KR100341698B1 - 설파이트증해액의분획화방법 - Google Patents

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자이로핀 오위
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Abstract

본 발명은 액체 유동이 2가지 이상의 크로마토그래프적 구획 패킹물질상을 포함하는 시스템내에서 수행되는 크로마토크래피 모사 이동상 시스템에 의한 설파이트 증해액의 분획화 방법에 관한 것이다. 이 방법에서, 단당류가 풍부한 하나 이상의 분획 및 리그노설페이트가 풍부한 하나의 분획은 다음의 단계를 포함하는 다단계 경로 동안에 회수된다: 설파이트 증해액의 공급단계, 용출단계 및 재순환단계. 건성 고형 프로필과 함께 구획 패킹물질상내에 존재하는 액체는 하나 이상의 루프내에서 재순환단계에서 재순환된다.

Description

설파이트 증해액의 분획화 방법{Method for fractionating sulphite cooking liquor}
본 발명은, 액체 유동이 2가지 이상의 크로마토그래프적 구획 패킹물질상(chromatographic sectional packing material bed)을 포함하는 시스템내에서 수행되는 크로마토그래프적 모사 이동상 시스템(a chromatographic simulated moving bed system)에 의한 설파이트 증해액(sulphite cooking liquor)의 분획화 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법에 의해 설파이트 증해액을 분획화시켜 두가지 이상의 분획을 수득할 수 있다. 본 발명은 특히 설파이트 증해액을 3가지 이상의 분획으로 분획화시키는 것에 관한 것이며, 크실로스가 상지 분획중 하나에 농축되고 리그설포네이트는 상기 분획중 다른 하나에 농축된다. 본 발명은 특히 연속식 공정에 있어서의, 경목(hardwood) 설파이트 증해액으로부터 크실로스를 회수하는 유리한 방법을 제안한다. 일반적으로, 상기 방법에서 리그노설포네이트는 가장 신속하게 용출되는 생성물 분획으로서 회수되고, 가장 늦게 용출되는 크실로스는 제3의 생성물 분획으로서 회수된다.
본원에서 설파이트 증해액이란 설파이트 셀룰로스의 증해에 사용된 액체, 증해로부터 생성된 액체 또는 이의 일부분을 의미한다.
본 발명의 방법에서, 생성물 또는 생성물들은 설파이트 증해액의 공급단계,용출단계 및 재순환단계를 포함하는 다단계 경로를 사용하여 회수한다.
공급단계에서는 설파이트 증해액을 구획 패킹물질상 내로 도입하고 동시에 상응하는 양의 생성물 분획을 동일한 구획 패킹물질상중의 후발점 하강류로부터 회수시키거나 상기 상(bed)과 연속하여 연결되어 있는 하강류 구획 패킹물질상(가능하게는 하나 이상의 다른 구획 패킹물질상을 통해)으로부터 회수시킨다. 공급상(feeding bed)은 또한 시스템내에 모든 구획 패킹물질상을 포함할 수도 있다.
재순환 단계에서, 건조 고형물 프로필과 함께 구획 패킹물질상내에 존재하는 액체는 하나, 둘 또는 몇몇의 구획 패킹물질상을 포함하는 루프내에서 재순환하며, 이는 또한 시스템내에 모든 구획 패킹물질상을 포함할 수도 있다.
용출단계는 구획 패킹물질상내로의 용출제의 공급 및 각각, 패킹물질상의 하강류점으로부터, 동일한 구획 패킹물질상 또는 하강류 구획 패킹물질상으로부터의 생성물 분획 또는 분획들의 회수를 포함한다.
공정단계는 하나 이상의 상기 동일 또는 상이한 단계를 동시에 포함한다. 하나의 단계는, 예를 들어, 단순한 공급단계, 재순환단계 또는 용출단계로 이루어 질 수도 있고, 공급단계와 동시에 재순환단계로 이루어지거나, 공급단계와 동시에 재순환단계 및 용출단계로 이루어 질 수 있으며, 용출단계와 동시에 재순환단계, 재순환단계와 동시에 용출단계 등으로 이루어 질 수 있으며, 이들 단계들은 경로중에서 1 내지 5회 반복 된다.
상기 단계들은 몇개의 연속적인 처리단계를 포함하는 경로를 형성하는데 사용된다. 본 발명에 따라서, 경로는 바람직하게는 4 내지 10 단계를 포함한다.
상기 단계들을 포함하는 경로는 시스템을 평형화시키기 위해 5 내지 7회 반복되며, 그후 처리는 평형상태에서 계속된다.
전형적으로, 하나 이상의 루프와 혼합된, 2 내지 12, 바람직하게는 2 내지 6개의 크로마토그래피 구획 패킹물질상이 본 발명의 방법에서 사용된다. 하나의 루프는 하나 이상의 컬럼내에 패킹된 1, 2 또는 여러개의 구획 패킹물질상을 포함 할 수 있다.
설파이트 증해액은, 증해 약품외에 예를 들어 용해되지 않은 목재물질, 리그노설포네이트, 유기산, 헤미셀룰로스의 가수분해 생성물로서 유래된 헥소스 및 펜토스당류 그리고 단당류로의 가수분해가 불완전했다면 소량의 올리고사카라이드를 포함한다. 일반적으로, 펄프 증해에서의 낮은 pH는 헤미셀룰로스의 단당류로의 가수분해에 기여한다.
펄프가 경목(hardwood)으로부터 제조될 경우, 증해액중에 함유된 단당류의 대부분은 크실로스로 구성되어 있으며, 이는 예를 들어, 결정성 크실로스, 크실리톨 및 푸르푸랄의 제조를 위한 원료물질로서 사용될 수 있다. 펄프가 연목(softwood)으로부터 제조되는 경우, 증해액 중의 주된 단당류는 만노스이다.
설파이트 증해액의 경제적 용도에서는 이 액이 이의 성분으로 분획화되어야 함이 요구된다. 이러한 목적에 적합한 분획화 방법은 참고로 인용되고 있는 미합중국 특허 제4,631,129호에 기술되어 있다. 이 특허에 따라, 당과 리그노설포네이트는 두가지 크로마토그래피적 처리를 포함하는 방법에 의해 설파이트 소모액으로 부터 분리시킬 수 있다: 첫번째 처리에서, 컬럼 패킹물질로서 사용된 염형태의 강한 산성 수지를 포함하는 크로마토그래피 컬럼내로 설파이트 소모액을 도입하고 이로부터 실질적으로 당이 없는 리그노설포네이트가 풍부한 분획 및 당이 풍부한 분획을 용출시켜 수득하고; 두번째 크로마토그래피적 처리에서, 당이 풍부하고 이의 pH 를 5.5 내지 6.5 로 조정한 분획을 일가 염형태의 수지를 포함하는 제 2 크로마토그래피 컬럼내로 도입하고, 이를 용출시켜 당이 풍부한 제2분획 및 리그노설포네이트와 염을 함유하는 제 2 분획을 수득한다. 이 방법은 당, 예를 들어 경목 설파이트 소모액중에 함유된 크실로스를 고순도 및 고수율로 회수하고자 기술되었다. 그러나, 미합중국 특허 제4,631,129호와 기타 선행기술에 따른 설파이트 증해액에 대한 분획화 방법은 이들 방법들이 전형적으로 배치 방식이므로 증해액의 대규모 분획화 에서는 불리하다 단점이 있다.
한외여과에 의한 설파이트 증해액의 분획화를 위한 방법도 알려져 있다[참조 : Trivedi, M. K., Fung, D. P. C. and Shen, K. C., Tappi 61(1978) No. 11, PP. 119-120]. 단지 2 가지 생성물 분획만을 생성시키는 이들 방법에 의해 거대분자 리그노설포네이트를 회수할 수 있다: 그러나 당은 염과 함께 동일한 분획내에서 최종적으로 나타나게 된다.
미합중국 특허 제4,008,285호 및 제4,075,406호는 크로마토그래피법에 의한 크실로스의 회수를 나타내고 있다.
이 방법에서, 펜토산-함유 생체량, 예를 들어, 원목 물질을 가수분해시키고 가수분해물을 이온 배제 및 색소 제거로 정제하고 생성된 용액을 크로마토그래프적으로 분획화시켜 크실로스가 풍부한 용액을 수득한다. 이들 특허중에 기술된 분획화 방법 또한 배치 방식이며 이를 사용해서는 기술된 것중 단지 두가지 생성물 분획만이 수득된다고 기술되어 있다.
독일연방공화국 특허 제1,692,889호는, 소모액을 탄소수 1 내지 5를 함유하는 지방족 알콜로 추출하고, 형성된 물 및 알콜층을 분리시키며, 알콜을 분리물로 부터 증류시켜 제거하고, 리그노설포네이트에 대한 크실로스의 비율이 1:2.5 이하인 생성된 시럽형 잔사를 크실로스가 결정화될 때까지 실온 이하의 온도로 유지시키는 방법으로 설파이트 소모액으로부터 크실로스를 회수하는 방법을 기술하고 있다. 결정화된 크실로스를 에탄올로 분쇄시키고, 여과 및 건조시킨다. 이 방법에서, 리그노설포네이트는 염과 함께 모액중에 잔류하게 된다.
본 발명의 목적은 설파이트 증해액의 연속적 분획화를 위한 크로마토그래프적 방법, 특히는 증해액으로부터 크실로스와 리그노설포네이트의 회수를 가능케하는, 경목 설파이트 증해액의 연속적 분획화법에 관한 것이다.
연속적 크로마토그래프적 분리 방법은 최근에 소위 모사 이동상 시스템으로 공지되어 사용되어 왔다. 이는 최초에 석유화학적 적용을 위해 1960년대 초반에 미합중국에서 개발 및 도입되었다(참조: 미합중국 특허 제2,985,589호). 오늘날 다수의 상이한 적용에 대한 여러가지 모사 이동상 방법이 공지되어 있다[참조: 미합중국 특허 제3 706,812, 4 157 267, 4 267 054, 4 293 346, 4 312 678, 4 313 015, 4 332 623, 4 359 430, 4 379 751, 4 402 832, 4 412 866, 4 461 649, 4 533
연속적인 모사 이동상 방법에 있어서, 전형적으로 모든 유동은 연속적이다.이들 유동은 공급용액 및 용출제의 공급, 액체 혼합물의 재순환 및 생성물(일반적으로 단지 2가지)의 회수이다. 이들 유동에 대한 유속은 분리목표 (수율, 순도, 용량)에 따라 조정할 수도 있다. 일반적으로, 하나의 루프내에 8 내지 20개의 구획 패킹물질상이 혼합된다.
상기 언급한 미합중국 특허 제4,402,832호에 따라, 재순환 단계가 희석분획의 재순환에 사용되어 왔다. 공급물 및 생성물 회수지점은 패킹물질상에서는 하강류 방향에서 주기적으로 이동된다. 용출제와 공급액(및 생성물의 회수를 고려할 때) 및 패킹물질상을 통한 유동 때문에 건조 고형물 프로필이 패킹물질상내에 형성되게 된다. 패킹상내에서 낮은 이동 속도를 갖는 성분들은 건조 고형물 프로필의 배면사면(back slope)에 농축되게 되고, 높은 이동 속도를 갖게 되는 성분들은 각각 선단사면(front slope)에 농축되게 된다. 공급액과 용출제에 대한 공급시점 및 생성물 또는 생성물들에 대한 회수시점은 건조 고형물 프로필이 패킹물질상내로 이동하는 것과 실질적으로 동일한 속도에서 점진적으로 변동하게 된다. 생성물 또는 생성물들은 실질적으로 건조 고형물 프로필의 선단 및 배면사면으로부터 회수되고, 공급액은 대략 건조 고형물 프로필의 최대점으로 도입되고 용출제는 대략적으로 건조 고형물 프로필의 최소점으로 도입된다. 분리된 생성물들의 일부는 연속적 순환유동으로 인해 재순환되며, 건조 고형물 프로필의 단지 일부만이 한 경로 동안에 페킹물질상으로부터 회수된다.
공급 및 회수점은 공급 및 생성물 밸브와 전형적으로 각각의 패킹 물질상의 상류 및 하강류 말단에서 패킹물질상을 따라 위치해 있는 공급 및 회수 장치를 사용하여 순환적으로 이동시킨다. 만일 고순도의 생성물 분획을 회수하고자 한다면 짧은 단계시간과 다수의 구획 패킹물질상이 사용되어야만 한다(이 장치는 상응하는 밸브와 공급 및 회수장치를 갖고 있다).
순차적 모사 이동상 시스템에서는, 모든 유동이 연속적이지 못하다. 순차적 모사 이동상 방법에서 유동은 공급액 및 용출제의 공급, 액체 혼합물의 재순환 및 생성물의 회수이다(용출단계: 2 내지 4 또는 그 이상의 생성물).
상이한 공급물 및 생성물 분획의 유속 및 용적은 분리 목적 (수율, 순도, 용량)에 따라 조정할 수 있다. 이 방법은 세가지 기본적 단계를 포함한다: 공급, 용출 및 재순환. 공급단계 동안에, 공급액, 가능하다면 동시적인 용출단계 동안에 용출제 또한 예정된 구획 패킹물질상내로 도입되며, 이와 동시에 2, 3 또는 심지어 4개의 생성물 분획이 회수된다. 용출단계 동안에, 용출제가 예정된 구획 패킹물질 상 또는 예정된 구획 패킹물질상들내로 도입되며, 상기 두가지 단계동안에, 2, 3 또는 심지어 4개의 생성물 분획이 회수된다. 재순환 단계 동안에는 구획 패킹물질 상으로 아무런 공급액 또는 용출액도 공급되지 않으며 아무런 생성물도 회수되지 않는다. 사탕수수 당밀로부터 베타인 및 자당을 회수하는데 적용된 이와 같은 순차적인 모사 이동상방법은 핀란드 특허출원 제882740호(미합중국 특허 제5,127,957호)에 기술되어 있다. 또한 출원인의 공동계류중인 핀란드 특허출원 제930321호(1993년 1월 26일자 출원)는 순차적인 모사 이동상 방법에 의한 당밀의 분획화에 관한 것이다.
본 발명은 설파이트 증해액을 3개 이상의 분획물로 분획화하는데 특히 적합한 순차적 모사 이동상 방법에 관한 것이다. 이 방법에서, 액체 유동은 두개 이상의 구획 패킹 물질상을 포함하는 시스템내에 배열되고 생성물은 다단계 경로동안에 회수된다. 이 구획 패킹물질상은 하나의 컬럼을 포함할 수 있으며; 이는 또한 컬럼 구조에 따라서는 하나의 컬럼내에 다수의 연속적인 구획 패킹물질상을 패킹시키는 것도 가능하다. 한편, 다수의 연속적 컬럼이 하나 또는 그 이상의 루프를 형성 할 수도 있다.
하나의 경로는 공급, 용출 및 재순환 단계를 포함한다.
공급단계동안, 설파이트 증해액이 구획 패킹물질상내로 도입되고, 상응하는 양의 생성물 분획은 공급점으로서 동일한 구획 패킹물질상내에 존재하거나(이런 경우 시스템내의 다른 구획 패킹물질상이 예를 들어 용출 또는 재순환 단계에 위치 할 수 있다) 공급점으로부터의 다른 구획 패킹물질상내에 존재하는 점에서 회수되며, 이 상(bed)은 공급물이 가해지는 구획 패킹물질상과 연속으로(가능하다면 다른 구획 패킹물질상을 통해서) 연결되어 있다. 재순환 단계동안에, 건조 고형물 프로필을 갖는 구획 패킹물질상중의 액체는 하나, 둘 또는 다수의 구획 패킹물질상을 포함하는 루프내에서 재순환된다.
용출단계에서, 용출물은 패킹물질상내로 도입되고 상응하는 양의 생성물 분획(들)은 패킹 물질상 또는 하강류 구획 패킹 물질상으로부터 회수된다.
본 발명의 방법에서, 재순환이 사용되어, 재순환 단계중에 하나, 둘, 셋 또는 그 이상의 별도의 연속적인 루프가 형성된다. 예를 들어, 대부분의 구획 패킹 물질상은 3개이며, 이들은 하나의 루프(이런 경우 이같은 방법은 단일 단계법으로부른다) 또는 바람직하게는 2개의 루프(이런 경우의 방법은 2 단계법으로 부른다)를 형성할 수 있는데, 상기 루프들중의 하나는 하나 및 다른 두 구획 패킹물질상을 포함한다. 시스템이 다수의 연속된 별개의 루프를 포함할 경우, 이들의 각각은 폐쇄시키거나 개방시킬 수 있다. 즉, 액체가 하나의 루프내에서 재순환될 경우 용출물을 다른 루프내로 도입시킬 수 있으며 생성물 분획을 이로부터 회수 할 수 있다. 공급 및 용출동안에, 패킹물질상을 통한 유동은 연속한 루프 사이에서 수행될 수 있으며, 유동물은 하나의 루프로부터 다른 루프로 물질을 이송할 수 있다. 재순환 단계 동안에, 루프가 폐쇄되고 다른 루프로부터 격리된다. 전형적 으로, 하나의 별도의 건조 고형물 프로필은 각각의 상기 별개의 루프내에서 재순환한다. 각각의 구획 패킹물질상은 하나의 별개의 루프를 형성한다.
본 발명의 순차적 모사 이동상 방법은 공업적 규모면에서의 고수율 및 추가 가공 또는 용도를 위한 유리한 순도에 있어서 설파이트 증해액으로부터 크실로스와 리그노설포네이트의 동시적 회수에 적합한 것으로 밝혀졌다. 게다가, 크실로스의 제조에 유해한 염, 올리고사카라이드, 예를 들어, 크실로바이오스 및 기타 설파이트 증해액내의 성분들은 이 방법에 의해 크실로스로 부터 유리하게 제거시킬 수 있다. 만일 연목 설파이트 증해액이 원료물질이라면, 우선적으로 나타나는 단당류는 만노스이며 이 방법에 의해서는 만노스-풍부 분획이 수득되게 된다.
이 방법에서 크실로스 분획과 잔사 분획만을 분리 시킨다면 리그노설포네이트는 유기 및 무기염과 함께 잔사 분획내로 용출될 것이다. 그러나, 본 발명의 방법은 염과 관련하여 리그노설포네이트가 농축된 건조 고형물 프로필을 생성하게 되며, 이들은 적절하게 생성물 회수점을 선택함으로써 회수해낼 수 있다.
방법을 구현하기 위한 방식(단일 단계 또는 다단계)과 사용된 공정 변수는 예를 들어 원료물질로서 사용된 설파이트 증해액의 조성에 따라 선택하여 생성물의 순도와 수율 및 패킹 물질 용액에 대해 최적의 결과에 도달토록한다.
바람직하게는 패킹물질로서 강한 산성인 겔-타입 양이온 교환 수지(예: 제올라이트 225", "파인넥스(Finex)" 또는 "푸로라이트(Purolite")가 사용되며, 이는 바람직하게는 증해액의 염기 형태를 취하고 있다. 패킹물질의 이온 형태는 만일 증해액이 어떠한 앞서의 이온 교환도 처리되지 않았을 경우 공정의 과정동안에 증해액의 염기 형태에 따라서 동질화시킨다.
경목 또는 어떠한 기타 펜토산-풍부 생체량의 설파이트 증해로부터의 증해액을 공급액으로 사용한다. 분리에 앞서, 설파이트 증해액내에 함유되어 있는 고형물을 여과시켜 제거하고, 액체를 20 내지 95℃, 보다 바람직하게는 40 내지 85℃, 가장 바람직하게는 50 내지 75℃ 에서 분리공정내로 공급시킨다.
용출을 위해 20 내지 95℃, 보다 바람직하게는 40 내지 85℃, 가장 바람직하게는 50 내지 75℃ 의 물이 사용된다.
컬럼내에서의 액체의 선유속은 0.5 내지12m3/h/m2, 크게는 20m3/h/m2, 바람직하게는 2 내지 10m3/h/m2이다.
다음의 실시예는 설파이트 증해액의 분획화를 위한 본 발명의 순차적 모사 이동상 방법을 예로 들어 설명한다.
이들 실시예들은 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 간주해서는 않되며, 이들은 단지 본 발명의 특정 양태의 예에 불과하다.
나타낸 건조 고형물 함량은 달리 언급하지 않는 한 칼피셔법(Karl Fischer method)으로 측정한 것이다. 리그노 설포네이트 함량은 UV 흡광도 측정법으로 측정한 것이다(흡광도 14.251.g-1.cm-1).
실시예에서, 공급액으로서 상이한 타입의 여과시킨 설파이트 소모액이 사용되었다. 용액 A 는 낮은 크실로스 함량을 가지며, 용액 B 는 높은 크실로스 함량을 가지고 용액 C 는 평균 크실로스 함량을 갖는다. 공급액은 이의 조성물을 HPLC로 분석한 경목 설파이트 소모액이다. 모든 소모액은 염기로서 칼슘을 갖는다. 분석 결과는 표1에 나타내었으며, 여기에서 상이한 성분들의 % 값은 건조 고형물에 대한 중량%로 나타내었다.
표 1
실시예 1
단일 단계 분리 방법
시험장치는 연속적으로 연결된 2개의 컬럼, 공급용 펌프, 재순환 펌프, 용출수 펌프, 유동 및 압력 조절기 및 상이한 공정 스트림에 대한 유입단 및 생성물 밸브를 포함한다.
각각의 컬럼은 각각이 약 1.39m의 높이를 갖는 4개의 구획 패킹물질상을 포함한다.
컬럼을 강한 산성 양이온 교환수지로 패킹시킨다(파인넥스 V 09 CTM). 수지는 폴리스티렌/디비닐벤젠 골격을 가지며 설폰산 그룹으로 활성화시켰고 평균 비이드 사이즈 (Na+형)는 약 0.36mm이다. 수지는 5.5%의 DVB 함량을 갖는다. 시험전에 수지를 칼슘 형태로 재생시킨다.
시험조건
컬럼직경 0.2m
수지 상의 전체 높이 11.1m
온도 70℃
유속 130ℓ/h 및 170ℓ/h
공급용액은 상기 용액 C이다.
분획화는 4단계 경로로 수행한다. 경로의 지속 시간은 110분이며 경로는 다음의 단계로 구성되어 있다:
단계 1: 60ℓ의 공급용액을 130ℓ/h의 유속으로 컬럼1에 도입(공급단계) 하고 60ℓ의 잔사분획 1을 동일 컬럼의 하강류 말단으로부터 용출시킨다. 동시에 컬럼 2에 170ℓ/h의 유속으로 물을 공급 (용출단계)하고, 동일 컬럼으로부터 크실로스 분획(45.Oℓ) 및 잔사분획 2/1(35ℓ)을 용출시킨다.
단계 2: 64.Oℓ를 두 컬럼에 의해 형성된 루프내에서 130ℓ/h의 속도로 재순환시킨다(재순환 단계).
단계 3: 130ℓ/h의 속도로 물을 컬럼 1내로 도입하고 동시에 잔사 분획2/2(70ℓ)를 컬럼 2로부터 용출시킨다.
단계 4: 45ℓ를 130ℓ/h의 속도로 두 컬럼에 의해 형성된 루프내에서 재순환 1킨다(재순환 단계).
경로가 종료된 후, 공정제어 프로그램을 지속시키고 이를 단계 1로 되돌린다. 이같은 경로를 5 내지 7회 반복 함으로써 시스템이 평형화된다. 이 방법은 평형의 상태에서 진행시키며 분리공정의 진행은 밀도측정계, 광학 활성 측정기 및 전도도 측정기로 모니터링하며 분리는 마이크로 프로세서로 조절함으로써 공급물, 재순환된 액체 및 생성물 분획의 정밀하게 규정된 용적 및 유속을 양/용적 측정 밸브 및 펌프를 사용하여 조절할 수 있다.
이 방법에서, 4개의 생성물 분획이 회수된다: 컬럼 2로부터 크실로스 분획, 컬럼 1로부터의 하나의 잔사 분획 및 컬럼 2로부터의 두개의 잔사 분획. 평형화 후 하나의 경로동안 회수된 생성물 분획의 분석은 표 2에 나타내었으며, 여기에서 상이한 성분의 %값은 건조 고형물의 중량%로서 나타내었다.
이 분획화에서의 크실로스 수율은 생성물 분획에 근거한 계산으로 75.6%이다.
표 2
실시예 2
단일 단계 분리방법
시험장치는 연속적으로 연결된 3개의 컬럼, 공급펌프, 재순환 펌프, 용출수 펌프, 유량 및 압력조절기 및 상이한 공정 스트림을 위한 유입단 및 생성물 밸브를 포함한다. 각각의 컬럼은 하나의 구획 패킹물질상을 포함한다.
컬럼을 강한 산성 양이온 교환 수지(파인넥스 V 09CTM)로 패킹시킨다. 수지는 폴리스티렌/디비닐벤젠 주쇄를 가지며 설폰산 그룹으로 활성화시킨다: 평균 비이드 사이즈(Na+형태로)는 약 0.39mm이다. 수지는 5.5% 의 DVB 함량을 갖는다. 시험전에 수지를 칼슘 형태로 재생 시킨다.
시험조건:
컬럼직경 0.11m
수지 상의 전체 높이 12.Om
온도 70℃
유속 40ℓ/h 및 60ℓ/h
공급액은 상기 용액 A이다.
분획화는 6단계 경로로 실시한다. 경로의 지속시간은 96분이며, 이 경로는 다음의 단계를 포함한다:
단계 1: 15.5ℓ의 공급액을 40ℓ/h의 유속으로 컬럼 1내에 도입시키고(공급 단계) 15.5ℓ의 잔사분획 1을 동일 컬럼의 하강류 말단으로부터 용출시킨다. 동시에 60ℓ/h 의 유속으로 컬럼 2에 물을 공급시키고(용출단계) 주로 염을 함유하는 크실로스 분획(8.Oℓ)과 잔사분획 3/1(18.Oℓ)을 컬럼 3으로부터 용출시킨다.
단계 2: 16.Oℓ를 40ℓ/h의 유속으로 모든 컬럼으로부터 형성된 루프내에서 재순환시킨다(재순환 단계).
단계 3: 40ℓ/h의 유속으로 컬럼 3내에 물을 도입하고 동시에 리그노설포네이트 풍부 분획(16ℓ)을 컬럼 2로부터 용출시킨다.
단계 4: 13.0ℓ를 40ℓ/h의 유속으로, 모든 컬럼으로부터 형성된 루프내에서 재순환시킨다(재순환단계).
단계 5: 컬럼 1내로 물을 40ℓ/h의 유속으로 도입하고 동시에 잔사 분획 3/2(6.Oℓ)를 컬럼 3으로부터 용출시킨다.
단계 6: 13.Oℓ를 40ℓ/h의 유속으로, 모든 컬럼으로부터 형성된 루프내에서재순환(재순환 단계 )시킨다.
경로가 종료된 후, 공정 제어 프로그램을 계속하고 이를 단계 1로 되돌린다. 이 경로를 5 내지 7회 반복하여 시스템을 평형화시킨다. 이 방법을 평형상태에서 진행시키며, 분리과정의 진행은 밀도측정계, 광학 활성 측정기 및 전도도 측정기로 모니터링하며 분리는 마이크로프로쎄서로서 조절하여 공급물, 재순환된 액체 및 생성물 분획의 정밀하게 규정된 용적 및 유속을 양/용적 측정, 밸브 및 펌프를 사용하여 조절할 수 있다.
이 방법에서, 5개의 생성물 분획을 회수한다: 컬럼 3으로부터 크실로스 분획, 컬럼 1로부터의 잔사분획, 컬럼 3 으로부터의 2개의 잔사 분획 및 컬럼 2로부터의 리그노 설포네이트 풍부 분획. 평형화후 하나의 경로동안 회수된 생성물 분획의 분석은 표 3에 나타내었으며, 여기에서 상이한 성분의 %값은 건조 고형물의 중량%로서 나타내었다.
표 3
이 분획화에서의 크실로스 수율은 생성물 분획을 기준으로 계산하여 87.4%이다.
제1도는 이 분획화에 대한 컬럼 2의 분리 곡선을 나타낸다. 제1도 및 표 3으로부터 볼 수 있는 바와 같이, 리그노설포네이트 풍부 분획은 컬럼 2로부터 회수한다. 4분 간격으로 리그노설포네이트 피크에서 컬럼 2의 기저부로부터 취한 샘플 내에서, 리그노설포네이트 함량은 건조 고형물을 기준으로 67.0, 79.2 및 75.0%이다. 제 2도는 이러한 분획화에 대한 컬럼 3의 분리곡선을 나타낸다.
실시예 3
실시예 2의 분획화를 반복하되 다양한 분자량을 갖는 리그노설포네이트의 추가적인 분리를 분석한다.
분리 프로필의 출발로부터 시작하여 샘플을 취하고 (컬럼당 4개 샘플) 이로부터 리그노설포네이트의 분자량 분포를 분석한다. 분자량 범위는 다섯가지 구획으로 나뉜다: 100,000g/mo1 이상, 100,000 내지 40,000g/mo1, 40,000 내지 10,000g/mo1, 10,000 내지 4,400g/mo1 및 4,400g/mo1 이하,
컬럼 2에 대해, 제 1도는 1 내지 4의 숫자를 통해 샘플이 취해진 점을 나타낸다. 수득된 결과는 표 4에 나타내었으며, 이는 또한 공급액의 상응하는 분석 결과의 비교를 나타낸다.
큰-분자량 리그노설포네이트는 리그노설포네이트 풍부 분획(샘플 2 및 3)에 농축된다.
표 4
실시예 4
2단계 분리방법
3개의 컬럼, 공급 펌프, 재순환 펌프, 용출수 펌프, 유량 및 압력 조절기를 포함하는 크로마토그래피용 시험장치와 상이한 공정 스트림에 대한 유입단 및 생성물 밸브가 사용된다.
분리 장치는 2개의 루프를 포함하는데, 이의 하나는 연속적으로 컬럼 1과 2로 구성되고 다른 것은 컬럼 3을 구성한다.
공급액 및 컬럼의 패킹물질은 실시예 2와 같다.
시험조건:
컬럼직경 0.11m
수지 상의 전체 높이 l2.Om
온도 75℃
유속 25-75ℓ/h
분획화는 4단계 경로로 수행한다. 이 경로의 지속 시간은 76분이며, 이 경로는 다음의 단계들로 구성되어 있다.
단계 1: 15.Oℓ의 공급액을 30ℓ/h의 유속으로 컬럼 1내에 도입(공급단계) 시키고 15.0ℓ의 잔사분획 1을 동일 컬럼의 하류 말단으로부터 용출시킨다. 동시에 35ℓ/h의 유속으로 컬럼 2에 18.Oℓ의 물을 공급시키고(용출단계) 잔사분획 3(18.0ℓ)을 컬럼 3으로부터 용출시킨다.
단계 2: 컬럼 1과 2(13.Oℓ; 50ℓ/h)로 형성된 루프내에서 재순환(재순환 단계); 동시에 컬럼 3에 물을 공급하고 재순환 분획(3.0ℓ: 35ℓ/h)을 컬럼 3으로부터 용출시킨다.
단계 3: 컬럼 1에 물을 도입하고, 동시에 리그노설포네이트 풍부 분획(20.0ℓ ; 75ℓ/h)을 컬럼 2로부터 용출시키고 컬럼 3에 물을 공급하며 컬럼 3으로부터 크실로스 분획(18.0ℓ ; 35ℓ/h)을 용출시킨다.
단계 4: 컬럼 1 및 2(5.8ℓ; 75ℓ/h)로부터 형성된 루프와 컬럼 3(3.4ℓ; 25ℓ/h)으로부터 형성된 별도의 루프내에서 재순환 시킨다(재순환 단계).
경로가 종료된 후, 공정제어 프로그램을 계속하고, 이를 단계 1로 되돌린다. 이 경로를 5 내지 7회 반복하여 시스템을 평형화시키고 이 방법을 평형상태에서 진행 시킨다.
이 방법에서, 4개의 생성물 분획을 회수한다: 컬럼 1 및 3으로부터의 잔사분획, 컬럼 2로부터의 리그노설포네이트 풍부 분획 및 컬럼 3으로부터의 크실로스 분획. 컬럼 3으로부터 취한 재순환 분획을 공급액에 가한다. 평형화 후 한 단계 동안에 회수된 생성물 분획의 분석 및 재순환 분획의 분석 결과는 표 5에 나타내었으며, 여기에서 상이한 성분의 %값은 건조 고형물을 기준으로 중량%로 나타내었다. 이 분획화에서의 크실로스 수율은 92.2%이다.
표 5
실시예 5
2단계 분리 방법
분획화는 두개의 루프를 포함하는, 실시예 4에서 기술한 분리 장치를 사용하여 실행하고 실시예 4의 방법을 따르되 공급물과 회수 분획의 용적 변수와 유속을 변화시킨다. 이러한 변화는 공급 용액의 높은 크실로스 함량 때문이다.
컬럼의 패킹물질은 실시예 2 내지 4와 동일하다.
공급액은 상기 용액 B이다.
시험조건:
컬럼직경 0.11m
수지 상의 전체 높이 12.Om
온도 75℃
유속 9 내지 75ℓ/h
분획화는 4-단계 경로로 수행한다. 경로의 지속 시간은 84분이며, 경로는 다음의 단계들을 포함한다:
단계 1: 실시예 4에서와 같은 단계 1
단계 2: 컬럼 1 및 2(13.Oℓ; 50ℓ/h)에 의해 형성된 루프내에서 재순환(재순환 단계); 동시에 컬럼 3에 물을 공급하고 재순환 분획(5.0ℓ; 35ℓ/h)을 컬럼 3으로부터 용출 시킨다.
단계 3: 물을 컬럼 1내로 도입하고 동시에 리그노설포 네이트 풍부 분획 (20.Oℓ: 75ℓ/h)을 컬럼 2로부터 용출시키고 컬럼 3에 물을 공급하며 컬럼 3으로부터 크실로스 분획 (17.0ℓ; 35ℓ/h)을 용출시킨다.
단계 4: 컬럼 1과 2(5.8ℓ; 75ℓ/h)로부터 형성된 루프 및 컬럼 3(2.2ℓ; 9ℓ/h)에 의해 형성된 별도의 루프내에서 재순환 시킨다(재순환 단계).
이 경로를 5 내지 7회 반복시키면 시스템이 평형화되며 이 방법은 이 평형 상태에서 진행시킨다.
이 방법에서, 4개의 생성물 분획을 회수한다: 컬럼 1 및 3으로부터의 잔사분획, 컬럼 2로부터의 리그노설포네이트 풍부 분획 및 컬럼 3으로부터의 크실로스 분획. 재순환 분획을 컬럼 3으로부터 취하여 공급액에 가한다.
평형화후에 하나의 경로동안에 회수된 생성물 분획 및 재순환 분획의 분석은 표 6에 나타내었다. %값은 건조 고형물을 기준으로 중량%로서 나타내었다.
상기 분획화에서의 크실로스 수율은 90.7% 이다.
컬럼 2의 상기 분획화에 대한 분리곡선은 제3도에, 컬럼 3에 대한 것은 제4도에 나타내었다.
표 6은 크실로스 분획내의 올리고사카라이드의 함량이 모든 회수된 분획중에서 가장 작으며 공급물(용액 B)보다도 적음을 나타내고 있다.
표 6
실시예 6
2단계 분리방법
분획화는 2개의 루프를 포함하는, 실시예 5에 기술된 분리장치와 실시예 5에서와 같은 동일한 패킹물질 및 공급 용액을 사용하여 수행한다. 또한 유속을 제외하고 시험조건은 실시예 5에서와 동일하다: 그러나 아무런 재순환 분획도 회수되지 않는다.
경로의 지속시간은 84분이며 경로는 다음의 4 단계를 포함한다:
단계 1: 15.0ℓ의 공급액을 37ℓ/h의 유속으로 컬럼 1내로 도입시키고(공급 단계), 15.0ℓ의 잔사 분획 1을 동일 컬럼의 하강류 말단으로부터 용출시킨다. 동시에 18.5ℓ의 물을 30ℓ/h의 유속으로 컬럼 2에 공급시키고(용출 단계), 크실로스 분획(18.5ℓ)을 컬럼 3으로부터 용출시킨다.
단계 2: 컬럼 1과 2(13.Oℓ; 50ℓ/h)에 의해 형성된 루프 및 컬럼 3(0 5ℓ; 9ℓ/h)에 의해 형성된 별도의 루프내에서 재순환 시킨다(재순환 단계).
단계 3: 물을 컬럼 1내로 도입하고, 동시에 잔사 분획 2(20.Oℓ; 75ℓ/h)를 컬럼 2로부터 용출시키고 컬럼 3에 물을 공급하며 잔사 분획 3(8ℓ; 35ℓ/h)을 컬럼 3으로부터 용출시킨다.
단계 4: 컬럼 1과 2(5.8ℓ; 75ℓ/h)에 의해 형성된 루프 및 컬럼 3(0.6ℓ; 9ℓ/h)에 의해 형성된 별도의 루프내에서 재순환시킨다(재순환 단계).
이 방법에서, 4개의 생성물 분획이 회수된다: 각각의 컬럼으로부터의 잔사 분획 및 컬럼 3으로부터의 크실로스 분획.
평형화후의 하나의 경로 동안 회수된 생정물 분획 및 재순환 분획의 분석은 표 7에 나타내었으며, 여기에서 상이한 성분의 % 값은 건조 고형물을 기준으로 중량%로 나타내었다. 건조 고형물 함량은 굴절계 측정법으로 측정한다.
이 분획화에서의 크실로스 수율은 89.2%이다.
표 7

Claims (27)

  1. 설파이트 증해액의 공급단계, 용출단계 및 재순환단계를 포함하는 다단계 경로 동안에 단당류가 풍부한 하나 이상의 분획과 리그노설포네이트가 풍부한 하나 이상의 분획을 회수하며, 건조 고형물 프로필 또는 프로필들과 함께 구획 패킹물질상에 존재하는 액체는 하나 이상의 구획 패킹물질상을 포함하는 하나 이상의 루프내의 재순환단계에서 재순환됨을 특징으로 하는, 상기 액체 유동이 2가지 이상의 크로마토그래프적 구획 패킹물질 상을 포함하는 시스템에서 수행되는 순차적 크로마토그래프적 모사 이동상 시스템 (a chromatographic simulated moving bed system)에 의한 설파이트 증해액의 분획화 방법.
  2. 제1항에 있어서, 일련의 시스템의 모든 구획 패킹 물질상이 루프를 형성함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 시스템의 구획 패킹물질상이 각각 하나 이상의 구획 패킹물질상을 포함하는 2개 이상의 별도의 루프를 형성함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 하나의 단계가 하나 이상의 재순환 단계(들), 용출단계(들) 또는 재순환 단계(들) 및 용출 단계(들) 및 생성물 분획의 회수를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제3항에 있어서, 하나의 단계가 둘 이상의 재순환 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나의 단계가 설파이트 증해액에 대한 공급단계, 하나 이상의 용출단계(들) 또는 설파이트 증해액에 대한 공급단계(들) 및 하나 이상의 용출단계(들) 및 생성물 분획 또는 분획들의 회수를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 설파이트 증해액이 설파이트 셀룰로스의 증해에서 사용된 액체, 증해로 부터 생성된 액체 또는 이의 일부분임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 생성물 분획이 크실로스 분획, 리그노설포네이트 풍부 분획, 또는 잔사 분획으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상임을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 올리고사카라이드가 실질적으로 잔사 분획내에서 분리됨을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 세 가지 이상의 분획이 회수됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 경로가 4 내지 10 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 단계들을 포함하는 경로를 5 내지 7회 반복시켜 시스템을 평형화시키고 이 방법을 평형이 도달된 상태에서 계속함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 2 내지 12개의 크로마토그래프적 구획 패킹 물질상을 포함하는 시스템이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 구획 패킹 물질상이 하나의 컬럼임을 특징으로 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 하나의 컬럼에 2개 이상의구획 패킹물질상이 제공됨을 특징으로 하는 방법,
  16. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 구획 패킹 물질상을 구성하는패킹물질이 강산성 양이온 교환 수지임을 특징으로 하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 양이온 교환 수지의 디비닐벤젠 함량이 5 내지 6%임을 특징으로 하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 강산성 양이온 교환 수지가 증해액의 염기의 형태를 가짐을 특징으로 하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 강산성 양이온 교환 수지가 Ca2+형태임을 특징으로 하는 방법.
  20. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 공급액과 용출수의 온도가 20 내지 95℃임을 특징으로 하는 방법.
  21. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 공급액의 건조 고형물 함량이 20 내지 75중량% 임을 특징으로 하는 방법.
  22. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 액체의 선유속이 0.5 내지 20m3/h/m2임을 특징으로 하는 방법.
  23. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 고분자량을 갖는 리그노설포네이트가 리그노설포네이트 풍부 분획내에 농축됨을 특징으로 하는 방법.
  24. 제13항에 있어서, 3 내지 6개의 크로마토그래프적 구획 패킹 물질상을 포함하는 시스템이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  25. 제20항에 있어서, 공급액과 용출수의 온도가 50 내지 70℃임을 특징으로 하는 방법.
  26. 제21항에 있어서, 공급액의 건조 고형물 함량이 35 내지 65중량%임을 특징으로 하는 방법.
  27. 제22항에 있어서, 액체의 선유속이 2 내지 10m3/h/m2임을 특징으로하는 방법.
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FI932108 1993-05-10
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI86440C (fi) 1990-01-15 1992-08-25 Cultor Oy Foerfarande foer samtidig framstaellning av xylitol och etanol.
US7109005B2 (en) 1990-01-15 2006-09-19 Danisco Sweeteners Oy Process for the simultaneous production of xylitol and ethanol
FI96225C (fi) * 1993-01-26 1996-05-27 Cultor Oy Menetelmä melassin fraktioimiseksi
US6663780B2 (en) 1993-01-26 2003-12-16 Danisco Finland Oy Method for the fractionation of molasses
FI98791C (fi) * 1994-04-21 1997-08-25 Xyrofin Oy Menetelmä liuoksen fraktioimiseksi
US5795398A (en) 1994-09-30 1998-08-18 Cultor Ltd. Fractionation method of sucrose-containing solutions
US6224776B1 (en) 1996-05-24 2001-05-01 Cultor Corporation Method for fractionating a solution
FI102962B1 (fi) * 1996-06-24 1999-03-31 Xyrofin Oy Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi
US6063284A (en) * 1997-05-15 2000-05-16 Em Industries, Inc. Single column closed-loop recycling with periodic intra-profile injection
EP0988402A1 (en) * 1997-06-10 2000-03-29 Xyrofin Oy Process for the production of sylose from a paper-grade, hardwood pulp
FI974625A0 (fi) * 1997-12-23 1997-12-23 Xyrofin Oy Foerfarande foer framstaellning av xylos
FI117465B (fi) 2000-02-03 2006-10-31 Danisco Sweeteners Oy Menetelmä pureskeltavien ytimien kovapinnoittamiseksi
GB0022713D0 (en) * 2000-09-15 2000-11-01 Xyrofin Oy Method for fractionating liquid mixtures
FI111960B (fi) 2000-12-28 2003-10-15 Danisco Sweeteners Oy Erotusmenetelmä
ES2378982T3 (es) * 2000-12-28 2012-04-19 Danisco A/S Procedimiento de separación
US6894199B2 (en) 2001-04-27 2005-05-17 Danisco Sweeteners Oy Process for the production of xylitol
FI20010977A (fi) * 2001-05-09 2002-11-10 Danisco Sweeteners Oy Kromatografinen erotusmenetelmä
FI20011889A (fi) 2001-09-26 2003-03-27 Xyrofin Oy Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi
FI20020592A (fi) * 2002-03-27 2003-09-28 Danisco Sweeteners Oy Menetelmä sokereiden, sokerialkoholien, hiilihydraattien ja niiden seosten erottamiseksi niitä sisältävistä liuoksista
FI20020936A (fi) * 2002-05-17 2003-11-18 Finnfeeds Finland Oy Kromatografinen erottelu
FI115919B (fi) * 2002-06-27 2005-08-15 Danisco Sweeteners Oy Menetelmä kiteytysinhibiittoreiden poistamiseksi monosakkaridisokeriliuoksista
FI120590B (fi) * 2005-10-28 2009-12-15 Danisco Sweeteners Oy Erotusmenetelmä
CA2728726A1 (en) * 2008-06-26 2009-12-30 Danisco A/S Process for separation of ca- or mg-sulfite spent liquor to yield crystalline xylose
DK2401048T3 (da) * 2009-02-25 2019-09-23 Dupont Nutrition Biosci Aps Separationsfremgangsmåde
EP3401410B1 (en) 2010-06-26 2020-12-30 Virdia, Inc. Methods for production of sugar mixtures
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
IL207945A0 (en) 2010-09-02 2010-12-30 Robert Jansen Method for the production of carbohydrates
GB2505148B8 (en) 2011-04-07 2016-12-07 Virdia Ltd Lignocellulose conversion processes and products
US9617608B2 (en) 2011-10-10 2017-04-11 Virdia, Inc. Sugar compositions
US9493851B2 (en) 2012-05-03 2016-11-15 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
CA3060976C (en) 2012-05-03 2022-08-23 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
EP2742982A1 (en) * 2012-12-12 2014-06-18 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Highly productive simulated moving bed chromatographic separation
CN104611476B (zh) * 2013-11-04 2018-04-27 南京工业大学 一种木糖与阿拉伯糖分离的方法
CA2961036C (en) 2014-09-29 2023-09-05 Rennovia Inc. Preparation and separation of a dicarboxylic acid-containing mixture using a dicarboxylate form of an anion exchange chromatogrpahy resin
EP3242871B1 (en) 2015-01-07 2019-11-06 Virdia, Inc. Methods for extracting and converting hemicellulose sugars
WO2016191503A1 (en) 2015-05-27 2016-12-01 Virdia, Inc. Integrated methods for treating lignocellulosic material
WO2018009502A1 (en) 2016-07-06 2018-01-11 Virdia, Inc. Methods of refining a lignocellulosic hydrolysate
EP3327131A1 (en) 2016-11-28 2018-05-30 Lenzing AG Processing method of preparing a carbohydrate enriched composition
JP2020501595A (ja) 2016-12-21 2020-01-23 クリエイタス バイオサイエンシス インコーポレイテッド キシリトールを生産するメチニコビア種
WO2019090413A1 (en) 2017-11-09 2019-05-16 Iogen Corporation Low temperature sulfur dioxide pretreatment
CA3078833A1 (en) 2017-11-09 2019-05-16 Iogen Corporation Low temperature pretreatment with sulfur dioxide
US11312977B2 (en) 2018-04-06 2022-04-26 Iogen Corporation Pretreatment with lignosulfonic acid

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2985589A (en) * 1957-05-22 1961-05-23 Universal Oil Prod Co Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets
US4238243A (en) * 1979-05-29 1980-12-09 Uop Inc. Technique to reduce the zeolite molecular sieve solubility in an aqueous system
US4471114A (en) * 1982-12-30 1984-09-11 Union Carbide Corporation Separation of mannose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves
US4631129A (en) * 1985-10-04 1986-12-23 Suomen Sokeri Oy Production of pure sugars and lignosulfonates from sulfite spent liquor
US5122275A (en) * 1986-05-08 1992-06-16 A. E. Staley Manufacturing Company Simulated moving bed chromatographic separation
JPH0669521B2 (ja) * 1986-12-23 1994-09-07 三菱化成エンジニアリング株式会社 クロマト分離法
US4857642A (en) * 1986-12-31 1989-08-15 Uop Process for separating arabinose from a mixture of other aldoses
FI86416C (fi) * 1988-06-09 1992-08-25 Suomen Sokeri Oy Foerfarande foer tillvaratagande av betain ur melass.
US4990259A (en) * 1988-12-16 1991-02-05 The Amalgamated Sugar Company Chromatographic separator sorbent bed preparation
EP0454702B1 (en) * 1989-01-17 1996-04-10 Xyrofin Oy Method for the production of xylitol from mixtures containing xylose
US5084104A (en) * 1989-12-05 1992-01-28 Cultor, Ltd. Method for recovering xylose
AU6908291A (en) * 1989-12-08 1991-07-18 Amalgamated Sugar Company, The Time variable simulated moving bed process
US5198120A (en) * 1989-12-26 1993-03-30 Japan Organo Co., Ltd. Process for fractional separation of multi-component fluid mixture
FI86440C (fi) * 1990-01-15 1992-08-25 Cultor Oy Foerfarande foer samtidig framstaellning av xylitol och etanol.

Also Published As

Publication number Publication date
JP3491163B2 (ja) 2004-01-26
US5637225A (en) 1997-06-10
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CA2161790A1 (en) 1994-11-24
RU2110317C1 (ru) 1998-05-10
DE69430871D1 (de) 2002-08-01
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