KR100350919B1 - 이리듐용액의제조방법및촉매로서의용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 접촉 조건하에 용매의 비점 이하의 온도에서 1 내지 5 바의 총압력하에, 용매의 존재하에, 요오드화수소산 또는 그외 전구체와 카르보닐화된 이리듐 화합물을 액체상에서 접촉시킴을 특징으로 하는 이리듐 용액의 제조방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 이러한 반응에 의해 수득가능한 이 용액의 촉매로서의 용도에 관한 것이다.

Description

이리듐 용액의 제조방법 및 촉매로서의 용도{PROCESS FOR PRODUCING AN IRIDIUM SOLUTION AND USE OF SAME AS CATALYST}
본 발명은 이리듐-기재 용액의 제조 및 촉매로서의 이의 용도에 관한 것이다.
이리듐은 많은 유형의 반응에서 사용되는 공지된 촉매이다. 예로서는 특히 카르복실산 또는 카르복실산 무수물을 제조하기 위한 알코올, 에테르 또는 카르복실산 에스테르 유형의 화합물의 카르보닐화 반응에서의 이리듐-기재 촉매계의 용도를 언급할 수 있다. 또한 알데히드를 수득하기 위한 올레핀의 히드로포르밀화 반응에서 촉매로서의 이리듐의 용도가 공지되어 있다. 또한 이 촉매는 메틸 포르메이트의 이성질화 또는 선택적으로 수성 기체 반응에서 아세트산을 제조하는 데 사용할 수 있다.
카르보닐화 반응으로 카르복실산을 제조하는 좀더 구체적인 경우로, 미합중국 특허 US 3,772,380호에는 이리듐 (이의 리간드중의 하나는 할로겐이다) 및 공유 할로겐화물 (예, 알킬 할로겐화물) 을 기재로하고, 반응 매질 중에서 가용성 또는 불용성인 형태로 존재하는 촉매계의 용도가 기재되어 있다. 이리듐은 할로겐을 함유하는 화합물의 형태 또는 이리듐 및 할로겐을 함유하는 최종 화합물의 전구체를 구성하는 2 개의 별개 화합물의 형태로 직접 반응 혼합물에 도입할수 있다.
그러나, 상기 특허에 기재된 것과 같이 공정을 산업적 규모로 실행하는데에는 많은 불리한 점, 좀더 구체적으로는 균질상에서 실행되는 촉매작용과 관련하여 불리한 점이 관찰된다.
무엇보다도, 상기 특허에는 촉매의 전구체를 고형으로 반응 매질에 직접 도입하는 것이 기재되어있다. 이것은 산업적 실행에 맞지않으며 실행상의 어려움의 원인이 된다. 첫번째의 이유는 고형 화합물의 촉매적으로 활성인 화합물로의 전환은 개시기간동안 생산성이 최적이 되지못하며 부산물의 형성이 빈번히 증가한다는 사실과 관련된 것이다. 두번째의 이유는 반응 매질에서 가용성인 활성 화합물로의 전환을 검사할 수 없다는 사실과 관련된 것이다. 예컨대, 상기의 전환이 완전한지, 만일 완전하지 않다면, 상기 전환이 활성의 저하를 초래하지 않고 비말동반 또는 기타 원인에 의해, 촉매 손실의 원인이 되지 않는지는 분명하지 않다.
또한, 언급한 전구체 중에서, 반응 매질을 오염시키거나 또는 반응의 작용을 방해시킬 위험이 있는, 계와 무관한 성분을 함유하는 화합물이 발견되었다.
또한 상기 특허에서, 활성 화합물로의 전환은 촉매가 이후에 사용되는 반응의 조건, 즉, 온도 및 압력이 높기 때문에 매우 엄격한 조건하에서 실행되는 것을 주목하여야한다.
그러므로, 본 발명의 목적 중의 하나는 상기 용액의 제조 또는 이의 용도의 어느 것에 대해서도, 산업적 규모로 사용할 수 있고 전술한 불리한 점을 갖지 않는, 촉매로 직접 사용할 수 있는 이리듐-기재 용액을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 특히 고압 및 고온의 사용이 필요없는 온건한 조건하에서단순 공정을 실행하여 이리듐-기재 용액을 수득하는 것을 가능하게 한다. 이러한 이유로, 전환이 일어나는데 필요한 장치는 통상적인 장치이며 고압을 견딜 수 있는 장치보다 비용면에서 싸다.
또한 본 발명은 이리듐-기재 용액이 사용될 이후 반응과 무관한 성분을 포함하지 않는 이리듐-기재 용액을 제조하는 것이 가능하다.
본 발명의 또 하나의 목적은 농축 이리듐 용액을 수득하는 것이다. 이는 용액을 제조하기 위하여 사용하는 장치의 크기 또는 원하는 양의 가용성 이리듐 화합물을 수득하는데 필요한 생산 캠페인 (campaign) 수를 줄이는 것이 가능하기 때문에, 산업적인 면에서, 특히 가치가 있다.
마지막으로, 본 발명의 목적은 촉매로 사용하는 경우 즉시 활성을 띠는, 즉 개시 기간이 없는 이리듐-기재 용액을 제조하는 것이다.
상기 목적 및 기타 목적은 반응물이 접촉하는 조건하에 전술한 용매의 비점 이하의 온도에서, 1 내지 10 바의 총압하에, 용매의 존재하에, 요오드화수소산 또는 이러한 산의 전구체와 카르보닐화 이리듐 화합물을 액체상에서 접촉시키는 것으로 구성되는 본 발명에 의해 달성된다.
마찬가지로 본 발명의 목적은 상기와 같은 공정을 실행하여 수득할 수 있는 이리듐-기재 용액의 촉매로서의 용도이다.
그러나, 본 발명의 기타 잇점 및 특징은 후술될 설명 및 실시예로 좀더 분명해 질 것이다.
앞서 지적하였듯이, 본 방법은 이리듐 및 카르보닐 유형의 하나 이상의 리간드로 구성된 착물을 이리듐-기재 화합물로 사용하는 것으로 구성된다. 예로서 Ir4(CO)12를 언급할 수 있다.
그러므로 이리듐-기재 화합물을 요오드화수소산, 이러한 산의 전구체 또는 이들의 혼합물과 접촉시킨다.
요오드화수소산을 유리시킬 수 있는 전구체의 예로는 요오드 또는 C1-C10요오드화알킬을 언급할 수 있다.
요오드화수소산은 용액 형태 또는 기체 형태로 사용할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 요오드화수소산은 용액 형태, 좀더 구체적으로는 수용액 형태로 사용한다. 비록 어느 정도의 산의 희석이 공정의 실행에 적합하지만, 40 내지 70 %의 산함량을 갖는 수용액을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 공정에 수반되는 요오드화수소산의 양은 광범위하게 변한다.
좀더 구체적으로는, 요오드화수소산의 양은 이리듐의 몰수에 대해, 산의 몰수가 1 내지 20 인 정도이다.
상기 두 화합물을 용매의 존재하에서 접촉시킨다.
요오드화수소산 또는 이의 전구체 및 수득한 이리듐-기재 화합물을 용해시키는 한 임의의 화합물을 사용할 수 있다.
그러나 더욱 특별하게는, 물, 탄소수 1 ∼ 10 의 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 고리 카르복실산, 탄소수 2 내지 20 의 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 고리 카르복실산의 에스테르, 또는 탄소수 2 내지 20 의 직쇄, 측쇄 또는 고리 알켄 또는 선택적으로 알킨 (이 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 사용한다)으로부터 선택된 용매를 사용한다.
용매의 선택은 바람직하게는 수득된 용액의 이후 사용에 관련하여 결정된다. 따라서, 실시예에 의해, 아세트산을 제조하는 경우에 아세트산 및 / 또는 메틸 아세테이트의 선택이 가능하다. 아디프산을 제조하기 위해 아디프산, 3-펜테노산 및 / 또는 상응하는 에스테르, 또는 선택적으로 부타디엔을 사용하는 것이 가능하다.
매우 놀랍고 이로운 방법으로, 매우 온화한 온도와 압력의 조건하에서 이리듐 - 기재의 화합물을 요오드화수소산 및 / 또는 전구체와 접촉시키는 경우, 이 화합물은 가용성이면서 촉매적으로 활성인 화합물로 전환되는 것이 알려져 있다.
사실상, 본 발명에 따른 방법은 1 과10 바 사이의 총 압력하에 실행된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라서, 총 압력은 1 ∼ 5 바이다. 더욱 바람직한 구현예에 따라서는, 총 압력은 1 ∼ 3 바이다.
또한 상술한 압력조건하에, 용매의 비점 이하의 온도에서 반응시킨다.
본 발명의 방법이 실행되는 대기는 중요하지 않으며, 이는 작용방식에 관한 특정 잇점뿐만 아니라, 전적으로 예견하지 못한 현상을 나타낸다.
사실상, 가용성의 이리듐 화합물로의 전환은 공기중에서 실행할 수 있음이 알려져 있다. 한편, 상기의 이리듐 화합물이 위 조건하에서 가용성 화합물로 전환되고, 다른 한편으로는 생성 화합물이 안정하다는 것은 당업자에게 절대적으로 명백하지는 않았다. 공지의 방법이 일산화탄소의 높은 분압하에 배타적으로 실행되고, 위 용액을 동시적으로 사용하지 않는다면, 제조 직후에 바로 사용한다는 것을본 명세서에서 다시 언급한다.
문제의 대기는 또한 일산화탄소일 수도 있으나, 일반적으로 사용된 압력과는 견줄만 하지 못하다.
본 발명의 방법을 아르곤 또는 헬륨과 같은 희소 기체 중에서, 질소 또는 선택적으로 수소중에서 또한 실행할 수 있다.
상술한 기체 혼합물이 존재하는 조건하에 반응의 실행을 생각할 수 있음이 구체화되어 있다.
전환이 일어나는 대기는 이롭게는 제조된 용액의 이후 사용과 관련하여 선택한다. 사실상, 상술한 용액을 촉매로 사용하는 언급된 대부분의 반응에서, 조절된 대기가 필요하다. 따라서, 카르보닐화 반응을 위한 기체는 일반적으로 일산화탄소이다. 이것은 일반적으로 히드로포르밀화 반응의 경우에도 마찬가지다.
결론적으로, 이후의 반응에 요구되는 기체를 사용함으로써, 본 발명에 따른 반응을 즉시 실행하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명은 농축 가용성 이리듐 용액이 3 % 이하의 이리듐을 포함할 수 있기 때문에, 이 용액의 수득을 가능하게 한다. 또한, 예컨대 일산화탄소 또는 질소와 같은 불활성 기체와 같은 특정 대기하에 보관할 필요없이, 위의 농도에서도 상기 용액이 시간이 지나도 안정함을 주목하는 것은 중요하다.
반응물질을 접촉시키는 적당한 조작은 당업자에게 알려진 임의의 방법에 따라서 실행될 수 있다.
따라서, 이리듐 - 기재의 화합물은 요오드화수소산 또는 이 산의 전구체에도입될 수 있으며, 역도입을 실행하거나 또는 두 반응물질을 동시에 접촉시키는 것이 가능하다고 알려져 있다.
또한, 위 두 화합물 중 하나 및 / 또는 다른 것을 직접 접촉시키거나 각각을 상술한 용매 1 종 이상과 혼합물 형태로 접촉시킨다.
공기 이외의 기체하에 방법을 실행하려는 경우, 반응물질을 접촉시키는 조작전 또는 조작 동안에 이 방법을 실행할 수 있다.
이리듐 - 기재의 용액을 즉각적으로 사용하기 위해 적절한 또다른 가능한 방법은, 반응물질을 공기하에 접촉시키는 조작을 실행하는 것이다. 다음에, 수득한 용액을 반응 매질에 도입하기 전에, 촉매로서 사용하는 이후의 반응에 적절한 대기로 공기를 대체하기 위해 공기를 배출시킨다.
반응물질을 접촉시키는 조작은 통상적으로 교반하면서 실행한다.
본 발명에 따른 방법이 존재하는 모든 이리듐의 용해를 가능케함을 주목해야 한다. 그러나, 만약 사용된 모든 이리듐이 가용성 화합물로 전환되지 않았다면, 어떤 특별한 문제는 없었을 것이다. 사실상, 대부분의 산업적인 방법에서, 그 주요목적은 가장 높은 가능한 수율을 얻는 것이 아니라, 생산성 (수익성) 과 수율 사이의 절충을 발견하는 것이다.
그러므로, 조작의 시간은 중요하지 않으며, 당업자가 방법의 수익성 또는 선택적으로 이리듐 화합물의 최대 가용화 중 어느 것을 원하는가에 따라서 조작할 수 있다. 예시로써, 시간은 약 10 분 내지 약 20 시간 사이에서 변화한다.
앞서 상술했듯이, 본 발명의 또다른 목적은 촉매로서 상기의 이리듐 - 기재용액의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 용액은 유리하게는 반응을 위해, 균질상 촉매를 위한 경우에 사용될 수 있다.
마찬가지로, 통상적인 방법을 사용함으로써 고형촉매 (담지된 또는 담지되지 않은) 의 제조에 사용될 수 있다.
그러므로 이리듐 - 기재의 입자를 얻기 위해서, 임의로는 촉매가 사용되는 반응에 적당한 지지체의 존재하에, 수득된 용액의 건조를 생각할 수 있다. 또한, 임의로는, 상기의 지지체, 상술한 단계 (건조, 함침) 후에, 가열 / 소결 (燒結) 시킬 수 있다.
그러나, 본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 균질상 반응을 실행하기 위해, 촉매, 또는 촉매계의 일부로서 용액을 사용한다.
본 발명에 따라 수득한 용액을 반응 혼합물과 직접 접촉시키거나 상기 반응 매질과 완전히 상용가능하도록 만들기 위해 미리 처리할 수도 있다. 특히, 전처리는 용액 중 일부 화합물의 함량을 조절하거나 그 제조과정 중 결과적으로 용액 안에서 발견되지 않는 성분들을 그 안에 첨가함으로써 용액의 조성을 종결시키거나 선택적으로는 용액이 생성되는 조건을 변화시키는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
더욱 특별하게는 상기 용액을 카르보닐화, 히드로포르밀화 또는 이성질화 반응을 실행하는 데 사용할 수 있다.
바람직한 구현예에 따라, 본 발명의 용액은 카르복실산 및/또는 카르복실산 무수물을 수득하기 위해, 일산화탄소의 존재하에 카르보닐화 반응을 실행하는 데사용할 수 있다. 이러한 형태의 반응은 잘 알려져 있으며 다수의 특허 및 공보의 주제가 되어 왔다는 것을 주목해야 한다. 결과적으로, 하기 주어진 반응 조건은 일반적인 범주로서 주어진 것이며 제한적인 것으로 간주되어서는 안된다.
이러한 형태의 반응에 사용되는 반응물은 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 고리형 탄화수소 화합물이다. 예시로써, C2-C10알켄 또는 알킨, C1-C10알콜, 상기 알콜의 할로겐화 유도체, C2-C20에테르, 하나 이상의 불포화를 포함하는 C3-C10카르복실산, C2-C20카르복실산 에스테르 이외에도 상기 에스테르의 할로겐화 유도체를 언급할 수 있다.
한편, 촉매제는 종래적으로 이리듐 기재 용액을 포함하며, 다른 한편으로는, 할로겐화 촉진제는 알킬 요오드화물과 같은 요오드화된 유도체로부터 바람직하게 선택된다.
방법은 일반적으로 50 내지 300 ℃ 및 5 내지 200 바의 총압력에서 촉매계 및 일산화탄소의 존재하에 상기 언급한 반응물 중 하나를 반응시키는 것으로 구성된다.
반응은 일반적으로 더욱 특별하게는 반응에 사용되는 생성물 및/또는 반응물로부터 선택한 용매의 존재하에 실행한다.
반응의 목적물이 카르복실산 (또는 상응하는 에스테르) 또는 카르복실산 무수물을 수득하는 것인가에 따라, 무수적으로 또는 비무수적으로 실행한다. 따라서, 첫번째 경우, 무수물의 제조시의 경우에는 그렇지 않은 데, 반응 매질은 일반적으로 물을 포함한다.
본 발명에 따른 촉매 용액의 바람직한 사용은 알콜 또는 상응하는 할로겐화 유도체의 카르복실산으로의 카르보닐화를 실행하는 데에 있다.
후자의 경우, 반응은 반응 매질 중에 물, 할로겐화 촉진제 및 알콜의 함량을 0 초과 내지 10 %, 알콜에 상응하는 에스테르 및 생성된 카르복실산의 함량을 2 내지 40 % 으로 유지하면서 실행하는 것이 바람직하며, 잔류물은 생성된 상기의 산으로 구성된다.
본 발명의 구체적이고 비제한적인 실시예를 하기에 제시한다.
실시예
실시예 1
본 실시예는 용매로서 아세트산을 사용하여 본 발명에 따른 제조를 예시한다.
하기의 것을 둥근 바닥 플라스크에 도입한다:
* Ir4(CO)1210 g ;
* 물 중의 57 % 용액으로서 요오드화수소산 50 g;
* 아세트산 290 g.
수득한 혼합물을 교반하면서 공기의 환류하 (120 ℃) 에 가열한다. 반응 시간은 4시간이다.
균질 용액을 수득한다. 액체상 중에 용해된 이리듐을 원자 흡착 분광계로 질량 분석하고 도입된 이리듐 100 % 가 용액 중에 있음을 관찰한다.
침전이 관찰되지 않으면서 수득한 용액을 공기하에 수개월 동안 저장한다.
실시예 2
본 실시예는 용매로서 3-펜테노산을 사용하여 본 발명에 따른 제조를 예시한다.
하기의 것을 둥근 바닥 플라스크에 도입한다:
* Ir4(CO)120.5 g ;
* 물 중의 57 % 용액으로서 요오드화수소산 1 g;
* 3-펜테노산 38.8 g.
수득한 혼합물을 교반하면서 공기의 환류하 (150 ℃) 에 가열한다. 반응 시간은 2.5 시간이다.
균질 용액을 수득한다. 액체상 중에 용해된 이리듐을 원자 흡착 분광계로 질량 분석하고 도입된 이리듐 100 % 가 용액 중에 있음을 관찰한다.
이리듐 기재의 화합물의 침전이 관찰되지 않으면서 수득한 용액을 공기하에 수개월 동안 저장한다.
비교예 3
본 비교예는 요오드화수소산을 사용치 않고 실행한다.
하기의 것을 유리 플라스크에 도입한다:
* Ir4(CO)120.11 g :
* 요오드화 메틸 7.2 g;
* 메탄올 20 g.
* 아세트산 49.5 g.
수득한 혼합물을 교반하면서 공기의 환류하 (120 ℃) 에 가열한다. 반응 시간은 4 시간이다.
현탁액을 수득한다. 후자를 여과시키고 액체상 중에 용해된 이리듐을 원자 흡착 분광계로 질량 분석한다. 도입된 이리듐 중 15 % 가 용액 중에 있음을 관찰한다
실시예 4
본 실시예의 목적은 메탄올의 아세트산으로의 카르보닐화를 위한 실시예 1 에서 수득한 촉매 용액의 사용에 있다.
하기의 것을 하스텔로이 (Hastelloy) B2 오토클레이브 (Haynes) 내로 도입한다:
* 실시예 1 에서 수득한 용액 2.9 g;
* 물 2.16 g;
* 메탄올 0.5 g;
* 메틸 아세테이트 8.6 g;
* 메틸 요오다이드 2.5 g;
* 아세트산 54.6 g.
오토클레이브를 5 바의 일산화탄소로 압축한다. 온도를 190 ℃ 로 한 후, 요구되는 온도에 달하면, 일산화탄소로 총 압력을 30 바로 한다.
이러한 조건하에, 일산화탄소의 소비 속도를 측정함으로써 수득되는 메탄올의 카르보닐화 속도는 4.2 몰/시.1 이다. 반응의 개시 기간의 존재는 관찰되지 않았다 (상기 언급한 속도는 즉시 달성되었다).
실시예 5
본 실시예의 목적은 3-펜테노산의 아디프산으로의 카르보닐화를 위해 실시예 2 에서 수득한 촉매 용액의 사용에 있다.
하기의 것을 유리 플라스크에 도입한다:
* 실시예 2 에서 수득한 용액 0.85 g;
* 물 0.87 g;
* 3-펜테노산 9.4 g.
일산화탄소 5 바로 압축한 하스텔로이B2 오토클레이브 (Haynes) 내에 플라스크를 정치한다. 온도를 185 ℃ 로 한 후, 요구되는 온도에 달하면, 일산화탄소로 총 압력을 20 바로 한다.
이러한 조건하에, 일산화탄소의 소비 속도를 측정함으로써 수득되는 3-펜테노산의 카르보닐화 속도는 8 몰/시.1 이다. 반응의 개시 기간의 존재는 관찰되지 않았다 (상기 언급한 속도는 즉시 달성되었다).
비교예 6
본 비교예는 제조 및 3-펜타노산의 카르보닐화 반응에서 수득된 촉매의 동시 사용을 예시한다.
하기의 것을 유리 플라스크에 도입한다:
* Ir4(CO)1210.8 mg;
* 물 중의 57 % 용액으로서 요오드화수소산 21.4 mg;
* 물 0.8 g;
* 3-펜테노산 10.1 g.
일산화탄소 5 바로 압축한 하스텔로이B2 오토클레이브 (Hayncs) 내에 플라스크를 정치한다. 온도를 185 ℃ 로 한 후, 요구되는 온도에 달하면, 일산화탄소로 총 압력을 20 바로 한다.
이러한 조건하에, 개시 기간은 30 분이며 그 후 일산화탄소의 소비 속도를 측정하여 카르보닐화 속도를 측정한다. 후자는 4.4 몰/시.1 이다.

Claims (7)

  1. Ir4(CO)12을 액체상에서 요오드화수소산 또는 이러한 산의 전구체, 또는 이것들의 혼합물과, 용매의 존재 하에서, 1 내지 10 bar의 총압력 하에서, 상기 용매의 비점 이하의 온도에서, 공기 하에서, 또는 아르곤 또는 헬륨 등의 희가스 하에서, 질소 하에서 또는 수소 하에서, 이러한 가스를 단독으로 또는 혼합물로서 사용하여 접촉시키는 조건 하에서, 이리듐의 몰수에 대한 요오드화수소산의 몰수가 1 내지 20이 되도록 접촉시키는 것을 특징으로 하는 이리듐-기재 용액의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 반응물을 공기 하에서 접촉시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 접촉이 1 내지 5 bar의 총압력 하에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 물, 탄소수 1 내지 10 의 포화 또는 불포화, 직쇄, 고리 또는 측쇄의 카르복실산, 탄소수 2 내지 20 의 포화 또는 불포화, 직쇄, 고리 또는 측쇄의 카르복실산 에스테르, 탄소수 2 내지 20 의 직쇄, 고리 또는 측쇄의 알켄 또는 알킨, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 용매를 사용하는 것을특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 따르는 제조방법에 의해 얻을 수 있는 이리듐-기재 용액으로서, 균질상 반응을 수행하기 위해 또는 고체 촉매를 제조하기 위해, 균질상 반응의 촉매로서 직접 사용되거나 또는 촉매계의 일부로서 사용되는 이리듐-기재 용액.
  6. 제 5 항에 있어서, 카르보닐화, 히드로포르밀화 또는 이성질체화 반응을 수행하기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 이리듐-기재 용액.
  7. 제 5 항에 있어서, 직쇄, 고리 또는 측쇄의 C2-C10알켄 또는 알킨, 직쇄, 고리 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C1-C10알콜, 상기 알콜의 할로겐화 유도체, 직쇄, 고리 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C2-C20에테르, 하나 이상의 불포화를 포함하는 직쇄, 고리 또는 측쇄의 C3-C10카르복실산, 직쇄, 고리 또는 측쇄의 포화 또는 불포화 C2-C20카르복실산 에스테르의 카르보닐화 반응, 그리고 상기 에스테르의 할로겐화 유도체의 카르보닐화 반응을 위한 촉매로서 사용되는 이리듐-기재 용액.
KR1019960703503A 1993-12-29 1994-12-28 이리듐용액의제조방법및촉매로서의용도 KR100350919B1 (ko)

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