치하고, 반응이 끝난후 로내에서 여과하여 아세톤으로 세척하고 세척후 얻어진 조각을 진공라인과 연결된 건조 튜브내에 넣어 24시간동안 10-3torr 압력의 동적 진공(dynamic vacuum)하에서 건조시키고, 이렇게 건조된 폴리피롤을 환경친화성 알코올 용매에 용해시켜서 가용성 폴리피롤을 합성하는 단계(S1); 그리고
    합성된 가용성 폴리피롤을 상기 알코올 용매나 유기용매에 용해시킨후 용액 주입법(solution casting) 및 스핀 코팅법(Spin-coating), 닥터 블레드법(doctor blade)에 의한 테이프 주조(tape casting), 스프레이(spray) 분사에 의한 코팅, 또는 침지(dipping)에 의한 코팅중 한가지 성형방법으로 성형하는 단계(S2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전 방지용 필름의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 알코올 용매가 1-부탄올(1-buthanol), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 이소부틸 알코올(Isobutyl alcohol), t-부틸 알코올(t-butyl alcohol), 벤질 알코올(benzyl alcohol), 올레일 알코올(oleyl alcohol) 및 라우릴 알코올(lauryl alcohol)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 대전 방지용 필름의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 유기 용매가 클로로포름(chloroform), 에틸 카르비톨(Ethyl carbitol), 엔-메틸-2-피롤리디논(n-methyl-2-pyrrolidinone),테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디메틸술폭사이드(dimethylsulfoxide) 및 디메틸포름아미드(dimethylformamide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 대전 방지용 필름의 제조방법.
  4. 진공증류을 통하여 정제한 도판트인 피롤(pyrrole) 0.4몰과 산화제인 암모늄퍼옥시디설페이트 0.4몰, 그리고 이소옥틸술포숙신산 0.15몰을 900ml의 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온에서 보관하고, 이와는 별도로 0.2몰 농도의 암모늄퍼옥시디설페이트를 100ml 증류수에 넣어 자석 젓개로 세게 저어 상온에서 보관하며, 상온에서 0.08몰 암모늄퍼옥시디설페이트가 녹아있는 증류수를 상기 피롤과 상기 이소옥틸술포숙신산이 들어있는 상기 증류수에 서서히 첨가하여 서서히 자석젓개로 저어주면서 20시간 동안 방치하고, 반응이 끝난후 로내에서 여과하여 아세톤으로 세척하고 세척후 얻어진 조각을 진공라인과 연결된 건조 튜브내에 넣어 24시간동안 10-3torr 압력의 동적 진공(dynamic vacuum)하에서 건조시키고, 이렇게 건조된 폴리피롤을 환경친화성 알코올 용매에 용해시켜서 가용성 폴리피롤을 합성하는 단계(S1); 그리고
    합성된 가용성 폴리피롤 1g을 50℃에서 상기 알코올 용매나 유기용매에 0.2g의 폴리에스테르, 폴리 알코올, 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate)과 블렌딩(blending)하여 혼합용액을 제조한 후 일반적인 유리 또는 비닐의 표면에 코팅하는 단계(S2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지용 필름의 제조방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 알코올 용매가 1-부탄올(1-buthanol), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 이소부틸 알코올(Isobutyl alcohol), t-부틸 알코올(t-butyl alcohol), 벤질 알코올(benzyl alcohol), 올레일 알코올(oleyl alcohol) 및 라우릴 알코올(lauryl alcohol)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 대전 방지용 필름의 제조방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 유기 용매는 클로로포름(chloroform), 에틸 카르비톨(Ethyl carbitol), 엔-메틸-2-피롤리디논(n-methyl-2-pyrrolidinone),테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디메틸술폭사이드(dimethylsulfoxide) 및 디메틸포름아미드(dimethylformamide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 대전 방지용 필름의 제조방법.
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