KR100341655B1

KR100341655B1 - 제초조성물

Info

Publication number: KR100341655B1
Application number: KR1019940023813A
Authority: KR
Inventors: 신도마사히로; 호리베요시미찌; 가와꾸보가쓰히꼬; 이무라미쓰오
Original assignee: 상꾜 가부시키가이샤
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1994-09-17
Publication date: 2002-11-05
Also published as: TW289726B; KR950008524A

Abstract

본 발명은 잡초의 고사 까지의 기간이 조금이라도 짧은 제초 조성물을 수득하는것에 관한 것으로, 상기 제초 조성물은 글리포사이트 또는 그의염, 글루포시네이트 또는 비아라포스와 7 - 옥사비시클로[2,2,1] 햅탄 - 2, 3 - 디카르복실산 또는 그의 염을 유효성분으로서 함유하는것을 특징으로하며, 약제를 처리하고나서 잡초가 완전 고사에 이르기까지의 살초기간이 각단제의 경우에 비하여 짧게 된다.

Description

제초 조성물

본 발명은 신규한 제초 조성물에 관한 것이다.

작물을 이식전 또는 경작전에 처리할 수 있는 제초제로서 N - (포포노메틸)글리신 (이하, "글리포세이트"라 한다) 또는 그의 염 (C.R.Worthing et al., The Pesticide Manual 8th Ed. (1987). p449 - 450); 암모늄 = DL - 호모알라닌 - 4 - 일 - (메틸) 포스피네이트 (이하, "글루포시네이트"라 한다); L - 2 - 아미노 - 4 - [(히드록시) (메틸) 포스피노일] 부티릴 - L - 알라닐 - L - 알라닌의 나트륨염 (이하, "비아라포스"라 한다)이 알려져 있다.

또, 7 - 옥사비시클로 [2.2.1] 헵탄 - 2, 3 - 디카르복실산 (이하, "엔도타르"라 한다) 도 공지화합물로서 알려져 제초 효력을 갖는다는 것이 알려져 있다.

현재 농경지, 또는 비농경지용으로서 다수의 제초제가 사용되고 있으나, 방제의 대상으로 되는 잡초는 종류도 많고 발생도 장기에 걸쳐지기 때문에, 보다 제초효과가 높고 폭넓은 살초 스펙트럼을 가진 제초제의 개발이 요망되고 있다.

글리포세이트 혹은 그의 염, 글루포시네이트 또는 비아라포스는 약제를 처리하고 나서 잡초가 완전히 고사하기까지의 기간이 비교적 길어서, 글리포세이트 또는 그의 염의 경우, 효과의 발현에는 1 주일 정도, 완전 고사에는 2 주일 정도 이상, 글루포시네이트 및 비아라포스의 경우, 완전 고사에는 7 일 정도 이상이 각각 필요하다. 이 살초기간을 조금이라도 짧게 할 수 있다면, 농가는 다음의 농작업, 예컨대 작물이식이나 경작을 그 만큼 빨리 할 수 있게 되므로, 매우 유리하게 된다.

본 발명자들은 이와 같은 과제에 합치되는 제초제를 개발하고자 여러가지로 검토한 결과, 글리포세이트 또는 그의 염, 글루포시네이트 또는 비아라포스, 및 엔도타르 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물이 농경지, 비농경지에 발생하는 광범위한 잡초를 방제하고, 게다가 그 제초효과는 그것들을 단독으로 사용하는 경우에 비하여 상승적으로 증대하여 저약량으로 사용할 수 있으며, 살초 스펙트럼이 확대되고, 또 제초효과의 발현이 현저하게 촉진된다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명은 하기식

으로 표시되는 N - (포스포노메틸) 글리신 또는 그의 염; 하기식

으로 표시되는 암모늄 = DL - 호모알라닌 - 4 - 일 - (메틸) 포스피네이트또는 하기식

으로 표시되는 L - 2 - 아미노 - 4 - [(히드록시) (메틸) 포스피노일] 부티릴 - L - 알라닐 - L - 알라닌의 나트륨 염; 및, 하기식

으로 표시되는 7 - 옥사비시클로 [2.2.1] 헵탄 - 2, 3 - 디카르복실산 또는 그의 염을 유효성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 제초 조성물이다.

글리포세이트의 염으로서는 디메틸아민염, 이소프로필아민염, 나트륨염, 암모늄염, 트리메틸술포늄염 등을 들 수가 있다.

엔도타르의 염으로서는 나트륨염, 칼륨염, N, N - 디메틸트리데실아민염, N, N - 디메틸알킬아민염 등을 들 수가 있고, 1 염 또는 2 염의 어느것이라도 좋으나, 적합하기로는 2 염이며, 가장 적합하기로는 2 나트륨염이다.

본 발명 조성물은 글리포세이트 또는 그의 염. 글루포시네이트 또는 비아라포스 및 엔도타르 또는 그의 염, 계면활성제, 물 및/또는 수혼화성 용제, 수불용성용제, 그 외의 제제 보조제 등과 혼합하여 액제, 현탁제 또는 유제 등으로 제제된다.

본 발명 조성물의 유효성분인 글리포세이트 또는 그의 염, 글루포시네이트또는 비아라포스와, 엔도타르 또는 그의 염과의 혼합비율은 비교적 광범위하게 변경될 수 있으나, 글리포세이트 또는 그의 염, 글루포시네이트 또는 비아라포스 1 중량부에 대하여 엔도타르 또는 그의 염은 0.05 ∼ 50 중량부, 바람직하게는 0.1 ∼ 10 중량부이다. 이것들의 제제 중에는 유효성분인 글리포세이트 또는 그의 염, 글루포시네이트 또는 비아라포스, 및 엔도타르 또는 그의 염이 합쳐져서, 중량부로 0.05 ∼ 90%, 바람직하게는 0.5 ∼ 80 % 함유되어 있다.

분산, 습전 등 때문에 사용되는 계면활성제로서는 아크릴산, 말레산 등과 같은 카르복실산의 공중합물이나 그것들에게 스티렌술폰산, 비닐기 등을 공중합시킨 것의 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염과 같은 폴리카르복실산형의 폴리소오프; 폴리스티렌 술폰산의 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염과 같은 폴리술폰산형의 폴리소오프; 올레인산나트륨이나 스테아르산 칼륨과 같은 비누류; 디알킬술포숙신산나트륨, 도데실벤젠술폰산나트륨, 라우릴황산나트륨, 퍼플루오로 알킬 카르복실산염등과 같은 음이온 계면활성제; 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬에스테르, 소르비탄의 알킬에스테르 등의 비이온 계면활성제; 실리콘계 계면활성제, 아세틸렌계 계면활성제, 플루로닉 타입의 계면활성제 등의 여러가지의 비이온 계면활성제; 및, 더 나아가서는 이것들의 비이온 계면활성제를 인산 또는 황산의 에스테르로 하여, 경우에 따라서는 그것들을 적당한 알칼리로 중화시킨 계면활성제, 불소를 함유하는 계면활성제, 각종의 양이온, 또는 양쪽 이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.

수혼화성 용제로서는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알콜류; 메탄올, 에탄올, n -프로판올, 이소프로판올, n - 부탄올, 이소부탄올, n - 헥산올, 시클로헥산올, 옥탄올 등의 알콜류; 및, 시클로헥사논, 디메틸술폭시드, N - 메틸피롤리돈, 3 - 메틸 - 3 - 메톡시 부탄올, 라놀핀, 라놀린알콜 등을 들 수 있다.

수불용성 용제로서는, 야자지방산메틸, 라우르산메틸, 미리스트산 메틸 등의 고급지방산의 1 가 알콜의 에스테르류; 아디프산디올레일, 아디프산디이소부틸, 프탈산디이소부틸 등의 다염산의 1 가 알콜에스테르; 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노올레이트, 소르비단세스퀴올레이트 등의 다가 알콜의 지방산 에스테르; 폴리부텐, 유동 파라핀 등을 들 수 있다.

그외의 제제 보조제로서는 글루코오스, 설탕, 유당 등의 당류; 덱스트린, 전분 및 그의 유도체; 알긴산 및 그의염; 카르복시메틸셀룰로오스 및 그의 염; 및, 아라비아껌, 구아껌, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피톨리톤 등의 수용성 또는 수분리성 고분자 화합물 등을 들 수 있다.

본 발명 조성물은 논, 밭, 휴경지, 논의두렁, 과수원, 목초지, 잔디밭, 삼림 또는 비농경지 등의 제초제로서, 그대로 또는 물에 희석하는 등으로 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물은 예컨대 잡초의 출아 후에 경영처리 하는 등으로 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물은 농경지, 비농경지에 발생하는 광범위한 잡초를 방제하고, 게다가 그 제초효과는 그것들을 단독으로 사용하는 경우에 비하여 상승적으로증대하여, 저약량으로 사용할 수 있으며, 잡초 스펙트럼이 확대되고, 또 제초효과의 발현이 현저하게 빨라지게 된다.

본 발명 조성물의 제초효과는 약제처리의 익일 또는 다음다음날로부터 발현의 증상을 나타내어, 풀의 종류에 따라 차이는 있으나, 통상 1 주일 이내로 거의 완전히 고살시키는 것이 가능하다.

즉, 약제를 처리하여 잡초가 완전 고사에 이르기 까지의 살초기간이 각 단제를 사용할 경우에 비하여 짧아져서 농가는 다음의 농작업, 예컨대 작물이식이나 경작이 그만큼 빨리 할 수 있게 되어 매우 유리하다.

본 발명 조성물에 의해서 방제할 수 있는 잡초로서는, 예컨대 쇠뜨기과에 속하는 쇠뜨기 외에 나도닭의 덩쿨, 흰여귀, 참소루쟁이, 소비름, 별꽃, 희면아주, 푸른맨드라미, 무우, 들갓, 냉이, 좁쌀냉이, 아메리카쓰노쿠사네무, 결명차, 어저귀, 아메리카 킨고지카, 필드판지, 갈퀴덩굴, 미국나팔꽃, 둥근잎나팔꽃, 서양메꽃, 히메오도리고소, 광대나물 흰독말풀, 까마중, 큰개불알꽃, 도꼬마리, 큰방가지똥, 해바라기, 개꽃, 콘마리골드, 쑥, 곤망초 등의 광옆잡초; 개밀, 피, 돌피, 강아지풀, 바랭이, 새포아풀, 독새풀, 야생독새풀, 연맥, 메귀리, 세이반수수, 구주개밀, 틸빕새귀리, 우산대 바랭이 등의 벼과 잡초; 닭의 장풀 등의 장풀과 잡초; 및, 애기참 방동사니, 향부사 등의 방동사니과 잡초 등을 들 수 있다.

본 발명 조성물의 사용량은 유효성분의 혼합비, 약제의 제제형태, 대상잡초의 종류, 기상조건 등에 따라 다르나, 통상 1 헥타아르당의 총유효성분량이 100 ∼ 10000g, 바람직하게는 200 ∼ 8000g 이다. 액제, 유제, 현탁제 등은 통상 그의 소정량을 1 헥타아르당 100 ∼ 10001 의 물로 희석하여 사용한다. 희석할때에는 필요에 따라 전착제 등의 보조제를 첨가하여도 좋고, 이 보조제로서는 상기한 계면활성제 이외에, 폴리옥시에틸렌수지산 (에스테르), 릭그닌술폰산염, 아비에틴산염, 디나프틸메탄디술폰산염, 파라핀, 페트롤륨 오일 (petroleum oil) 등을 들 수 있다.

또 다른 제초제와 혼합하여 사용함으로써 더욱 제초효력의 증강을 기대할 수 있다. 또 살충제, 살진드기제 살선충제, 살균제, 식물성장조절제 등과 혼합하여 사용할 수도 있다.

다음에 실시예 및 시험예를 들어서, 본 발명을 더 상세히 설명하겠으나, 본 발명이 이것으로 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

①. 글리포세이트의 이소프로필아민염 28 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 3 중량부

③. 우지(牛指)아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 59 중량부

①, ②, ③ 및 ④를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 2]

①. 글리포세이트의 암모늄염 28 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 3 중량부

③. 우지아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 59 중량부

①, ②, ③ 및 ④를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 3]

①. 글리포세이트의 나트륨염 28 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 3 중량부

③. 우지아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 59 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 4]

①. 글리포세이트의 이소프로필아민염 30 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 10 중량부

③. 텍사놀 L₇10 중량부

④. 물 50 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

이때, 텍사놀 L₇은 일본유화제 (주) 의 계면활성제 (암모늄·히드로옥시드) 이다.

[실시예 5]

①. 글리포세이트의 암모늄염 10 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 20 중량부

③. 텍사놀 L₇10 중량부

④. 3 - 메틸 - 3 - 메톡시부탄올 30 중량부

⑤. 물 30 중량부

①, ②, ③, ④ 및 ⑤ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 6]

①. 글리포세이트의 이소프로필아민염 20 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 10 중량부

③. 뉴콜 1200 10 중량부

④. 물 60 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

이때, 뉴콜 1200 은 일본유화제 (주)의 계면활성제 (플리옥시 에틸렌 올레일에테르) 이다.

[실시예 7]

①. 글리포세이트의 암모늄염 10.0 중량부

②. 엔도타르의 2 암모늄염 5.0 중량부

③. 엑세파르 MC 21.0 중량부

④. 계면활성제 6.0 중량부

⑤. 시클로헥사논 3.0 중량부

⑥. 로오드폴 23 0.5 중량부

⑦. 물 54.5 중량부

⑥을 ⑦에 가하여 용해시킨 액에 ① 및 ②를 가하여 Ⅰ액으로 하였다. ③,④ 및 ⑤를 혼합하여 Ⅱ 액으로 하였다. Ⅰ액에 Ⅱ액을 가하고, T, K, 호모믹서 - MARK Ⅱ 형 (특수기화공업 (주)) 으로 5 분간 혼합하여 유탁제를 수득하였다.

이때, ④ 는 뉴콜 563 (폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르, 일본유화제 (주)) 과 뉴콜 85 (폴리옥시에틸젠소르비탄올레이트, 일본유화제 (주)) 의 4 : 1 중량부의 혼합물이다. 엑세파르 MC 는 가오(花王)사 제품인 야자유지방산의 메틸에스테르이다. 로드폴 23 은 로우누푸란사 제품인 크산탄 껌이다.

[실시예 8]

①. 글리포세이트의 이소프로필아민염 1.50 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 0.15 중량부

③. 폴리옥시에틸렌소르비탄 모노올레이트 1.00 중량부

④. 야자유지방산 디에탄올 아미드 1.00 중량부

⑤. 물 96.35 중량부

①, ②, ③, ④ 및 ⑤ 를 혼합하여 Ⅰ액을 수득하였다. Ⅰ액 100 중량부를 에어졸 용기내에 넣고, 0.8 중량부의 질소가스를 봉입하여 발포성에어졸을 수득하였다.

[실시예 9]

①. 글리포시네이트 18 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 5 중량부

④. 우지아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 67 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 10]

①. 글리포시네이트 18 중랑부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 15 중량부

③. 우지아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 57 중랑부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 11]

①. 비아라포스 20 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 5 중량부

③. 우지아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 65 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 12]

①. 비아라포스 20 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 15 중량부

③. 우지아민의 폴리옥시에틸렌 20몰 부가물 10 중량부

④. 물 55 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 13]

①. 글리포시네이트 10 중랑부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 10 중량부

③. 텍사놀 L₇10 중량부

④. 물 70 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 14]

①. 비아라포스 10 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 10 중량부

③. 뉴콜 1200 10 중량부

④. 물 70 중량부

①, ②, ③ 및 ④ 를 혼합하여 액제를 수득하였다.

[실시예 15]

①. 글리포시네이트 10 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 5 중량부

③. 엑세파르 MC 21 중량부

④. 계면활성제 6 중량부

⑤. 시클로헥사논 3 중량부

⑥. 로오드폴 23 0.5 중량부

⑦. 물 54.5 중량부

⑥ 을 ⑦에 가하여 용해시킨액에 ① 및 ② 를 가하여 Ⅰ 액으로 하였다. ③, ④ 및 ⑤를 혼합하여 Ⅱ 액으로 하였다. Ⅰ 액에 Ⅱ액을 가하여 T, K, 호모믹서 MARK Ⅱ 형 (특수기화공업 (주)) 으로 5분간 혼합하여 유탁제를 수득하였다.

[실시예 16]

①. 글리포시네이트 1.60 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 0.15 중량부

③. 폴리옥시 에틸렌소르비탄 모노올레이트 1.00 중량부

④. 야자유 지방산 디에탄올 아미드 1.00 중량부

⑤. 물 96.25 중량부

①, ②, ③, ④ 및 ⑤ 를 혼합하여 Ⅰ 액을 수득하였다.

Ⅰ 액 100 중량부를 에어졸 용기 내에 넣고, 0.8 중량부의 질소가스를 봉입하여 발포성 에어졸을 수득하였다.

[실시예 17]

①. 비아라포스 1.60 중량부

②. 엔도타르의 2 나트륨염 0.15 중량부

③. 폴리옥시에틸렌 소르비탄모노올레이트 1.00 중량부

④. 야자유 지방산 디에탄올 아미드 1.00 중량부

⑤. 물 96.25 중량부

①, ②, ③, ④ 및 ⑤ 를 혼합하여 Ⅰ 액을 수족하였다. Ⅰ 액 100 중량부를, 에어졸 용기내에 넣고, 0.8 중량부의 질소가스를 봉입하여 발포성에어졸을 수득하였다.

[시험예 1]

쇠뜨기가 많이 발생하고 있는 장소에 1m × 2m의 구획을 하고, 쇠뜨기의 풀높이가 15 ∼ 20 cm 로 이른 시기에, 실시예 1 에 준하여, 제조한 공시물을 1ha 당 10001 상당의 물로 희석하여, 소형 분무기로 식물체의 상방으로부터 경엽부 전면에 균일하게 산포하였다. 처리 후, 1, 2, 7, 15, 21, 및 35 일째에, 이하에 표시한 평가기준에 따라 제초효력을 조사하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.

평가기준 (이하의 시험예에 있어서도 동일)

0 - 생육 억제율 0 % (무영향)

1 - 생육 억제율 1 ∼ 11 %

2 - 생육 억제율 12 ∼ 22 %

3 - 생육 억제율 23 ∼ 33 %

4 - 생육 억제율 34 ∼ 44 %

5 - 생육 억제율 45 ∼ 55 %

6 - 생육 억제율 56 ∼ 66 %

7 - 생육 억제율 67 ∼ 77 %

8 - 생육 억제율 78 ∼ 88 %

9 - 생육 억제율 89 ∼ 99 %

10 - 생육 억제율 100 % (완전 고사)

[시험예 2]

참소루쟁이, 클로버, 그외의 각종 잡초가 많이 발생하고 있는 장소에 5m × 5m 의 구획을 하고, 참소루쟁이의 키가 30 ∼ 35 cm 로 이른 시기에 실시예 3 에 준하여, 조제한 공시물을 1 ha 당 1000ℓ 상당의 물로 희석하고, 소형 분무기로 식물체의 상방으로부터 경업부 전면에 균일하게 산포하였다. 처리 후, 1, 2, 7, 15, 21, 35 일째에 상기 평가기준에 따라 제초효력을 조사하였다. 참소루쟁이의 결과를표 2 에, 클로버의 결과를 표 3 에 각각 나타내었다.

[시험예 3]

잡초가 많은 장소에 2m × 2m의 구획을 하고, 쇠뜨기의 키가 15cm 정도의 시기에, 실시예 9 및 실시예 11 에 준하여 제조한 공시물을 1 ha 당 2000 ℓ 상당의 몰로 희석하여, 소형 분무기로 식물체의 상방으로부터 경엽부 전면에 균일하게 산포하였다. 처리 후, 1, 2, 3, 5, 8, 14 일째에 상기 평가기준에 따라서 제조효력을 조사하였다.

결과를 표 4 에 나타내었다.

[시험예 4]

쑥, 민들레, 참새피 등의 잡초가 많이 발생되고 있는 장소에 3m × 5m 의 구획을 하고, 참새피의 이삭이 나오는 시기에, 실시예 10 및 실시예 12 에 준하여 제조한 공시물을 1ha 당 20001 상당의 물로 희석하고, 소형분무기로 식물체의 상방으로부터 경업부전면에 균일하게 산포하였다. 처리 후, 1, 2, 3, 5, 8, 및 14 일째에, 상기 평가기준에 따라서 시험구내의 모든 잡초에 대한 제초효력을 달관 조사하였다. 결과를 표 5 에 나타내었다.

Claims

유효성분으로 하기:

(A) 하기식 (1)로 표시되는 N-(포스포노메틸) 글리신 또는 그의 염, 하기식 (2)로 표시되는 암모늄=DL-호모알라닌-4-일-(메틸)포스피네이트, 또는 하기식 (3)으로 표시되는 L-2-아미노-4-[(히드록시) (메틸) 포스피노일]부티릴-L-알라닐-L-알라닌의 나트륨염; 및

(B) 하기식 (4)로 표시되는 7-옥사비시클로[2,2,1]헵탄-2,3-리카르복실산 또는 그의 염

를 함유하고, 상기 성분(A) 1 중량부에 대해 상기 성분 (B)를 0.05 내지 50 중량부 함유하며, 성분 (A) 및 성분 (B)의 중량의 합이 조성물 총 중량의 0.05 내지 90 %인 것을 특징으로 하는 제초 조성물.