KR100349605B1

KR100349605B1 - Hcfc 내성이 우수한 열가소성 수지 조성물

Info

Publication number: KR100349605B1
Application number: KR1019980027006A
Authority: KR
Inventors: 박봉현; 홍성만; 박종욱
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 1998-07-04
Filing date: 1998-07-04
Publication date: 2002-10-19
Also published as: KR20000007592A

Abstract

본 발명은 고무 함량 25∼70 중량부인 디엔계 고무 존재하에 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체 중에서 선택된 2종 이상의 단량체를 괴상, 현탁 또는 유화 중합시켜 얻은 그라프트 공중합체; 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체를 괴상 또는 현탁 중합한 중합체; 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테를 유화 중합시켜 얻은 아크릴계 공중합체; 및 폴리에레르에스테르 공중합체로 구성되는 HCFC 내성 수지 조성물을 제공한다.

Description

ＨＣＦＣ 내성이 우수한 열가소성 수지 조성물

본 발명은 HCFC 내성(Hydrochlorofluoro Carbon Resistance)이 우수한 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 HCFC 내성이 뛰어나고 진공 성형성, 사출 가공성, 열 안정성이 우수하고 색상 변화가 없는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 냉장고용 내상으로 ABS 수지와 내충격성 폴리스티렌(HIPS)이 사용되어져 왔으며 냉장고 내상과 냉장고 외부의 철판 사이에 단열제로 폴리 우레탄 발포층을 사용한다. 폴리우레탄 발포시 발포제로 CFC(Chlorofluoro Carbon)를 사용하여 왔는데, CFC가 지구의 오존층을 파괴하는 환경공해 물질로서 규제 대상이 되므로 더 이상 사용할 수 없게 되었다. 따라서 이러한 CFC를 오존층에 해가 덜한 HCFC (Hydrochlorofluoro Carbon)로 대체하고 있다. 그러나 발포제로 HCFC를 사용하는 경우, 일반적으로 ABS수지의 균열(Crack) 및 침식 현상이 일어나 냉장고 내상으로 사용할 수 없게 된다. 따라서 이러한 용도로 사용할 경우 HCFC 내성이 우수한 새로운 수지가 요구되고 있다.

일반적으로 니트릴 함량이 높을수록 화학 물질에 대한 내성이 증진된다는 것이 잘 알려져 있다(예 : 미국 특허 제 3426102호). 그러나 니트릴 함량이 높을수록 충격 강도와 유동성이 떨어지며 가공시 노랗게 변색되어 흰색으로의 색상 조절이 불가능하며, 표면 광택이 저하되는 문제점이 있다. 이에 본 발명자들은 예의 연구한 결과, HCFC 내성이 우수한 수지 제조시 내화학성 및 내충격성이 우수한 폴리에테르에스테르 공중합체를 사용하여 기존의 HCFC 내성이 우수한 ABS보다 AN함량이 높지 않으면서도 HCFC 내성이 보다 우수하며, 충격 강도 및 광택도가 우수하고 가공시 열 안정성 및 진공 성형성이 우수한 ABS 수지 조성물을 발명하게 되었다.

이하 본 발명의 수지 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.

고무 함량 25∼70 중량부인 디엔계 고무 존재하에 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체 중에서 선택된 2종 이상의 단량체를 괴상, 현탁 또는 유화 중합시켜 얻은 그라프트 공중합체(A) 25∼70 중량부;

방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체를 괴상 또는 현탁 중합한 중합체(B) 5∼70 중량부;

아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르를 유화 중합시켜 얻은 아크릴계 공중합체(C) 0.5∼10 중량부;

폴리에테르에스테르 공중합체(D) 0.5∼20 중량부

로 구성되는 HCFC 내성 수지 조성물이 본 발명에 의하여 제공된다.

이하 본 발명에서 사용되는 중합체 성분 각각에 대하여 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 그라프트 공중합체(A)는 괴상, 현탁, 유화 중합 또는 이들의 혼합 중합 방법으로 제조될 수 있다. 유화 중합으로 제조되는 그라프트 공중합체(A)를 예를 들어 설명하면, 먼저 고무 성분을 중합하여 고무 중합체 라텍스를 제조한 후 고무 성분 25∼70 중량부, 바람직하게는 40∼65 중량부를 투입하고 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 중에서 선택된 2종 이상의 단량체를 75∼30 중량부의 유화제 및 개시제 존재 하에 유화 중합시켜 그라프트 공중합체(A)를 제조한다. 그라프트 공중합체(A)에 사용되는 고무 성분의 평균 입경은 1000∼5000 Å 이며, 겔 함량은 50 % 이상이다.

공중합체(B)는 괴상 또는 현탁 중합으로 제조될 수 있는데 괴상 중합으로 제조되는 것을 예를 들어 설명하면 방향족 비닐 화합물 60∼85 중량부, 바람직하게는 65∼75 중량부를 사용하며 시안화 비닐 화합물은 15∼40 중량부, 바람직하게는 25∼35 중량부를 사용하고 소량의 분자량 조절제를 투입하여 제조한다.

공중합체(C)는 현탁 또는 유화 중합으로 제조될 수 있는데 유화 중합으로 제조되는 것을 예를 들어 설명하면 방향족 비닐 단량체 0.2∼20 중량부, 바람직하게는 0.5∼10 중량부를 사용하여 아크릴산 알킬에스테르 단량체 60∼90 중량부, 바람직하게는 15∼30 중량부를 사용하며 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 10∼40 중량부, 바람직하게는 70∼85 중량부를 사용하고 소량의 분자량 조절제를 투입하여 제조한다.

공중합체(D)는 저분자량 글리콜과 이작용성(Bi-Functional) 카르복실산, 폴리알킬렌 글리콜을 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응시켜 얻은 생성물을 중축합 반응하여 제조하는데, 글리콜과 이작용성 카르복실산, 폴리알킬렌 글리콜에 다작용성기를 가진 티오에테르계 화합물을 에스테르화 반응, 에스테르 교환 반응이나 중축합 반응시에 첨가하여 반응시키고 촉매 및 안정제를 에스테르화 반응, 에스테르 교환 반응 초기에 첨가하여 반응시킨 후 반응이 90 % 이상 진행되면 안정제를 재첨가하여 고진공 상태에서 중축합 반응을 실행한다.

본 발명에 사용되는 이작용성 카르복실산의 구체적인 예로는 테레프탈산, 디메틸테레프탈레이트이며, 이러한 테레프탈산과 디메틸테레프탈산과 디메틸테레프탈레이트 이외의 공중합 성분으로 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 아디픽산, 서베릭산, 세바식산, 11,5-나프탈렌카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 디메틸-2,6-나프탈레이트, 1,4-사이클로헥산디카르복실산 등을 전체 산 성분의 20 몰% 이하의 범위로 이용하는 것이 가능하다.

저분자량 글리콜의 구체적인 예로 1,4-부탄디올을 들 수 있으며, 1,4-부탄디올 이외의 공중합 성분으로 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 전체 저분량자 글리콜의 20 몰% 이하의 범위로 이용하는 것이 가능하다.

본 발명에 사용되는 폴리알킬렌 글리콜의 구체적인 예로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등이며 단독 또는 혼합물 성분으로 사용 가능하다.

사용되는 폴리알킬렌 글리콜 성분에 따라서 최종 폴리머의 물성이 영향을 받게 된다. 폴리에틸렌 글리콜은 폴리프로필렌 글리콜과 폴리테트라메틸 글리콜에 비해 상대적으로 친수성이 강해 내수성은 저하되지만 내유성 면에서 유리하고, 폴리프로필렌 글리콜과 폴리테트라메틸렌 글리콜은 소수성을 띠기 때문에 내수성과 가수분해성이 우수하다. 폴리알킬렌 글리콜의 사용량은 폴리에테르에스테르 공중합체 100 중량부에 대하여 20 내지 80 중량부 범위를 사용하는 것이 좋다. 폴리알킬렌 글리콜의 사용량이 많을수록 플라스틱 보다는 고무에 가까운 물성을 나타낸다. 20 중량부 이하에서는 폴리 에테르 에스테르 공중합체의 탄성과 탄성 회복율이 저하하고 80 중량부 이상에서는 고온 열처리 후의 기계적 특성이 떨어지고 성형성이 떨어진다.

폴리알킬렌 글리콜의 평균 분자량은 500 내지 4000 범위인 것이 좋다. 평균 분자량이 500 이하의 폴리알킬렌 글리콜을 사용하면 고온 열처리 후의 기계적 특성이 저하하고, 고온, 고진공 하의 반응에서 빠져 나가는 경우가 있다. 평균 분자량이 4000 이상의 폴리알킬렌 글리콜을 사용하면 기계적 물성이 저하되며 고분자량의 중합체를 얻기가 어렵다. 본 발명에 사용되는 다작용성기를 가진 티오에테르계 화합물의 구체적인 예로는 펜타에리스리톨 테트라키스(베타-도데실 티오프로피오네이트)가 있다.

사용량은 이작용성 카르복실산에 대해 0.04 몰% 내지 1.0 몰%의 범위로 사용하는 것이 좋다. 상기 화합물의 사용량이 0.004 몰% 이하에서는 원하는 열 안정성과 용융 강도를 얻을 수 없으며 1.0 몰% 이상에서는 중합체 내의 화학적 가교 결합의 밀도가 높아져서 가공성이 나빠지게 되고 기계적 물성의 저하를 초래하게 되므로 바람직하지 못하다. 첨가 시기는 에스테르 형성 반응인 에스테르화 반응, 에스테르 교환 반응이나 중축합 반응시에 첨가 사용한다.

본 중합체 제조에 사용되는 촉매는 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라에틸티타네이트, 테트라메틸티타네이트 등의 테트라 알킬 티타네이트 단독이나 마그네슘 또는 리튬, 칼슘 아세테이트와의 혼합물을 사용하는데, 사용량은 이작용성 카르복실산에 대해 0.01 내지 0.6 중량부의 범위로 사용하는 것이 좋다. 촉매의 사용량이 0.01 중량부 이하에서는 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응이 불충분하고 중축합 반응도 충분히 진행되지 않아 충분한 중합도의 폴리머가 착색되어 좋지 않다. 첨가 시기는, 에스테르화 반응시나 에스테르 교환 반응시에 먼저 첨가하고 중축합 반응시 추가로 첨가한다.

본 중합체 제조에 사용되는 안정제는 아미드계 화합물을 사용하는 것이 좋으며, 사용량은 이작용성 카르복실산에 대해 0.05 내지 2 중량부의 범위로 사용하는 것이 좋으며, 0.05 중량부 이하에서는 안정제로서의 효과가 불충분하여 효과가 없으며 2 중량부 이상에서는 폴리머의 색상이 나빠지며 기계적 물성이 저하하는 등의 결점이 있다. 안정제의 첨가 시기는 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응 초기와 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응이 90 % 이상 진행된 시점이나 중축합 반응 초기에 추가로 첨가한다. 폴리에테르에스테르 공중합체의 쇼어 경도는 폴리알킬렌테레프탈레이트 성분 및 폴리에테르글리콜 성분의 비율이나 성분에 따라 변화되며 쇼어 경도가 20D∼90D의 범위에 있는 것이 좋다. 보다 바람직하게는 20D∼65D 범위에 있는 것이 좋다.

이하 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명하지만, 이에 의해 본 발명이 제한되는 것은 아니다. 실시예와 비교예에서, "부" 및 "%"는 "중량부" 및 "중량%" 를 의미한다.

본 발명의 실시예와 비교예에서 실시한 물성 측정은 아래의 방법으로 행하였다.

A. 아이조드 충격 강도 시험

ASTM D256의 방법에 준해 측정

B. 유동지수(Melt Flow Index: MI)

ASTM D1238 방법의 약 220 ℃ 주위온도, 10 kg으로 측정

C. 내응력 균열성 시험

HCFC 141b에 대한 내응력 시험은 35 mm×150 mm×2 mm의 압축성형한 시편을 응력 균열 치구(최대 변형치 약 1.5 %)에 시편을 고정시키고 밀폐된 용기에 치구를 놓고 HCFC 분위기하 약 -30 ℃ 주위온도에서 약 24시간, 그리고 50 ℃에서 10시간 방치 후 관찰하고 임계 변형치를 구하였다.

◎ : 표면 변화없고 임계 변형치가 약 1.0 % 이상

○ : 표면 변화없고 임계 변형치가 약 0.7 % 이상 1.0 % 미만

△ : 임계 변형치 약 0.15 이상 0.7 미만

× : 표면불량, 임계 변형치 약 0.15 % 미만

D. 열 안정성 시험

약 230 ℃ 주위온도에서 사출기 15분 체류후 사출하였으며 체류 전후의 시편의 색상 차이인 △E 값을 측정

E. 광택도 시험

반사각도 45도에서 광택도 측정

F. 고온 인장 시험

진공 성형에서의 척도로서 약 104 ℃ 주위온도에서 인장 시험하여 고온 신율을 측정하였다. 시편은 51×15.2×1.8 mm의 덤벨(dumbell)형의 시편을 사용하였으며 놋치의 지름은 6.35 mm, 놋치의 간격은 6.354 mm였다. 고온 신율이 약 800 % 이상인 경우 진공 성형성이 우수하다고 판정하였다.

본 발명의 방법에서 상기 언급한 성분 이외에 열안정제, 산화 방지제, 활제 및 자외선 안정제 등의 기타 첨가제를 적당량 첨가시킴으로써 본 발명 조성물의 물성 및 가공성을 더욱 향상 시킬 수 있다.

제조예 1

질소 충전된 반응기에 부타디엔 100 중량부, 이온 교환수 100 중량부, 나트륨 라우릴 설페이트 0.2 중량부, t-도데실 메르캅탄 0.1 중량부를 투입하여 30시간 중합하여 폴리부타디엔 라텍스를 얻었다. 얻어진 폴리부타디엔 라텍스 120 중량부, 이온 교환수 150 중량부, 스티렌 25 중량부, 아크릴로니트릴 15 중량부, 나트륨 라우릴 설페이트 0.3 중량부, t- 도데실 메르캅탄 0.1 중량부를 질소 충전된 새로운 반응기에 넣고 반응기 온도가 70 ℃에 도달하면 과황산칼륨 0.1 중량부를 놓고 3시간 중합하여 얻어진 중합체를 후처리 공정을 통하여 건조 분말 상태로 만들었다(이하, 여기서 얻어진 공중합체를 ABS로 지칭한다).

제조예 2

질소 충전된 반응기에 스티렌 70 중량부, 아크릴로니트릴 30 중량부, t-도데실메르캅탄 0.3 중량부를 놓고 180 ℃에서 1시간 동안 괴상 중합하여 공중합체를 얻었다(이하, 여기서 얻은 공중합체를 SAN이라 지칭한다).

제조예 3

질소 충전된 중합 반응기에 이온 교환수 80 중량부를 일괄 투입하고 반응기 내온을 70 ℃로 승온하면 스티렌 5 중량부, 부틸아크릴레이트 15 중량부, 메틸메타아크릴레이트 80 중량부 및 이온 교환수 40 중량부 혼합액을 8시간 연속 투입한 후 반응기 내온을 75 ℃로 승온하고 이온 교환수 20 중량부, 알킬벤젠술폰산 나트륨염 0.1 중량부 및 과황산칼륨 0.1 중량부 혼합액을 일괄 투입하고 2시간 교반하여 중합을 완결하였다. 중합 완료 후 중합 전환율은 99.0 %이고 라텍스 평균 입경은 924 Å이다. 얻어진 중합체 라텍스를 가압 응집하여 분말 상태로 만들고 수세 건조하여 공중합체를 얻었다(이하, 여기서 얻은 공중합체를 아크릴계 공중합체로 지칭한다).

제조예 4

디메틸 테레프탈레이트 970 중량부, 1,4-부탄디올 57 중량부, 폴리테트라메틸렌글리콜(평균 분자량 1000) 1200 중량부를 투입하고 펜타에리스리톨 테트라키스(β-도데실리티오프로피오네이트) 0.7 중량부, 테트라부틸티타네이트 0.05 중량부 및 IRGANOX 1098^TM(시바가이기사) 1.94 g을 반응기에 첨가하고 상압에서 온도를 140℃에서 200 ℃까지 서서히 상승시키면서 에스테르 교환 반응을 행하였다. 이론량 메탄올의 90 %가 유출한 시점에 안정제로서 IRGANOX 1098^TM4.0 중량부를 첨가하고 에스테르 교환반응을 완료한 후 생성물을 중축합 반응기에 이송하고 테트라부틸티타네이트를 0.3 중량부 첨가하여 서서히 감압하면서 진공도를 0.1 torr 이하로 유지시키고 250 ℃에서 150분 동안 반응을 진행시킨 후 질소를 주입하여 진공을 해제하고 중합체를 토출, 냉각하여 최종 제품을 얻어 감압 건조하였다(이하, 여기서 얻어진 제품을 폴리에테르에스테르 중합체라 지칭한다).

제조예 5

질소 충전된 반응기에 부타디엔 100 중량부, 이온 교환수 100 중량부, 나트륨 라우릴설페이트 0.2 중량부, t-도데실 메르캅탄 0.1 중량부를 투입하여 30시간 중합하여 폴리부타디엔 라텍스를 얻었다. 얻어진 폴리부타디엔 라텍스 60 중량부, 이온 교환수 150 중량부, 스티렌 25 중량부, 아크릴로니트릴 35 중량부, 나트륨 라우릴설페이트 0.3 중량부, t-도데실 메르캅탄 0.1 중량부를 질소 충전된 새로운 반응기에 넣고 반응기 온도가 70 ℃에 도달하면 과황산칼륨을 넣고 3시간 중합하고 얻어진 중합체를 후처리 공정을 통하여 건조 분말 상태로 만들었다(이하, 여기서 얻어진 공중합체는 내화학성 ABS로 지칭한다).

실시예 1

제조예 1에서 제조된 ABS 35 중량부, 제조예 2에서 제조된 SAN 65 중량부, 폴리에테르에스테르 중합체 6 중량부, 아크릴계 공중합체 1 중량부를 혼합하고 안정제, 활제 등의 첨가제를 사용하여 압출후 사출 성형기에서 사출하여 물성을 측정하여 표 1에서 나타내었다.

실시예 2

제조예 3에서 제조된 아크릴계 공중합체를 0.5부 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 3

제조예 3에서 제조된 아크릴계 공중합체를 3.0부 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 4

제조예 1에서 ABS 30 중량부, 제조예 2에서 제조된 SAN 70 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 5

제조예 1에서 ABS 40 중량부, 제조예 2에서 제조된 SAN 60 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 6

제조예 1에서 제조된 ABS 20 중량부, 제조예 2에서 제조된 SAN 50 중량부, 제조예 5에서 제조된 내화학성 ABS 30 중량부, 제조예 4에서 제조된 폴리에테르에스테르 중합체 2 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 7

제조예 4에서 제조된 폴리에테르에스테르 중합체 3 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 8

제조예 4에서 제조된 폴리에테르에스테르 중합체 10 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

실시예 9

스티렌 75 중량부, 아크릴로 니트릴 25 중량부를 사용한 것 이외에는, 제조예 2와 동일한 방법으로 SAN을 제조한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

비교예 1

제조예 2에서 제조된 SAN 50 중량부, 제조예 5에서 제조된 내화학성 ABS 50 중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

비교예 2

스티렌 75 중량부, 아크릴로 니트릴 25 중량부를 사용한 것 이외에는, 제조예 2와 동일한 방법으로 SAN을 제조한 것 이외에는 비교예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

비교예 3

실시예 1에서 아크릴계 공중합체를 배제한 것 이외에는 동일한 방법으로 시편을 제작한 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

비교예 4

실시예 1에서 폴리에테르에스테르 공중합체를 배제한 것 이외에는 동일한 방법으로 시편을 제작한 후 그 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

	단 위	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	실시예 6	실시예 7
아이조드 23 ℃충격강도 -20 ℃MI내응력 군열성(HCFC 141b)광택도열안정성,△E고온신율	kg·1m/mg/10 min%%	37207.2◎901.3850	35187.3◎901.1810	33176.5◎911.71030	27137.5○931.1840	41226.0◎891.5870	29156.7◎852.6890	34176.9△901.3840

(계속)

	단 위	실시예 8	실시예 9	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4
아이조드 23 ℃충격강도 -20 ℃MI내응력 군열성(HCFC 141b)광택도열안정성,△E고온신율	kg·1m/mg/10 min%%	40216.7◎911.3920	34177.9×870.9810	27136.5○823.5820	24117.2×812.6790	38207.5◎891.0630	33176.6×901.3830

본 발명의 수지 조성물은 HCFC 내성이 우수하고 진공 성형성, 사출 가공성 열 안정성이 우수하고 색상 변화가 없는 열가소성 수지를 제공한다.

Claims

a) 고무함량 25∼70 중량부의 디엔계 고무 존재하에 방향족 비닐 단량체, 시안화비닐단량체, 아크릴산의 알킬에스테르, 및 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체 중에서 선택된 2종 이상의 단량체를 괴상, 현탁 또는 유화 중합시켜 얻은 그라프트 중합체 25∼70 중량부;

b) 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체를 괴상 또는 현탁 중합한 중합체 5∼70 중량부;

c) 방향족 비닐 단량체, 아크릴산의 알킬에스테르 및 메타크릴산의 알킬에스테르를 유화 중합시킨 아크릴계 공중합체 0.5∼10 중량부; 및

d) 폴리에테르에스테르 공중합체 0.5∼20 중량부

를 포함함을 특징으로 하는 염화 불화 탄화수소(HCFC) 내성이 우수한 열가소성 수지 조성물.
제 1항에 있어서,

폴리에테르에스테르 중합체가 저분자량 글리콜과 이작용성 카르복실산, 폴리알킬렌글리콜을 에스테르 반응 또는 에스테르 교환 반응시켜 얻은 생성물을 축중합 반응하여 제조되는 수지 조성물.
제 1항에 있어서,

아크릴산의 알킬에스테르가 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트인 수지 조성물.
제 1항에 있어서,

메타크릴산의 알킬에스테르가 부틸메타 아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트인 수지 조성물.
제 1항에 있어서,

디엔계 고무가 유화 중합 방법으로 공중합된 고무인 수지 조성물.
제 5항에 있어서,

그라프트 공중합에 사용되는 고무 성분의 평균 입경이 1,000∼5,000 Å인 조성물.
제 2항에 있어서,

저분자량 글리콜이 1,4-부탄디올인 수지 조성물.
제 2항에 있어서,

이작용성 카르복실산이 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트인 수지 조성물.
제 2항에 있어서,

폴리 알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 또는 이들의 혼합물인 수지 조성물.
염화 불화 탄화수소(HCFC) 내성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 있어서,

a) 고무함량 25∼70 중량부의 디엔계 고무 존재하에 방향족 비닐 단량체, 시안화비닐단량체, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 및 부틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 단량체 중에서 선택된 2종 이상의 단량체를 괴상, 현탁 또는 유화 중합시켜 얻은 그라프트 중합체 25∼70 중량부;

b) 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체를 괴상 또는 현탁 중합한 중합체 5∼70 중량부;

c) 방향족 비닐 단량체, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 및 부틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트를 유화 중합시킨 아크릴계 공중합체 0.5∼10 중량부; 및

d) 1,4-부탄디올과 테레프탈산 간의 반응으로 얻어진 폴리에테르에스테르 공중합체 0.5∼20 중량부

를 포함함을 특징으로 하는 염화 불화 탄화수소(HCFC) 내성이 우수한 열가소성 수지 조성물.