JP2544707B2 - 可溶性で加工可能なド―プされた導電性ポリマ―およびその導電性ポリマ―ブレンド - Google Patents
可溶性で加工可能なド―プされた導電性ポリマ―およびその導電性ポリマ―ブレンドInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可溶性で加工可能なド
ープされた導電性ポリマーおよびその導電性ポリマーブ
レンド、詳しくはどちらも長い炭素鎖あるいは比較的大
きい置換基を有するプロトン酸でドープされた導電性ポ
リマーおよびその導電性ポリマーブレンドに関するもの
である。
ープされた導電性ポリマーおよびその導電性ポリマーブ
レンド、詳しくはどちらも長い炭素鎖あるいは比較的大
きい置換基を有するプロトン酸でドープされた導電性ポ
リマーおよびその導電性ポリマーブレンドに関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】共役導電性ポリマーは、帯電防止性被
膜、導電性塗料、電磁遮蔽、電極被覆などへの利用に関
心が高まっているために広く研究されてきた。共役導電
性ポリマーに酸をドープしようとする多くの試みが行わ
れてきた。通常の共役複素環式導電性ポリマーにしばし
ば使用されるドープ剤はＦｅＣｌ3 、ＳｂＦ5 、ＡｓＦ
5、ＮＯＰＦ6 またはＳｎＣｌ4 などのルイス酸であ
る。このようなドーピング工程中では酸化反応が進行す
る。導電性ポリマーは電子を失い、その共役鎖上に非局
在化ポーラロンおよび／またはバイポーラロンを生成す
る。これにより導電性ポリマーの導電性を増大させる。
膜、導電性塗料、電磁遮蔽、電極被覆などへの利用に関
心が高まっているために広く研究されてきた。共役導電
性ポリマーに酸をドープしようとする多くの試みが行わ
れてきた。通常の共役複素環式導電性ポリマーにしばし
ば使用されるドープ剤はＦｅＣｌ3 、ＳｂＦ5 、ＡｓＦ
5、ＮＯＰＦ6 またはＳｎＣｌ4 などのルイス酸であ
る。このようなドーピング工程中では酸化反応が進行す
る。導電性ポリマーは電子を失い、その共役鎖上に非局
在化ポーラロンおよび／またはバイポーラロンを生成す
る。これにより導電性ポリマーの導電性を増大させる。
【０００３】通常の共役複素環式導電性ポリマーとは対
照的に、ポリアニリンによく使用されるドープ剤はプロ
トン酸である。酸化反応は起こらないが、イミン基がイ
ミン塩に変換する。イミン塩のＮ原子の正電荷はベンゼ
ン環を非局在化することができるので、プロトン酸でド
ープしたポリアニリンは導電性が増大する。よく使用さ
れるプロトン酸はMacromolecules ２２．６４９頁（１
９８９年）およびSynth.Met.２４．２５５頁（１９８８
年）に開示されているようにＨ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、ＨＦ
またはＨＢＦ4 である。
照的に、ポリアニリンによく使用されるドープ剤はプロ
トン酸である。酸化反応は起こらないが、イミン基がイ
ミン塩に変換する。イミン塩のＮ原子の正電荷はベンゼ
ン環を非局在化することができるので、プロトン酸でド
ープしたポリアニリンは導電性が増大する。よく使用さ
れるプロトン酸はMacromolecules ２２．６４９頁（１
９８９年）およびSynth.Met.２４．２５５頁（１９８８
年）に開示されているようにＨ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、ＨＦ
またはＨＢＦ4 である。
【０００４】ドープ化は導電性ポリマーの主鎖をより剛
性にするので、ポリマー鎖は凝集して、ポリマーが溶液
から析出する。このためドープされた導電性ポリマーの
用途は制約される。前述の欠点を改善するには二つの方
法がある。一つの方法は化学的な方法によるものであ
る。この化学的な方法によって中性の導電性ポリマーフ
ィルムを合成してドープ化のための酸化剤を含む溶液中
に浸漬することは開示されている。Synth.Met.４１〜４
３．８２５頁（１９９１年）によれば、使用されるドー
プ剤はＦｅＣｌ3、Ｆｅ（ＣｌＯ4 ）3 であり、Synth.M
et.２２．１０３頁（１９８７年）はＮＯＰＦ6 を示
し、また、Mol.Cryst.Liq.Cryst.１２５、３０９頁（１
９８５年）は塩酸溶液を示す。
性にするので、ポリマー鎖は凝集して、ポリマーが溶液
から析出する。このためドープされた導電性ポリマーの
用途は制約される。前述の欠点を改善するには二つの方
法がある。一つの方法は化学的な方法によるものであ
る。この化学的な方法によって中性の導電性ポリマーフ
ィルムを合成してドープ化のための酸化剤を含む溶液中
に浸漬することは開示されている。Synth.Met.４１〜４
３．８２５頁（１９９１年）によれば、使用されるドー
プ剤はＦｅＣｌ3、Ｆｅ（ＣｌＯ4 ）3 であり、Synth.M
et.２２．１０３頁（１９８７年）はＮＯＰＦ6 を示
し、また、Mol.Cryst.Liq.Cryst.１２５、３０９頁（１
９８５年）は塩酸溶液を示す。
【０００５】もう一つの方法は電気化学的方法によるも
のである。Synth.Met.９．３８１頁（１９８４年）に
は、電気化学的方法によって導電性ポリマーフィルムが
合成されることが開示されている。この導電性ポリマー
フィルムが合成されて支持電解質（Ｂｕ）4 ＮＣｌＯ4
の陰イオンも同時にフィルムにドープされることが開示
されている。しかしながら、ドープ化が化学的方法ある
いは電気化学的方法によって行われるかどうかにかかわ
りなく、得られたフィルムは脆く、不溶性であって面積
の大きいフィルムを得ることは困難である。したがっ
て、このフィルムの用途は制約される。
のである。Synth.Met.９．３８１頁（１９８４年）に
は、電気化学的方法によって導電性ポリマーフィルムが
合成されることが開示されている。この導電性ポリマー
フィルムが合成されて支持電解質（Ｂｕ）4 ＮＣｌＯ4
の陰イオンも同時にフィルムにドープされることが開示
されている。しかしながら、ドープ化が化学的方法ある
いは電気化学的方法によって行われるかどうかにかかわ
りなく、得られたフィルムは脆く、不溶性であって面積
の大きいフィルムを得ることは困難である。したがっ
て、このフィルムの用途は制約される。
【０００６】導電性ポリマー複合体フィルムを生成する
ため導電性ポリマーに、非導電性の通常のポリマーを含
ませることは開示されている。これは電気化学的方法あ
るいは化学的方法によって実現できる。J.Polym.Sci.高
分子化学版 ２３．１６８７頁（１９８５年）には、塩
化ビニルフィルムで被覆した陽極を適当な溶媒、ピロー
ルモノマーおよびある電解質を含む溶液に浸漬すること
によってポリピロール／ポリ塩化ビニルの導電性複合体
フィルムを調製することができることを開示している。
塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムはその溶液中で膨潤して
ＰＶＣフィルム中にピロールを浸透させて複合体フィル
ムを生成する。また、Macromolecules２４．１２４２頁
（１９９１年）には、ポリアニリン／ポリビニルアルコ
ール複合体フィルムは我々の実験室において調製された
ことを開示している。
ため導電性ポリマーに、非導電性の通常のポリマーを含
ませることは開示されている。これは電気化学的方法あ
るいは化学的方法によって実現できる。J.Polym.Sci.高
分子化学版 ２３．１６８７頁（１９８５年）には、塩
化ビニルフィルムで被覆した陽極を適当な溶媒、ピロー
ルモノマーおよびある電解質を含む溶液に浸漬すること
によってポリピロール／ポリ塩化ビニルの導電性複合体
フィルムを調製することができることを開示している。
塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムはその溶液中で膨潤して
ＰＶＣフィルム中にピロールを浸透させて複合体フィル
ムを生成する。また、Macromolecules２４．１２４２頁
（１９９１年）には、ポリアニリン／ポリビニルアルコ
ール複合体フィルムは我々の実験室において調製された
ことを開示している。
【０００７】導電性ポリマー複合体フィルムは化学的方
法によっても調製することができる。J.Chem. Soc.、Ch
em.Commun.１４８（１９８６年）には、塩化第二鉄の３
０％溶液とピロールの１０％溶液との界面にポリプロピ
レンフィルムを置くことによってポリピロール／ポリプ
ロピレン複合体フィルムが調製され、前記二つの溶液が
ポリプロピレン中に拡散してポリピロールを大量に生成
して複合体フィルムを作ることを開示している。
法によっても調製することができる。J.Chem. Soc.、Ch
em.Commun.１４８（１９８６年）には、塩化第二鉄の３
０％溶液とピロールの１０％溶液との界面にポリプロピ
レンフィルムを置くことによってポリピロール／ポリプ
ロピレン複合体フィルムが調製され、前記二つの溶液が
ポリプロピレン中に拡散してポリピロールを大量に生成
して複合体フィルムを作ることを開示している。
【０００８】また、Polymer J.１８９（１）、９５頁
（１９８６年）には、塩化第二鉄を含むポリビニルアル
コールフィルムをピロールモノマー蒸気に曝すことによ
ってポリピロール／ポリビニルアルコール複合体フィル
ムを調製することができることを開示している。
（１９８６年）には、塩化第二鉄を含むポリビニルアル
コールフィルムをピロールモノマー蒸気に曝すことによ
ってポリピロール／ポリビニルアルコール複合体フィル
ムを調製することができることを開示している。
【０００９】また、Synth.Met.２８．Ｃ４６７（１９８
９年）には、ポリ（３−オクチルチオフエン）にポリエ
チレン、ポリスチレンおよびエチレン−酢酸ビニルコポ
リマーを溶融状態でブレンドして、そのポリマーブレン
ドを加工してフィルムを生成し、このフィルムをドーピ
ングするためにＦｅＣｌ3 ／ＣＨ3 ＮＯ2 溶液中に浸漬
するか、あるいは沃素蒸気に曝すことによってドープさ
れた複合体フィルムを調製することができることを開示
している。
９年）には、ポリ（３−オクチルチオフエン）にポリエ
チレン、ポリスチレンおよびエチレン−酢酸ビニルコポ
リマーを溶融状態でブレンドして、そのポリマーブレン
ドを加工してフィルムを生成し、このフィルムをドーピ
ングするためにＦｅＣｌ3 ／ＣＨ3 ＮＯ2 溶液中に浸漬
するか、あるいは沃素蒸気に曝すことによってドープさ
れた複合体フィルムを調製することができることを開示
している。
【００１０】前述のポリマー複合体フィルムは全てモノ
マーがマトリックスフィルム中に均一に分散できないと
いう共通の欠点を有する。現在まで可溶性で加工可能な
ドープされた高分子複素環式化合物は開示されていなか
った。また、その中にドープされた長い炭素鎖または比
較的大きな置換基を有するプロトン酸も開示されていな
かった。
マーがマトリックスフィルム中に均一に分散できないと
いう共通の欠点を有する。現在まで可溶性で加工可能な
ドープされた高分子複素環式化合物は開示されていなか
った。また、その中にドープされた長い炭素鎖または比
較的大きな置換基を有するプロトン酸も開示されていな
かった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
一つの目的は、長い炭素鎖または比較的大きな置換基を
有するプロトン酸によってドープされた可溶性で加工可
能な導電性ポリマーを提供することである。
一つの目的は、長い炭素鎖または比較的大きな置換基を
有するプロトン酸によってドープされた可溶性で加工可
能な導電性ポリマーを提供することである。
【００１２】本発明のもう一つの目的は、導電性ポリマ
ーの機械的特性を改善し、導電性ポリマーと基板との結
合力を増大させることのできる可溶性で加工可能なドー
プされた導電性ポリマーブレンドを提供することであ
る。
ーの機械的特性を改善し、導電性ポリマーと基板との結
合力を増大させることのできる可溶性で加工可能なドー
プされた導電性ポリマーブレンドを提供することであ
る。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
には、（ａ）導電性ポリマーと、（ｂ）長い炭素鎖また
は比較的大きな置換基とを有するプロトン酸を含む可溶
性で加工可能なドープされた導電性ポリマーを提供する
ことである。
には、（ａ）導電性ポリマーと、（ｂ）長い炭素鎖また
は比較的大きな置換基とを有するプロトン酸を含む可溶
性で加工可能なドープされた導電性ポリマーを提供する
ことである。
【００１４】さらに、（ａ）導電性ポリマーと、（ｂ）
長い炭素鎖または比較的大きな置換基を有するプロトン
酸と、（ｃ）非導電性ポリマーとを含む可溶性で加工可
能なドープされた導電性ポリマーを提供することであ
る。
長い炭素鎖または比較的大きな置換基を有するプロトン
酸と、（ｃ）非導電性ポリマーとを含む可溶性で加工可
能なドープされた導電性ポリマーを提供することであ
る。
【００１５】また、ポリ（３−アルキルチオフェン）
（Ｐ３ＡＴ）と長い炭素鎖または比較的大きな置換基を
有するプロトン酸を別々に有機溶媒に溶解する。二つの
溶液を十分に混合すると、ドープされた導電性ポリマー
溶液が生成される。得られた導電性ポリマーはまだ可溶
性であって、クロロホルム、トルエン、キシレン、ベン
ゼンまたはテトラヒドロフランなどの通常の有機溶媒に
溶解することができる。また、その導電性ポリマー溶液
は注型して柔軟な自立性のフィルムを生成することがで
きる。導電性ポリマーは、３，４−二置換ポリチオフェ
ン、ポリピロールおよびポリフランであればよい。３−
置換基は
（Ｐ３ＡＴ）と長い炭素鎖または比較的大きな置換基を
有するプロトン酸を別々に有機溶媒に溶解する。二つの
溶液を十分に混合すると、ドープされた導電性ポリマー
溶液が生成される。得られた導電性ポリマーはまだ可溶
性であって、クロロホルム、トルエン、キシレン、ベン
ゼンまたはテトラヒドロフランなどの通常の有機溶媒に
溶解することができる。また、その導電性ポリマー溶液
は注型して柔軟な自立性のフィルムを生成することがで
きる。導電性ポリマーは、３，４−二置換ポリチオフェ
ン、ポリピロールおよびポリフランであればよい。３−
置換基は
【００１６】
【化１】
【００１７】を含み、これらの式において、ｙは３〜２
２から選んだ整数であり、ｎは１〜２２から選んだ整数
であり、Ｙは
２から選んだ整数であり、ｎは１〜２２から選んだ整数
であり、Ｙは
【００１８】
【化２】
【００１９】または
【００２０】
【化３】
【００２１】である。
【００２２】また、４−置換基は、Ｈ，−ＣＨ3 および
ＯＣＨ3 を含む。導電性ポリマーは置換基がアルキル
基、アルカリール基、アルコキシ基、アラルキル基、ア
リル基、水酸基、ニトロ基、塩素および臭素であるＮ−
置換ポリピロールであってもよい。
ＯＣＨ3 を含む。導電性ポリマーは置換基がアルキル
基、アルカリール基、アルコキシ基、アラルキル基、ア
リル基、水酸基、ニトロ基、塩素および臭素であるＮ−
置換ポリピロールであってもよい。
【００２３】共役導電性ポリマー中でプロトン酸をドー
プすることは、この技術分野における熟練者も考えるこ
とはできない。本発明によれば使用されるプロトン酸は
導電性ポリマーおよび溶媒と比較的相溶性がある。さら
に、導電性ポリマーはプロトン酸のドープをしたので析
出しない。プロトン酸はまた可塑剤として作用するの
で、ドープされた導電性ポリマーは収縮せず脆くない。
プすることは、この技術分野における熟練者も考えるこ
とはできない。本発明によれば使用されるプロトン酸は
導電性ポリマーおよび溶媒と比較的相溶性がある。さら
に、導電性ポリマーはプロトン酸のドープをしたので析
出しない。プロトン酸はまた可塑剤として作用するの
で、ドープされた導電性ポリマーは収縮せず脆くない。
【００２４】使用するプロトン酸はドデシルベンゼンス
ルホン酸、α−カンファスルホン酸およびトルエン、ク
ロロホルム、キシレン、ベンゼンまたはテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）に可溶な任意の有機スルホン酸（Ｒ”−
ＳＯ3 Ｈ）を含み、前記化学式においてＲ”は
ルホン酸、α−カンファスルホン酸およびトルエン、ク
ロロホルム、キシレン、ベンゼンまたはテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）に可溶な任意の有機スルホン酸（Ｒ”−
ＳＯ3 Ｈ）を含み、前記化学式においてＲ”は
【００２５】
【化４】
【００２６】であって、ｍは４〜２２から選んだ整数で
ある。
ある。
【００２７】さらに、ドープされた導電性ポリマー溶液
は、溶液状の非導電性ポリマーとブレンドすることもで
きる。このようにして、導電性フィルムの機械的特性を
改善することができる。また、導電性フィルムと基材と
の間の接着性も増大させることができる。得られたフィ
ルムは空気および湿度に抵抗力があり、電子部品の帯電
防止性包装材料および電磁干渉遮蔽に使用することがで
きる。
は、溶液状の非導電性ポリマーとブレンドすることもで
きる。このようにして、導電性フィルムの機械的特性を
改善することができる。また、導電性フィルムと基材と
の間の接着性も増大させることができる。得られたフィ
ルムは空気および湿度に抵抗力があり、電子部品の帯電
防止性包装材料および電磁干渉遮蔽に使用することがで
きる。
【００２８】トルエン、クロロホルム、キシレン、ベン
ゼンおよびＴＨＦから選ばれた溶媒に可溶なこれらの非
導電性ポリマーとしては、ポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリビニルエステル、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリ塩化ビニル、ポリアルカン、ポリカーボー
ネート、ポリエステルおよびポリシロキサンがある。
ゼンおよびＴＨＦから選ばれた溶媒に可溶なこれらの非
導電性ポリマーとしては、ポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリビニルエステル、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリ塩化ビニル、ポリアルカン、ポリカーボー
ネート、ポリエステルおよびポリシロキサンがある。
【００２９】本発明の実施態様において使用する非導電
性ポリマーは、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリメ
タクリル酸ｎ−プロピル、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リイソブチレン、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマーおよびポリメタクリル酸エチ
ルである。また、使用する非導電性ポリマーは、スチレ
ン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、塩化
ビニルおよびビニルエステルから選ばれた少なくとも二
つのモノマーよりなるコポリマーであればよい。
性ポリマーは、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリメ
タクリル酸ｎ−プロピル、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リイソブチレン、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマーおよびポリメタクリル酸エチ
ルである。また、使用する非導電性ポリマーは、スチレ
ン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、塩化
ビニルおよびビニルエステルから選ばれた少なくとも二
つのモノマーよりなるコポリマーであればよい。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、
この実施例は本発明の範囲を限定するものではない。何
故ならば多くの変形、変更がこの技術分野における知識
を有する者には明らかであるからである。この実施例に
おける全ての導電率は４本プローブ法によって測定し
た。
この実施例は本発明の範囲を限定するものではない。何
故ならば多くの変形、変更がこの技術分野における知識
を有する者には明らかであるからである。この実施例に
おける全ての導電率は４本プローブ法によって測定し
た。
【００３１】実施例 １ ポリ（３−ドデシルチオフェン）（Ｐ３ＤＤＴ）を０．
２５ｇと、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）を
０．０１６ｇとを別々に適量のクロロホルムに溶解し
た。ＤＢＳＡ溶液をＰ３ＤＤＴ溶液に徐々に添加して十
分に攪拌して褐色のドープされた導電性ポリマー溶液を
得た。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を有する
暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成した。このフィル
ムの導電率は第１表に示すように３．８×１０-4Ｓ／ｃ
ｍであった。
２５ｇと、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）を
０．０１６ｇとを別々に適量のクロロホルムに溶解し
た。ＤＢＳＡ溶液をＰ３ＤＤＴ溶液に徐々に添加して十
分に攪拌して褐色のドープされた導電性ポリマー溶液を
得た。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を有する
暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成した。このフィル
ムの導電率は第１表に示すように３．８×１０-4Ｓ／ｃ
ｍであった。
【００３２】実施例 ２ ポリ（３−オクチルチオフェン）（Ｐ３ＯＴ）を０．１
９４ｇと、ＤＢＳＡを０．２０ｇとを別々に適量のトル
エンに溶解した。ＤＢＳＡ溶液をＰ３ＯＴ溶液に徐々に
添加して十分に攪拌して緑がかった褐色のドープされた
導電性ポリマー溶液を得た。得られた均一なドープされ
た溶液を濃縮して注型すると、金属光沢を有する暗色の
柔軟な自立性のフィルムを生成した。このフィルムの導
電率は第１表に示すように４．６×１０-1Ｓ／ｃｍであ
った。未ドープおよびドープされたＰ３ＯＴのトルエン
溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルをそれぞれ図１（ａ）お
よび図１（ｂ）に示す。ドープされたＰ３ＯＴ溶液は８
１８ｎｍおよび１２００ｎｍを超える波長において明白
なポーラロン／バイポーラロン吸収を有し、ＤＢＳＡに
よるＰ３ＯＴのドーピングを示していることが明らかに
なった。
９４ｇと、ＤＢＳＡを０．２０ｇとを別々に適量のトル
エンに溶解した。ＤＢＳＡ溶液をＰ３ＯＴ溶液に徐々に
添加して十分に攪拌して緑がかった褐色のドープされた
導電性ポリマー溶液を得た。得られた均一なドープされ
た溶液を濃縮して注型すると、金属光沢を有する暗色の
柔軟な自立性のフィルムを生成した。このフィルムの導
電率は第１表に示すように４．６×１０-1Ｓ／ｃｍであ
った。未ドープおよびドープされたＰ３ＯＴのトルエン
溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルをそれぞれ図１（ａ）お
よび図１（ｂ）に示す。ドープされたＰ３ＯＴ溶液は８
１８ｎｍおよび１２００ｎｍを超える波長において明白
なポーラロン／バイポーラロン吸収を有し、ＤＢＳＡに
よるＰ３ＯＴのドーピングを示していることが明らかに
なった。
【００３３】実施例 ３ Ｐ３ＯＴを０．１９４ｇと、ＤＢＳＡを０．０３３ｇと
を別々に適量のクロロホルムに溶解した。ＤＢＳＡ溶液
をＰ３ＯＴに徐々に添加して十分に攪拌すると、褐色の
ドープされた導電性ポリマー溶液を得た。得られた均一
な溶液を注型して金属光沢を有する暗色の柔軟な自立性
のフィルムを生成した。このフィルムの導電率は第１表
に示すように７．３×１０-3Ｓ／ｃｍであった。このフ
ィルムは外界条件において安定で、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は−４６℃である。
を別々に適量のクロロホルムに溶解した。ＤＢＳＡ溶液
をＰ３ＯＴに徐々に添加して十分に攪拌すると、褐色の
ドープされた導電性ポリマー溶液を得た。得られた均一
な溶液を注型して金属光沢を有する暗色の柔軟な自立性
のフィルムを生成した。このフィルムの導電率は第１表
に示すように７．３×１０-3Ｓ／ｃｍであった。このフ
ィルムは外界条件において安定で、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は−４６℃である。
【００３４】実施例 ４ Ｐ３ＯＴを０．１９４ｇと、ＤＢＳＡを０．０１６ｇと
を別々に適量のクロロホルムに溶解した。ＤＢＳＡ溶液
をＰ３ＯＴ溶液に徐々に添加して十分に攪拌すると、褐
色のドープされた導電性ポリマー溶液を得た。得られた
均一な溶液を注型して金属光沢を有する暗色の柔軟な自
立性のフィルムを生成した。このフィルムの導電率は第
１表に示されるように６．０×１０-4Ｓ／ｃｍであり、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は−１４℃であった。溶液を注
型した未ドープおよびドープされたＰ３ＯＴフィルムの
ＩＲスペクトルをそれぞれ図２（ａ）および図２（ｂ）
に示す。ドーピングすると波数１３０９、１１８２、１
０８３、１０４０、および１０１２ｃｍ-1に五つの新し
いピークを生じさせることが判明したが、これらのピー
クはポーラロンおよびバイポーラロンの生成によるＰ３
ＯＴの環のＴ（転移）モード伸縮振動と、ＤＢＳＡのＯ
＝Ｓ＝Ｏの非対称および対称振動のためとすることがで
きる。これらのモードは電子−音子相互作用に由来する
固有電荷欠陥（ポーラロンまたはバイポーラロン）の並
進運動に関連がある。
を別々に適量のクロロホルムに溶解した。ＤＢＳＡ溶液
をＰ３ＯＴ溶液に徐々に添加して十分に攪拌すると、褐
色のドープされた導電性ポリマー溶液を得た。得られた
均一な溶液を注型して金属光沢を有する暗色の柔軟な自
立性のフィルムを生成した。このフィルムの導電率は第
１表に示されるように６．０×１０-4Ｓ／ｃｍであり、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は−１４℃であった。溶液を注
型した未ドープおよびドープされたＰ３ＯＴフィルムの
ＩＲスペクトルをそれぞれ図２（ａ）および図２（ｂ）
に示す。ドーピングすると波数１３０９、１１８２、１
０８３、１０４０、および１０１２ｃｍ-1に五つの新し
いピークを生じさせることが判明したが、これらのピー
クはポーラロンおよびバイポーラロンの生成によるＰ３
ＯＴの環のＴ（転移）モード伸縮振動と、ＤＢＳＡのＯ
＝Ｓ＝Ｏの非対称および対称振動のためとすることがで
きる。これらのモードは電子−音子相互作用に由来する
固有電荷欠陥（ポーラロンまたはバイポーラロン）の並
進運動に関連がある。
【００３５】実施例 ５ Ｐ３ＯＴを０．１９４ｇと、ＤＢＳＡを０．００７ｇと
を別々に適量のトルエンに溶解した。ＤＢＳＡ溶液をＰ
３ＯＴ溶液に徐々に添加して十分に攪拌し、褐色のドー
プされた導電性ポリマー溶液を得た。得られた均一な溶
液は注型して金属光沢を有する暗色の柔軟な自立性のフ
ィルムを生成した。このフィルムの導電率は第１表に示
すように９．２×１０-5Ｓ／ｃｍであり、ガラス転移温
度（Ｔｇ）は−１３℃であった。
を別々に適量のトルエンに溶解した。ＤＢＳＡ溶液をＰ
３ＯＴ溶液に徐々に添加して十分に攪拌し、褐色のドー
プされた導電性ポリマー溶液を得た。得られた均一な溶
液は注型して金属光沢を有する暗色の柔軟な自立性のフ
ィルムを生成した。このフィルムの導電率は第１表に示
すように９．２×１０-5Ｓ／ｃｍであり、ガラス転移温
度（Ｔｇ）は−１３℃であった。
【００３６】実施例 ６ ポリ（３−ブチルチオフエン）（Ｐ３ＢＴ）を０．１３
８ｇとＤＢＳＡを０．０２６ｇとを別々に適量のトルエ
ンに溶解した。ＤＢＳＡ溶液をＰ３ＢＴ溶液に徐々に添
加して十分に攪拌し、褐色のドープされた導電性ポリマ
ー溶液を得た。得られた均一な溶液は注型して金属光沢
を有する暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成した。こ
のフィルムの導電率は第１表に示すように７．３×１０
-3Ｓ／ｃｍであった。
８ｇとＤＢＳＡを０．０２６ｇとを別々に適量のトルエ
ンに溶解した。ＤＢＳＡ溶液をＰ３ＢＴ溶液に徐々に添
加して十分に攪拌し、褐色のドープされた導電性ポリマ
ー溶液を得た。得られた均一な溶液は注型して金属光沢
を有する暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成した。こ
のフィルムの導電率は第１表に示すように７．３×１０
-3Ｓ／ｃｍであった。
【００３７】実施例 ７ Ｐ３ＢＴを０．１３８ｇとα−カンファスルホン酸（α
−ＣＳＡ）を０．０１９ｇとを別々に適量のクロロホル
ムに溶解した。α−ＣＳＡ溶液をＰ３ＢＴ溶液に徐々に
添加して十分に攪拌し、褐色のドープされた導電性ポリ
マー溶液を得た。得られた均一な溶液は注型して金属光
沢を有する暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成した。
このフィルムの導電率は第１表に示すように４．６×１
０-4Ｓ／ｃｍであった。
−ＣＳＡ）を０．０１９ｇとを別々に適量のクロロホル
ムに溶解した。α−ＣＳＡ溶液をＰ３ＢＴ溶液に徐々に
添加して十分に攪拌し、褐色のドープされた導電性ポリ
マー溶液を得た。得られた均一な溶液は注型して金属光
沢を有する暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成した。
このフィルムの導電率は第１表に示すように４．６×１
０-4Ｓ／ｃｍであった。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例 ８ 以下の試薬を別々に適量のトルエンに溶解して溶液を生
成した。（１）Ｐ３ＤＤＴを０．２５ｇ、（２）ＤＢＳ
Ａを０．０１３ｇ、（３）ポリ酢酸ビニル（ＭＷ５０
０，０００）を０．０２ｇ、溶液（３）は５０℃で溶解
して室温まで冷却した。溶液（２）を徐々に溶液（１）
に添加して十分に攪拌して混合溶液を生成した。次いで
溶液（３）を徐々に混合溶液に添加して十分に攪拌し、
ドープされた導電性ポリマーブレンドの褐色の溶液を得
た。得られた均一な溶液を注型すると金属光沢を有する
暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィルムの導
電率は表２に示すように５．５×１０-5Ｓ／ｃｍであ
る。
成した。（１）Ｐ３ＤＤＴを０．２５ｇ、（２）ＤＢＳ
Ａを０．０１３ｇ、（３）ポリ酢酸ビニル（ＭＷ５０
０，０００）を０．０２ｇ、溶液（３）は５０℃で溶解
して室温まで冷却した。溶液（２）を徐々に溶液（１）
に添加して十分に攪拌して混合溶液を生成した。次いで
溶液（３）を徐々に混合溶液に添加して十分に攪拌し、
ドープされた導電性ポリマーブレンドの褐色の溶液を得
た。得られた均一な溶液を注型すると金属光沢を有する
暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィルムの導
電率は表２に示すように５．５×１０-5Ｓ／ｃｍであ
る。
【００４０】実施例 ９ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＤＤＴを０．２５ｇ、（２）α−ＣＳＡを０．０１９ｇ
および（３）ポリスチレン（ＭＷ１２５，０００〜３５
０．０００）を０．０３ｇを別々に適量のクロロホルム
に溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を
有する暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィル
ムの導電率は表２に示すように１．８×１０-4Ｓ／ｃｍ
である。
ＤＤＴを０．２５ｇ、（２）α−ＣＳＡを０．０１９ｇ
および（３）ポリスチレン（ＭＷ１２５，０００〜３５
０．０００）を０．０３ｇを別々に適量のクロロホルム
に溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を
有する暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィル
ムの導電率は表２に示すように１．８×１０-4Ｓ／ｃｍ
である。
【００４１】実施例 １０ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＤＤＴを０．２５ｇ、（２）α−ＣＳＡを０．００７ｇ
および（３）ポリメタクリル酸ｎ−プロピルを０．０２
５ｇを別々に適量のクロロホルムに溶解し、試薬（３）
は５０℃で溶解して室温まで冷却し、得られた均一な溶
液を注型して金属光沢を有する暗色の自立性のフィルム
を生成した。このフィルムの導電率は表２に示すように
６．６×１０-6Ｓ／ｃｍである。
ＤＤＴを０．２５ｇ、（２）α−ＣＳＡを０．００７ｇ
および（３）ポリメタクリル酸ｎ−プロピルを０．０２
５ｇを別々に適量のクロロホルムに溶解し、試薬（３）
は５０℃で溶解して室温まで冷却し、得られた均一な溶
液を注型して金属光沢を有する暗色の自立性のフィルム
を生成した。このフィルムの導電率は表２に示すように
６．６×１０-6Ｓ／ｃｍである。
【００４２】実施例 １１ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．２０ｇおよ
び（３）ポリスチレンを９．７ｇを別々に適量のトルエ
ンに溶解した。得られた溶液は緑がかった褐色を帯びて
いた。この溶液を注型して暗紫色の半透明の自立性のフ
ィルムを生成した。このフィルムの導電率は表２に示す
ように５．５×１０-4Ｓ／ｃｍである。図１の曲線
（ｃ）はドープされた導電性ポリマーブレンド溶液のＵ
Ｖ−Ｖｉｓスペクトルを示す。このドープされた導電性
ポリマーブレンド溶液は８１９ｎｍの波長においてポー
ラロン／バイポーラロンの吸収を有することが認められ
た。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．２０ｇおよ
び（３）ポリスチレンを９．７ｇを別々に適量のトルエ
ンに溶解した。得られた溶液は緑がかった褐色を帯びて
いた。この溶液を注型して暗紫色の半透明の自立性のフ
ィルムを生成した。このフィルムの導電率は表２に示す
ように５．５×１０-4Ｓ／ｃｍである。図１の曲線
（ｃ）はドープされた導電性ポリマーブレンド溶液のＵ
Ｖ−Ｖｉｓスペクトルを示す。このドープされた導電性
ポリマーブレンド溶液は８１９ｎｍの波長においてポー
ラロン／バイポーラロンの吸収を有することが認められ
た。
【００４３】実施例 １２ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．２０ｇおよ
び（３）ポリメタクリル酸メチル（ＭＷ３５０．００
０）を９．７ｇを別々に適量のトルエンに溶解し、試薬
（３）は５０℃で溶解した。得られた均一な溶液を注型
して金属光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生成し
た。このフィルムの導電率は表２に示すように４．４×
１０-4Ｓ／ｃｍである。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．２０ｇおよ
び（３）ポリメタクリル酸メチル（ＭＷ３５０．００
０）を９．７ｇを別々に適量のトルエンに溶解し、試薬
（３）は５０℃で溶解した。得られた均一な溶液を注型
して金属光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生成し
た。このフィルムの導電率は表２に示すように４．４×
１０-4Ｓ／ｃｍである。
【００４４】実施例 １３ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．２０ｇおよ
び（３）ポリイソブチレン（ＭＷ２．１００．０００）
を０．１９４ｇを別々に適量のクロロホルムに溶解し、
試薬（３）は５０℃で溶解した。得られた均一な溶液を
注型して金属光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生
成した。このフィルムの導電率は表２に示すように１．
２×１０ -5Ｓ／ｃｍである。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．２０ｇおよ
び（３）ポリイソブチレン（ＭＷ２．１００．０００）
を０．１９４ｇを別々に適量のクロロホルムに溶解し、
試薬（３）は５０℃で溶解した。得られた均一な溶液を
注型して金属光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生
成した。このフィルムの導電率は表２に示すように１．
２×１０ -5Ｓ／ｃｍである。
【００４５】実施例 １４ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０２６ｇお
よび（３）ポリメタクリル酸メチルを０．０３ｇを別々
に適量のトルエンに溶解し、試薬（３）は５０℃で溶解
した。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を有する
暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィルムの導
電率は表２に示すように４．４×１０-3Ｓ／ｃｍであ
る。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０２６ｇお
よび（３）ポリメタクリル酸メチルを０．０３ｇを別々
に適量のトルエンに溶解し、試薬（３）は５０℃で溶解
した。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を有する
暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィルムの導
電率は表２に示すように４．４×１０-3Ｓ／ｃｍであ
る。
【００４６】実施例 １５ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０２６ｇお
よび（３）ポリメタクリル酸ｎ−ブチルを０．０３ｇを
別々に適量のトルエンに溶解し、試薬（３）は５０℃で
溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を有
する暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィルム
の導電率は表２に示すように８．４×１０-4Ｓ／ｃｍで
ある。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０２６ｇお
よび（３）ポリメタクリル酸ｎ−ブチルを０．０３ｇを
別々に適量のトルエンに溶解し、試薬（３）は５０℃で
溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属光沢を有
する暗色の自立性のフィルムを生成した。このフィルム
の導電率は表２に示すように８．４×１０-4Ｓ／ｃｍで
ある。
【００４７】実施例 １６ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０２６ｇお
よび（３）ポリスチレンを０．０３ｇを別々に適量のト
ルエンに溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属
光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生成した。この
フィルムの導電率は表２に示すように８．７×１０-3Ｓ
／ｃｍで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−１２℃である。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０２６ｇお
よび（３）ポリスチレンを０．０３ｇを別々に適量のト
ルエンに溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属
光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生成した。この
フィルムの導電率は表２に示すように８．７×１０-3Ｓ
／ｃｍで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−１２℃である。
【００４８】実施例 １７ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０１６ｇお
よび（３）ポリスチレンを０．０３ｇを別々に適量のト
ルエンに溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属
光沢を有する暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成し
た。このフィルムの導電率は表２に示すように１×１０
-4Ｓ／ｃｍで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃であ
る。図２の曲線（ｃ）はドープされた導電性ポリマーブ
レンドのフィルムのＩＲスペクトルを示している。この
フィルムはドーピングによって誘起された振動モードと
ＤＢＳＡのＯ＝Ｓ＝Ｏの非対称振動および対称振動に起
因する新しい伸縮振動ピークを有することが認められ
る。これらのピークは１３０４ｃｍ-1、１１８１ｃ
ｍ-1、１０８０ｃｍ-1および１０３７ｃｍ-1の位置にあ
る。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０１６ｇお
よび（３）ポリスチレンを０．０３ｇを別々に適量のト
ルエンに溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属
光沢を有する暗色の柔軟な自立性のフィルムを生成し
た。このフィルムの導電率は表２に示すように１×１０
-4Ｓ／ｃｍで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃であ
る。図２の曲線（ｃ）はドープされた導電性ポリマーブ
レンドのフィルムのＩＲスペクトルを示している。この
フィルムはドーピングによって誘起された振動モードと
ＤＢＳＡのＯ＝Ｓ＝Ｏの非対称振動および対称振動に起
因する新しい伸縮振動ピークを有することが認められ
る。これらのピークは１３０４ｃｍ-1、１１８１ｃ
ｍ-1、１０８０ｃｍ-1および１０３７ｃｍ-1の位置にあ
る。
【００４９】実施例 １８ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．００７ｇお
よび（３）ポリスチレンを０．０３ｇを別々に適量のト
ルエンに溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属
光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生成した。この
フィルムの導電率は表２に示すように７．７×１０-5Ｓ
／ｃｍで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−６．４℃であ
る。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．００７ｇお
よび（３）ポリスチレンを０．０３ｇを別々に適量のト
ルエンに溶解した。得られた均一な溶液を注型して金属
光沢を有する暗色の自立性のフィルムを生成した。この
フィルムの導電率は表２に示すように７．７×１０-5Ｓ
／ｃｍで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−６．４℃であ
る。
【００５０】実施例 １９ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０１ｇおよ
び（３）酢酸ビニル含有量が４５％のエチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーを０．０３ｇを別々に適量のトルエンに
溶解し、試薬（３）は５０℃で溶解した。得られた均一
な溶液をガラスに塗布してフィルムを生成した。このフ
ィルムの導電率は表２に示すように１．２×１０-6Ｓ／
ｃｍである。
ＯＴを０．１９４ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０１ｇおよ
び（３）酢酸ビニル含有量が４５％のエチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーを０．０３ｇを別々に適量のトルエンに
溶解し、試薬（３）は５０℃で溶解した。得られた均一
な溶液をガラスに塗布してフィルムを生成した。このフ
ィルムの導電率は表２に示すように１．２×１０-6Ｓ／
ｃｍである。
【００５１】実施例 ２０ 実施例８と同じ手順を使用した。試薬として（１）Ｐ３
ＯＴを０．１３８ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０３３ｇお
よび（３）ポリメタクリル酸エチル（ＭＷ２５０．００
０）を０．０２８ｇを別々に適量のクロロホルムに溶解
した。試薬（３）は５０℃で溶解した。得られた均一な
溶液を注型して金属光沢を有する暗色の自立性のフィル
ムを生成した。このフィルムの導電率は表２に示すよう
に２．２×１０-3Ｓ／ｃｍである。
ＯＴを０．１３８ｇ、（２）ＤＢＳＡを０．０３３ｇお
よび（３）ポリメタクリル酸エチル（ＭＷ２５０．００
０）を０．０２８ｇを別々に適量のクロロホルムに溶解
した。試薬（３）は５０℃で溶解した。得られた均一な
溶液を注型して金属光沢を有する暗色の自立性のフィル
ムを生成した。このフィルムの導電率は表２に示すよう
に２．２×１０-3Ｓ／ｃｍである。
【００５２】
【表２】
【００５３】実施例 ２１ 実施例１６で調製されたドープされた導電性ポリマーブ
レンドの溶液をエポキシ樹脂基板に塗布して自然乾燥し
た。塗布したフィルムの基材への接着性は非常に良好で
あった。前記導電性ポリマーブレンドの溶液を塗布した
フィルムが被覆された基材を布で摩擦して直ちに基材を
紙片上に置いて静電荷の発生を試験した。被覆基材に対
する紙片の吸引は全く認められず、このことは静電気が
発生しなかったことを示している。しかしながら、前記
導電性ポリマーブレンドの溶液を塗布したフィルムが被
覆されていない基材は布で摩擦すると、紙片を吸引する
ことが確認された。前記の二つの基材を比較すると、導
電性ポリマーブレンドで被覆された基材は良好な帯電防
止特性を有することが分かる。したがって、導電性ポリ
マーブレンドのフィルムは電子部品包装に、あるいはプ
ラスチックや繊維の帯電防止コーティングとして使用す
ることができる。
レンドの溶液をエポキシ樹脂基板に塗布して自然乾燥し
た。塗布したフィルムの基材への接着性は非常に良好で
あった。前記導電性ポリマーブレンドの溶液を塗布した
フィルムが被覆された基材を布で摩擦して直ちに基材を
紙片上に置いて静電荷の発生を試験した。被覆基材に対
する紙片の吸引は全く認められず、このことは静電気が
発生しなかったことを示している。しかしながら、前記
導電性ポリマーブレンドの溶液を塗布したフィルムが被
覆されていない基材は布で摩擦すると、紙片を吸引する
ことが確認された。前記の二つの基材を比較すると、導
電性ポリマーブレンドで被覆された基材は良好な帯電防
止特性を有することが分かる。したがって、導電性ポリ
マーブレンドのフィルムは電子部品包装に、あるいはプ
ラスチックや繊維の帯電防止コーティングとして使用す
ることができる。
【００５４】本発明の利点と有用性を以下の図面および
表によって説明する。図１は本発明による導電性ポリマ
ー溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを示す。この図におい
て、曲線（ａ）は非ドープのＰ３ＯＴ／トルエン溶液、
曲線（ｂ）は実施例２のドープされたＰ３ＯＴ／トルエ
ン溶液、そして、曲線（ｃ）は実施例１１のドープされ
たＰ３ＯＴ／ポリスチレン／トルエン溶液に対応するも
のである。曲線（ｂ）および曲線（ｃ）はいずれも約８
１８ｎｍにおけるピークと１５００ｎｍにわたる光の吸
収を示していることが分かる。これらの吸収はＰ３ＯＴ
の主鎖にポーラロン／バイポーラロンが生成したことを
示す。しかしながら、曲線（ａ）は５００ｎｍを超える
波長においては吸収を示さない。分光測定の結果からＰ
３ＯＴはレドックス反応と主鎖におけるポーラロン／バ
イポーラロンの生成を伴うドデシルベンゼンスルホン酸
によってドープすることができる。また、ポーラロン／
バイポーラロン吸収を示すポリスチレンでブレンドした
後のドープされたＰ３ＯＴは、Ｐ３ＯＴのドーピング状
態がブレンド後も維持されていることを示している。
表によって説明する。図１は本発明による導電性ポリマ
ー溶液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを示す。この図におい
て、曲線（ａ）は非ドープのＰ３ＯＴ／トルエン溶液、
曲線（ｂ）は実施例２のドープされたＰ３ＯＴ／トルエ
ン溶液、そして、曲線（ｃ）は実施例１１のドープされ
たＰ３ＯＴ／ポリスチレン／トルエン溶液に対応するも
のである。曲線（ｂ）および曲線（ｃ）はいずれも約８
１８ｎｍにおけるピークと１５００ｎｍにわたる光の吸
収を示していることが分かる。これらの吸収はＰ３ＯＴ
の主鎖にポーラロン／バイポーラロンが生成したことを
示す。しかしながら、曲線（ａ）は５００ｎｍを超える
波長においては吸収を示さない。分光測定の結果からＰ
３ＯＴはレドックス反応と主鎖におけるポーラロン／バ
イポーラロンの生成を伴うドデシルベンゼンスルホン酸
によってドープすることができる。また、ポーラロン／
バイポーラロン吸収を示すポリスチレンでブレンドした
後のドープされたＰ３ＯＴは、Ｐ３ＯＴのドーピング状
態がブレンド後も維持されていることを示している。
【００５５】図２は本発明による導電性ポリマーフィル
ムのＩＲスペクトルを示し、曲線（ａ）は非ドープのＰ
３ＯＴ、曲線（ｂ）は実施例４のドープされたＰ３ＯＴ
フィルム、そして、曲線（ｃ）は実施例１７のドープさ
れたＰ３ＯＴ／ポリスチレンブレンドのフィルムを示
す。曲線（ａ）と比較すると、曲線（ｂ）および（ｃ）
は生成したＣ＝Ｃ環およびドーピング後のポーラロン／
バイポーラロンの生成の結果のＰ３ＯＴ環におけるＣ−
Ｃ伸縮振動により、１４００ｃｍ-1〜１０００ｃｍ-1の
範囲に新しいピークを示している。
ムのＩＲスペクトルを示し、曲線（ａ）は非ドープのＰ
３ＯＴ、曲線（ｂ）は実施例４のドープされたＰ３ＯＴ
フィルム、そして、曲線（ｃ）は実施例１７のドープさ
れたＰ３ＯＴ／ポリスチレンブレンドのフィルムを示
す。曲線（ａ）と比較すると、曲線（ｂ）および（ｃ）
は生成したＣ＝Ｃ環およびドーピング後のポーラロン／
バイポーラロンの生成の結果のＰ３ＯＴ環におけるＣ−
Ｃ伸縮振動により、１４００ｃｍ-1〜１０００ｃｍ-1の
範囲に新しいピークを示している。
【００５６】表１は３種類のポリ（３−アルキルチオフ
ィエン）（Ｐ３ＡＴ）をプルトン酸で様々な水準でドー
プしている実施例１〜実施例７のフィルムの導電率を示
している。Ｐ３ＡＴの反復単位に対するプロトン酸のモ
ル比は０．０２〜０．６の範囲で変化している。
ィエン）（Ｐ３ＡＴ）をプルトン酸で様々な水準でドー
プしている実施例１〜実施例７のフィルムの導電率を示
している。Ｐ３ＡＴの反復単位に対するプロトン酸のモ
ル比は０．０２〜０．６の範囲で変化している。
【００５７】表２はドープされたＰ３ＡＴが幾つかの非
導電性ポリマーとブレンドされた実施例８〜実施例２０
のフィルムの導電率を示している。Ｐ３ＡＴの反復単位
に対するプロトン酸のモル比は０．１〜５０の範囲で変
化している。
導電性ポリマーとブレンドされた実施例８〜実施例２０
のフィルムの導電率を示している。Ｐ３ＡＴの反復単位
に対するプロトン酸のモル比は０．１〜５０の範囲で変
化している。
【００５８】表１および表２の結果により、以下のよう
に結論することができる。すなわち、実施例１〜実施例
７から、プロトン酸によりモル比が０．０２程度の低い
ドーピングを行うと、帯電防止用途のための最低値１０
-6Ｓ／ｃｍより二桁高い１０-4Ｓ／ｃｍという高さの導
電率を得ることができる。
に結論することができる。すなわち、実施例１〜実施例
７から、プロトン酸によりモル比が０．０２程度の低い
ドーピングを行うと、帯電防止用途のための最低値１０
-6Ｓ／ｃｍより二桁高い１０-4Ｓ／ｃｍという高さの導
電率を得ることができる。
【００５９】実施例４を実施例１７と、また、実施例５
を実施例１８と比較すると、重量比０．１５においては
非導電性ポリマーとブレンドした後のドープされたＰ３
ＡＴは依然として導電率を同じ桁に保持していることが
分かる。
を実施例１８と比較すると、重量比０．１５においては
非導電性ポリマーとブレンドした後のドープされたＰ３
ＡＴは依然として導電率を同じ桁に保持していることが
分かる。
【００６０】さらに、実施例１１、実施例１２および実
施例１３から、ポリマーブレンド中に約２重量％のドー
プされたＰ３ＡＴを含ませると比較的高い約１０-5Ｓ／
ｃｍの導電率を達成することができることが分かる。
施例１３から、ポリマーブレンド中に約２重量％のドー
プされたＰ３ＡＴを含ませると比較的高い約１０-5Ｓ／
ｃｍの導電率を達成することができることが分かる。
【００６１】
【発明の効果】本発明において使用するプロトン酸は可
塑剤およびドープ剤として作用する。このようなプロト
ン酸を添加するとドープされたポリマーの収縮および脆
弱化を防止し、また、導電性ポリマーと非導電性ポリマ
ーとの相溶性を改善することができるので、導電性フィ
ルムの機械的特性を改善し、導電性フィルムと基材との
間の接着強度が増大する。
塑剤およびドープ剤として作用する。このようなプロト
ン酸を添加するとドープされたポリマーの収縮および脆
弱化を防止し、また、導電性ポリマーと非導電性ポリマ
ーとの相溶性を改善することができるので、導電性フィ
ルムの機械的特性を改善し、導電性フィルムと基材との
間の接着強度が増大する。
【図１】本発明の導電性ポリマーのＵＶ−Ｖｉｓスペク
トルで溶媒がトルエンである場合を示す。
トルで溶媒がトルエンである場合を示す。
【図２】本発明の導電性ポリマーフィルムのＩＲスペク
トルを示す。
トルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−314245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−236822（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−273848（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−108224（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−255717（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−161013（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−255718（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−210326（ＪＰ，Ａ)
Claims (29)
- 【請求項１】（ａ）下記の化学構造を有する導電性ポリ
マーであって、 この式においてＸはＳ，ＮＨおよびＯよりなる群から選
ばれ、Ｒは よりなる群から選ばれて、ｙは３〜２２から選ばれた整
数、ｎは１〜２２から選ばれた整数であり、Ｙは よりなる群から選ばれ、Ｒ’はＨ、−ＣＨ3 および−Ｏ
ＣＨ3 よりなる群から選ばれたものである導電性ポリマ
ーと、 （ｂ）長い炭素鎖または比較的大きい置換基を有するプ
ロトン酸とよりなることを特徴とする可溶性で加工可能
なドープされた導電性ポリマー。 - 【請求項２】請求項１に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、ＸはＳであり、Ｒは−（ＣＨ2 ）y ＣＨ
3 であって、ｙは３、７および１１から選ばれた整数で
あり、Ｒ′はＨであることを特徴とする可溶性で加工可
能なドープされた導電性ポリマー。 - 【請求項３】請求項２に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、ｙは３であることを特徴とする可溶性で
加工可能なドープされた導電性ポリマー。 - 【請求項４】請求項２に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、ｙは７であることを特徴とする可溶性で
加工可能なドープされた導電性ポリマー。 - 【請求項５】請求項２に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、ｙは１１であることを特徴とする可溶性
で加工可能なドープされた導電性ポリマー。 - 【請求項６】請求項１に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、導電性ポリマーがポリピロールであるこ
とを特徴とする可溶性で加工可能なドープされた導電性
ポリマー。 - 【請求項７】請求項６に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、導電性ポリマーがＮ−置換ポリピロール
と３，４−二置換ポリピロールより選ばれることを特徴
とする可溶性で加工可能なドープされた導電性ポリマ
ー。 - 【請求項８】請求項１に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、導電性ポリマーがポリフランであること
を特徴とする可溶性で加工可能なドープされた導電性ポ
リマー。 - 【請求項９】請求項８に記載のドープされた導電性ポリ
マーにおいて、導電性ポリマーが３，４−二置換ポリフ
ランであることを特徴とする可溶性で加工可能なドープ
された導電性ポリマー。 - 【請求項１０】請求項１に記載のドープされた導電性ポ
リマーにおいて、プロトン酸がＲ”−ＳＯ3 Ｈなる化学
構造を有し、この式においてＲ”は よりなる群から選ばれ、ｍは４〜２２から選ばれた整数
であることを特徴とする可溶性で加工可能なドープされ
た導電性ポリマー。 - 【請求項１１】請求項１０に記載のドープされた導電性
ポリマーにおいて、Ｒ”が であり、ｍが１１であることを特徴とする可溶性で加工
可能なドープされた導電性ポリマー。 - 【請求項１２】請求項１０に記載のドープされた導電性
ポリマーにおいて、Ｒ”が であることを特徴とする可溶性で加工可能なドープされ
た導電性ポリマー。 - 【請求項１３】（ａ）下記の化学構造を有する導電性ポ
リマーであって、 この式において、ＸはＳ、ＮＨおよびＯよりなる群から
選ばれ、Ｒは よりなる群から選ばれ、ｙは３〜２２から選ばれた整数
であり、ｎは１〜２２から選ばれた整数であり、Ｙは よりなる群から選ばれ、そして、Ｒ’はＨ、−ＣＨ3 お
よび−ＯＣＨ3 よりなる群から選ばれたものである導電
性ポリマーと、 （ｂ）長い炭素鎖または比較的大きい置換基を有するプ
ロトン酸と、 （ｃ）非導電性ポリマーとよりなることを特徴とする可
溶性で加工可能なドープされた導電性ポリマーブレン
ド。 - 【請求項１４】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、ＸがＳであり、Ｒが−（Ｃ
Ｈ3 ）y ＣＨ3 であって、ｙが３、７、１１から選ばれ
た整数であり、Ｒ’がＨであることを特徴とする可溶性
で加工可能なドープされた導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項１５】請求項１４に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、ｙが３であることを特徴と
する可溶性で加工可能なドープされた導電性ポリマーブ
レンド。 - 【請求項１６】請求項１４に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、ｙが７であることを特徴と
する可溶性で加工可能なドープされた導電性ポリマーブ
レンド。 - 【請求項１７】請求項１４に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、ｙが１１であることを特徴
とする可溶性で加工可能なドープされた導電性ポリマー
ブレンド。 - 【請求項１８】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、導電性ポリマーがポリピロ
ールであることを特徴とする可溶性で加工可能なドープ
された導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項１９】請求項１８に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、導電性ポリマーがＮ置換ポ
リピロールと３，４−二置換ポリピロールよりなる群か
ら選ばれたことを特徴とする可溶性で加工可能なドープ
された導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２０】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、導電性ポリマーがポリフラ
ンであることを特徴とする可溶性で加工可能なドープさ
れた導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２１】請求項２０に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、導電性ポリマーが３，４−
二置換ポリフランであることを特徴とする可溶性で加工
可能なドープされた導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２２】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、プロトン酸がＲ”−ＳＯ3
Ｈなる化学構造を有し、この式において、Ｒ”が よりなる群から選ばれ、ｍが４〜２２から選ばれた整数
であることを特徴とする可溶性で加工可能なドープされ
た導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２３】請求項２２に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、Ｒ”が なる化学構造を有し、ｍが１１であることを特徴とする
可溶性で加工可能なドープされた導電性ポリマーブレン
ド。 - 【請求項２４】請求項２２に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、Ｒ”が なる化学構造であることを特徴とする可溶性で加工可能
なドープされた導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２５】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、非導電性ポリマーが有機溶
媒に可溶であることを特徴とする可溶性で加工可能なド
ープされた導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２６】請求項２５に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、非導電性ポリマーがトルエ
ン、クロロホルム、キシレン、ベンゼンおよびテトラヒ
ドロフランよりなる群から選ばれた有機溶媒に可溶であ
ることを特徴とする可溶性で加工可能なドープされた導
電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２７】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、非導電性ポリマーがポリス
チレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリビニルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリア
ルカン、ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリシ
ロキサンよりなる群から選ばれたことを特徴とする可溶
性で加工可能なドープされた導電性ポリマーブレンド。 - 【請求項２８】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、非導電性ポリマーがスチレ
ン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、塩化
ビニルおよびビニルエステルよりなる群から選ばれた少
なくとも二つのモノマーよりなるコポリマーであること
を特徴とする可溶性で加工可能なドープされた導電性ポ
リマーブレンド。 - 【請求項２９】請求項１３に記載のドープされた導電性
ポリマーブレンドにおいて、非導電性ポリマーがポリ酢
酸ビニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸ｎ−プロピ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリイソブチレン、ポリ
メタクリル酸ｎ−ブチル、エチレン酢酸ビニル・コポリ
マーおよびポリメタクリル酸エチルよりなる群から選ば
れることを特徴とする可溶性で加工可能なドープされた
導電性ポリマーブレンド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6090004A JP2544707B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 可溶性で加工可能なド―プされた導電性ポリマ―およびその導電性ポリマ―ブレンド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6090004A JP2544707B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 可溶性で加工可能なド―プされた導電性ポリマ―およびその導電性ポリマ―ブレンド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292081A JPH07292081A (ja) | 1995-11-07 |
| JP2544707B2 true JP2544707B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=13986476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6090004A Expired - Lifetime JP2544707B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 可溶性で加工可能なド―プされた導電性ポリマ―およびその導電性ポリマ―ブレンド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2544707B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101164017B1 (ko) | 2004-09-29 | 2012-07-18 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 필름 |
| EP2684694B1 (en) | 2011-03-08 | 2016-03-02 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film, molding member, compact, and manufacturing method thereof |
| JP6308624B2 (ja) * | 2012-07-31 | 2018-04-11 | 国立大学法人千葉大学 | 金属光沢を有する膜及びこれが形成されてなる物品並びに金属光沢を有する膜の製造方法 |
| CN113015623B (zh) | 2018-12-11 | 2023-09-15 | 三菱化学株式会社 | 脱模膜 |
| KR20220041172A (ko) | 2019-07-29 | 2022-03-31 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 이형 필름, 필름 적층체, 이들의 제조 방법 |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP6090004A patent/JP2544707B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07292081A (ja) | 1995-11-07 |
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