KR100320319B1

KR100320319B1 - 스티렌함유재생플라스틱물질의안정화방법및그를위한안정화제혼합물

Info

Publication number: KR100320319B1
Application number: KR1019960700028A
Authority: KR
Inventors: 쿠르트 호프만; 하인츠 헤르프스트; 루돌프 파엔드너; 프란시스체크 시텍
Original assignee: 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Priority date: 1993-07-15
Filing date: 1994-07-07
Publication date: 2002-07-27
Also published as: AU7491594A; EP0708800B1; EP0708800A1; MX9405361A; DE69413981D1; WO1995002639A1; DE69413981T2; JPH09500407A; CA2166330A1; ATE172223T1; AU698316B2

Abstract

상업 및 공업분야 및 유용물질 수집으로 수득한 재생 스티렌-함유-플라스틱 물질은 한개 이상의 입체장애 페놀을 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염으로 구성된 군으로 부터 선정된 한개 이상의 무기 화합물 및 임의 성분으로서 지방산의 금속염과 함께 부가하는 것에 의해 열적-산화적 분해로 부터 안정화될 수 있다.

Description

스티렌 함유 재생 플라스틱 물질의 안정화방법 및 그를 위한 안정화제 혼합물

본 발명은 주로 가정, 상업 또는 공업분야 및 유용물질 수집시 생기는 스티렌 또는 α-메틸스티렌을 함유하는 재생플라스틱 물질을 안정화시키는 방법 및 그를 위한 안정화제 혼합물에 관한 것이다.

폐 물질의 재생은 생태학적 이유로 그 중요성이 증대되는 문제이다. 종이, 천, 유리 및 금속의 재생은 폐물질의 분리수거나 분류에 의해 이미 대규모로 실시되고있다. 폐 플라스틱의 재사용은 폐 플라스틱이 열가소성 중합체로 주로 구성되는 한 기본적으로는 가능하다. 가정, 상업 또는 공업분야에서 생기는 스티렌 함유 폐 플라스틱, 또는 자동차, 전기 및 포장 산업분야에서 수기나 의무적 회수로 인한 폐 플라스틱 또는 스크랩 물질은 PS, CPS 또는 EPS와 같은 스티렌 동종중합체 뿐만 아니라 IPS, HIPS, SBS, SB, SEBS, SIS, ABS, ASA, SAN 및 MBS와 같은 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

여태까지는 물질특성에 대한 요건이 비교적 적은 목적에, 전형적으로는 충전재로서 또는 두꺼운 벽을 갖는 부품이 사용될 수 있는 분야, 예컨대 차음벽으로 플라스틱 재생물질을 사용하여왔다.

균일한 재생 폐 플라스틱은 제품 폐기물(펀치 폐기물, 깎아낸 부스러기)로서 또는 분리회수된 폐 물질(예컨대 EPS 수집)으로 생긴다. 여기서 장기간에 걸쳐 생긴 분해성질 또는 가공하는 동안의 기계적 응력(응집, 압축) 때문에 적합한 안정화제를 발견하기 어렵다.

재생 스티렌 함유 플라스틱은 공지의 안정화제의 혼합물을 사용하여 간단하고도 경제적인 방식으로 열적-산화적 분해로 부터 안정화될 수 있고 그에 의해 유용 제품으로 재가공될 수 있다는 것이 최근 밝혀졌다.

특히, 본 발명은 a) 한개 이상의 입체장애 페놀 및 b) 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염으로 구성된 군으로 부터 선정된 한개 이상의 무기 화합물의 혼합물 0.01 내지 10 중량%를 플라스틱 물질에 혼입하는 것을 포함하는, 상업 및 공업 폐기물로 부터 회수될 수 있는 재생 스티렌-함유 플라스틱 물질의 안정화방법에 관한 것이다.

a:b의 바람직한 중량비는 20:1 내지 1:20, 보다 특히 10:1 내지 1:10이고, 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:5 이다.

안정화될 스티렌 함유 플라스틱은 주로 발포 PS (포장재)로 부터의 펀치 폐기물 또는 캐스팅(전기/전자) 및 자동차 시설로 부터의 ABS 폐기물, 난연성 폴리스티렌으로 미사용 재료와 블랜드 및 혼합물이다. 적합한 폴리스티렌 함유 블랜드의 상세한 예는 PC/ABS, PBT/ABS 또는 PBT/ASA이다. 안정화될 적합한 플라스틱은 5중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상의 스티렌 함량을 갖는다.

0.01 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2 중량%의 a 및 b의 혼합물을 재생물질에 혼입하는 깃이 바람직하다.

성분 a)로서 사용된 입체장애 페놀은 플라스틱, 특히 폴리올레핀을 열적-산화적 노화로 부터 안정화시키는 안정화제로서 공지되어 있다. 이들 화합물은 바람직하게는 한개 이상의 하기 일반식(1)의 기를 함유한다:

식중에서, R'는 수소, 메틸 또는 삼차부틸이고, 또 R"는 비치환 또는 치환된 알킬 또는 치환된 알킬티오알킬이다.

이러한 입체장애 페놀의 대표적인 예는 다음과 같다:

2,6-디삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리-시클로헥실페놀, 2,6-디삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 2,6-디노닐-4-메틸페놀, 2,6-디삼차부틸-4-메톡시폐놀, 2,5-디삼차부틸히드로퀴논, 2,5-디삼차아밀-히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α, α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 비스(3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸 3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티올테레프탈레이트, 1,3,5-트리스-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 이소시아누레이트, 디옥타데실 3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트 및 모노에틸 3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질-포스포네이트의 칼슘염 뿐만 아니라 토코페롤로 부터 유도된 화합물.

성분 a)로서 사용하기에 적합한 입체장애 페놀의 특히 바람직한 것은 β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르 및 β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 메탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드의 에스테르, 및 상기 산의 아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민 및 N,N'-비스(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진이다.

특히 바람직한 화합물은 다음과 같다:

2-(1-(2-히드록시-3,5-디삼차펜틸페닐)에틸-4,6-디삼차펜틸페닐아크릴레이트;

(2-(1,1-디메틸에틸)-6-[[3-(1,1-디메틸에틸)-2-히드록시-5-메틸페닐]-메틸]-4-메틸페닐 2-프로펜노에이트):

(1,6-헥산디일 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로파노에이트);

(1,2-에탄디일비스(옥시-2,1-에탄디일) 3-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-5-메틸페닐프로파노에이트);

(2-메틸-4,6-비스[(옥틸티오)메틸]페놀);

(2,2'-에틸리덴비스(4,6-디삼차부틸페놀))

(파라-크레솔과 디시클로펜타디엔의 부틸화 반응생성물(평균 분자랑: 600 내지 700))

(티오디-2,1-에탄디일 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로파노에이트);

(4,4',4"-[(2,4,6-트리메틸-1,3,5-벤젠트리일)트리스-(메틸렌)]트리스[2,6-비스(1,1-디메틸에틸)페놀);

(1,3,5-트리스[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]-1,3,5-트리아진-2,4,6-(lH,3H,5H)트리온),

성분 a)는 β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜 비스[3(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)]프로피오네이트, 1,6-헥산디올 비스[3(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)]프로피오네이트 및2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-삼차부틸페놀)모노아크릴레이트이다.

성분 b)는 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염 군으로 부터 선정되는 무기화합물이다.

바람직하게는 성분 b)는 주 II족 및 부 IV 및 VII족 원소의 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염이고, 그중 산화물이 바람직하며, 전형적으로 MgO, MnO₂, ZnO 이며, 가장 바람직하게는 CaO이다.

상이한 성분 b)의 혼합물도 사용될 수 있다. 예컨대, 성분 b)는 산화칼슘 및 탄산칼슘의 혼합물일 수 있다.

금속 수산화물은 전형적으로 수산화 마그네슘이고 또 금속 탄산염은 전형적으로 탄산칼슘이다. 상이한 음이온을 갖는 염 예컨대, 마그네슘 알루미늄 히드록시카르보네이트, 소위 히드로탈사이트도 사용될 수 있다.

지방산의 금속염을 부가하는 것도 유용하고, 금속은 바람직하게는 주II족 또는 부 II족의 원소 또는 주석이다.

상기 금속염은 바람직하게는 아연, 마그네슘, 주석 또는 특히 지방족 포화 C₂-C₂₂카르복실레이트, 지방족 올레핀 C₃-C₂₂카르복실레이트, 한개 이상의 OH기에 의해 치환된 지방족 C₂-C₂₂카르복실레이트, 고리상 또는 비시클릭 C₅-C₂₂카르복실레이트, 방향족 C₇-C₂₂카르복실레이트, 한개 이상의 OH에 의해 치환된 방향족 C₇-C₂₂카르복실레이트, C_l-C₁₆알킬치환된 페닐카르복실레이트 및 페닐-C_l-C_l6알킬카르복실레이트로 구성된 군으로 부터 선정된 칼슘염이고, 그중에서 스테아르산염 및 라우르산염, 락트산염, 2-에틸헥산산염 및 배헨산염이 바람직하다.

지방산의 금속염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연 및 스테아르산 마그네슘이 특히 바람직하다.

상술한 상이한 성분의 혼합물도 사용할 수 있다. 예컨대 라우르산칼슘 및 스테아르산 칼슘의 혼합물 또는 스테아르산 아연 및 스테아르산 칼슘의 혼합물을 사용할 수 있다.

지방산의 금속염은 (a+b): 금속염의 비율을 기준하여 10:1 내지 1:10의 비율로 부가된다.

본 발명은 또한 a) 한개 이상의 입체장애 페놀, b) 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염으로 구성된 군으로 부터 선정된 한개 이상의 무기 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물, 및 가정, 상업 또는 공업 폐기물로 부터 또는 유용물질의 회수 또는 스크랩 플라스틱 물질로 부터 회수한 재생 스티렌 함유 열가소성물질에 사용하기위한 그의 용도에 관한 것이다.

특히 바람직한 안정화제 혼합물은 100부로 구성되면 (A) 성분 a)로서 5 내지 90부의 트리에틸렌 글리콜 비스[3(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)]프로피오네이트, 성분 b)로서 10 내지 95 부의 산화칼슘; (B) 성분 a)로서 내지 90부의 β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 옥타데실 에스테르, 성분 b)로서 10 내지 95부의 산화 칼슘; 또는 (C) 성분 a)로서 5 내지 9O부의 트리에틸렌 글리콜 비스[3(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)]프로피오네이트, 성분 b)로서 내지 9O부의 산화 칼슘 및 성분 c)로서 5 내지 9O부의 스테아르산 칼슘을 포함한다.

본 발명은 또한 a) 한개 이상의 입체장애 페놀, b) 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염으로 구성된 군으로 부터 선정된 한개 이상의 무기 화합물을 포함하고 가정, 상업 또는 공업 폐기물로 부터 또는 유용물질 또는 스크렙 플라스틱 물질로 부터 회수한 재생 스티렌 함유 열가소성수지 물질에도 관한 것이다.

바람직한 재생 스티렌 함유 열가소성수지 물질, 바람직한 안정화제 혼합물 및 그의 용도는 본 발명의 방법과 관련하여 이후 자세히 서술한 구체예에 대한 이들의 성분 및 혼합비와 일치한다.

재생물질에 대한 상기 조합물의 부가는 분해를 감소시키면서 열가소성 수지 가공을 실시하고 및/또는 재생물질로 부터 제조된 물질의 수명을 연장시킬 수 있다.

성분 a) 및 b)의 혼합물의 안정화 작용, 특히 가공 안정성 및 장기간 안정성은 소위 상승작용제를 부가함으로써 상승작용적으로 향상될 수 있다. 이들은 티오디프로피온산의 티오에테르, 바람직하게는 티오에스테르이다. 전형적인 예는 티오디프로피온산 또는 디스테아릴디술피드의 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르이다. 이들 티오상승제는 바람직하게는 재생물질을 기준하여 0.1 내지 1 중량%의 양으로 부가되는 것이 바람직하다.

락트산염 계열의 적합한 안정화제, 예컨대 락트산칼슘, 스테아로일-2-락트산칼슘 또는와 같은 락톤이 사용될 수 있다.

재생 플라스틱 물질로 부터 제조된 물품이 우수한 광 안정성을 가져야한다면, 가장 적합하게는 벤조페논, 벤조트리아졸, 옥사닐리드 및 입체장애 아민으로 구성된 군으로 부터 선정된 한개 이상의 광 안정화제를 부가하는 것이 바람직하다. 이러한 화합물의 대표예는 다음과 같다.

2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2'4'-트리히드록시, 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.

2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 5'-메틸-3',5'-디삼차부틸, 5'-삼차부틸, 5'-(1,1,3,3-데트라메틸부틸), 5-클로로-3',5'-디삼차부틸, 5-클로로-3'-삼차부틸-5'-메틸, 3'-이차부틸-5'-삼차부틸, 4'-옥틸옥시, 3',5'-디삼차아밀, 3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)유도체.

옥사미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디삼차부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디삼차부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸-옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시 치환된 옥사닐리드의 혼합물 뿐만 아니라 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드.

입체장애 아민, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, n-부틸-3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질말론산의 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)에스테르, 1-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진 또는 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라오에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-α-도데실숙신이미드, N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-α-도데실숙신이미드, 2,4,6-트리스[N-펜틸-2-(3,3,5,5-테트라메틸-2-옥사피페라지노)에틸아미노]-1,3,5-트리아진, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5,1,11,2]헨아이코산, 2,2,4,4-테트라메틸-20-(2-도데실옥시카르보닐에틸)-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5,1,11,2]헨아이코산, 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜아미노)-1,3,5-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸 뿐만 아니라 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘일 기를 함유하는 폴리실옥산.

광 안정화제는 플라스틸 물질을 기준으로 하여 0.01 내지 2 중량%, 보다 특히 0.05 내지 1 중량%의 양으로 혼입될 수 있다. 바람직한 광 안정화제는 벤조트리아졸 또는 입체장애 아민 또는 그의 혼합물일 수 있다.

필요하다면, 플라스틱에 대한 추가의 통상적인 첨가제, 예컨대 나무 가루 또는 운모와 같은 충전재, 유리 섬유, 유리 비드 또는 무기 섬유와 같은 강화제, 안료, 가소제, 윤활제, 난연제, 대전방지제 또는 발포제가 재생 스티렌 함유 플라스틱 물질에 혼입될 수 있다. 이러한 첨가제는 재생물질의 사용목적에 따라 다르다.

안정화된 재생물질은 다양한 목적, 전형적으로 프로필, 쉬트, 필름, 구조 성분, 자동차 부품 및 기계 부품, 및 모든 종류의 용기 전형적으로 병, 차음판 또는 포장재와 같은 발포물질로 사용될 수 있다.

재생물질은 특정 유형의 미사용 플라스틱과 혼합물 또는 특수한 유형의 미사용 플라스틱과 공압출공정에 의해 조합되어 사용될 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다. 특별히 언급하지 않는 한, 부 및 %는 중량 기준이다.

실시예 1 내지 17 (표 1 내지 3)

난연처리된 발포성 폐 폴리스티렌의 안정화

가공을 용이하게 하기 위해, 발포 물질을 진공하에서 1시간 동안 100℃로 가열하여 압축시킨다. 압축된 물질을 분쇄시킨다. 난연처리된 폐 폴리스티렌은 약 0.5 %의 브롬을 갖는다. 샘플 1 및 2는 2개의 상이한 뱃치이다.

46 g의 EPS 재생물질을 220℃로 가열된 브라벤더 W5O혼합실에서 10분간혼합(40 rpm)한다. 첨가제(표 1 내지 3)는 플라스틱 혼합물과 함께 혼합실에 부가된다. 10분후 혼합을 중지하고 중합체 블렌드를 혼합실로 부터 제거하고 30℃/약 50 KN에서 1분간 예비성형시켰다.

상기 성형물로 부터 200℃/5O KN에서 2mm 두께로 압축된 쉬트를 제조하고 분쇄한후 용융부피지수(DIN 53 735; ISO 1133/l2; 200℃/5 kg)를 측정하였다.

대조 실시예에서도 유사한 과정을 실시하였다.

표 1:

난연 처리된 EPS(압축됨, 시료 1)를 사용한 브라벤더 실험(2O분, 220℃, 40 rpm)

YI: ASTM D 1925-70(DIN 5033)에 따름.

표 2:

YI: ASTM D 1925-70(DIN 5033)에 따름.

표 3:

난연 처리된 EPS(압축됨, 시료 2)를 사용한 브라벤더 실험(2O분, 220℃, 40 rpm)

안정화된 샘플은 대조용 실시예에서 보다 낮은 MVI값 및 YI로 표시된 감소된 탈색도를 나타낸다.

실시예 18 내지 20 ( 표 4)

포장재로 부터 얻은 폴리스티렌 재생물질(EPS 재생물질)의 안정화

45 g의 압축된 EPS를 220℃로 가열된 브라밴더 W5O혼합실에서 1O분간 혼합(46 rpm)하였다. 첨가제(표 4)는 플라스틱 혼합물과 함께 혼합실로 부가되었다. 1O분후 혼합을 중지하고 중합체 블렌드를 혼합실로부터 제거하고 30℃/약 50 KN에서 l분간 예비성형시켰다.

상기 성형물로 부터 200℃/5O KN에서 2mm 두께로 압축된 쉬트를 제조하고 분쇄한후 유용부피지수(DIN 53 735; ISO 1133/l2; 200℃/5 kg)를 측정하였다.

대조 실시예에서 유사한 과정을 실시하였다.

표 4:

EPS 포장재로 부터 얻은 재생물질(과립)을 갖는 혼합실(20분, 220℃, 46 rpm)

안정화된 샘플은 대조 실시예에서 보다 낮은 MVI값을 나타낸다.

실시예 21 (표 5)

폐 폴리스티렌의 안정화(충격-개질)

포장재(요거트 비이커)로 부터 수집한 48 g의 IPS 재생물질을 220℃로 가열된 브라밴더 W5O혼합실에서 10분간 혼합(46 rpm)하였다. 첨가제(표 5)는 플라스틱 혼합물과 함께 혼합실로 부가되었다. 10분후 혼합을 중지하고 중합체 블랜드를 혼합실로 부터 제거하고 3O℃/약 50 KN에서 1분간 예비성형시켰다.

상기 성형물로 부터 200℃/5O KN에서 2mm 두께로 압축된 쉬트를 제조하고 이들 쉬트로 부터 아령을 펀치해내었다. 이들 아령을 80℃ 공기순환 오븐에서 노화시킨다. 오븐으로 부터 샘플을 일정 간격으로 꺼내고 황색화에 대해 조사하였다(표 5).

대조 실시예에서 유사한 과정을 실시하였다.

표 5

220℃의 혼합실중 폐 IPS(요거트 비이커)의 샘플(2 mm 압축 쉬트)을 80℃, 46 rpm에서 10분간 오븐 노화

안정화된 샘플은 대조예에서의 샘플에 비하여 실질적으로 황색도 증가의 감소를 나타낸다.

실시예 22 내지 26:

혼합기에 포장재로 부터 얻은 과립상 발포 폴리스티렌 재생물질(EPS 재생물질)을 안정화제(표 6)와 함께 균질화시킨 다음 2축 스크류 혼련기(22O℃)에서 연속 3회 압출하였다. 압출전 및 각 압출후의 용융부피지수를 DIN 53 735(ISO 1133/l2)에 따라서 측정(MVI; 200℃; 5 kg)하였다.

표 6:

안정화된 샘플은 반복 압출후 MVI값에서 증가를 그다지 나타내지 않는데 이는 양호한 안정화작용을 의미한다.

실시예 27 내지 29:

제품 폐기물(실시예 27 내지 30) 또는 포장재(실시예 31 내지 39)로 부터 얻은 과립상 EPS 재생물질을 안정화제(표 7 및 8)와 함께 220℃로 가열된 브라밴더 W 50 혼합실에서 10분간 혼합(40 rpm)시켰다. 중합체 블랜드를 혼합실로 부터 제거하고 3O℃/약 20 KN에서 1분간 예비성형시킨 다음 압축기상, 200℃/5O KN에서 쉬트(두께 2 mm)를 제조하였다. 분쇄된 쉬트로 부터 용융부피지수를 DIN 53 735(ISO 1133/l2)에 따라서 측정하였다(MVI; 200℃; 5 kg).

표 7:

표 8:

안정화된 샘플은 낮은 MVI값을 나타내므로 양호한 안정화작용을 의미한다.

하기 안정화제가 상기 실시예에서 사용되었다;

AO-1: 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-삼차부틸페놀)모노아크릴레이트

AO-2: β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 옥타데실 에스테르

AO-3: β-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피온산의 비스(트리에틸렌 글리콜)에스테르.

M-1 : 산화 칼슘

F-1 : 스테아르산 칼슘

Claims

a) 입체장애 페놀 및 b) 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염으로 구성된 군으로 부터 선정된 무기 화합물의 혼합물 0.01 내지 10 중량%가 혼입된, 가정, 상업 및 공업 폐기물 및 유용자재 수거로 회수한 재생 스티렌-함유 플라스틱 물질을 포함하는 안정화된 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 a:b의 중량비가 20:1 내지 1:20인 조성물.
제 1항에 있어서, 지방산의 금속염이 추가의 첨가제로서 사용되는 조성물.
제 3항에 있어서, (a+b): 금속염의 중량비가 10:1 내지 1:10인 조성물.
제 1항에 있어서, 재생 플라스틱물질이 스티렌 또는 α-메틸스티렌을 함유하는 중합체인 조성물.
제 1항에 있어서, 0.01 내지 5 중량%의 a 및 b의 혼합물이 재생플라스틱에 혼입되는 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 a가 2-(1-(2-히드록시-3,5-디삼차펜틸페닐)에틸-4,6-디삼차펜틸페닐아크릴레이트.

(2-(1,1-디메틸에틸)-6-[[3-(1,1-디메틸에틸)-2-히드록시-5-메틸페닐]-메틸]-4-메틸페닐 2-프로펜노에이트);

(1,6-헥산디일 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로파노에이트);

(1,2-에탄디일비스(옥시-2,1-에탄디일) 3-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-5-메틸페닐프로파노에이트);

(2-메틸-4,6-비스[(옥틸티오)메틸]페놀);

(2,2'-에틸리덴비스(4,6-디삼차부틸페놀))

(파라-크레솔과 디시클로펜타디엔의 부틸화 반응생성물(평균 분자량: 600 내지 700))

(티오디-2,1-에탄디일 3,5-비스 (1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로파노에이트);

(4,4',4"-[(2,4,6-트리메틸-1,3,5-벤젠트리일)트리스-(메틸렌)]트리스[2,6-비스(1,1-디메틸에틸)페놀);

(1,3,5-트리스[3,5-'비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온);

β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피온산의 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜 비스[3(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)]프로피오네이트,

1,6-헥산디올 비스[3(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)]프로피오네이트 및 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-삼차부틸페놀)모노아크릴레이트인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 b)가 금속 산화물군으로 부터 선정되는 무기 화합물인 조성물.
제 1항에 있어서, 지방산의 금속염이 추가의 성분으로 부가되며, 금속은 주II족 또는 부 II족의 원소 또는 주석인 조성물.
혼합물 l00 중량부당 (A) 성분 a)로서 5 내지 90부의 트리에틸렌 글리콜 비스[3(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)]프로피오네이트, 성분 b)로서 10 내지 95 부의 산화칼슘; (B) 성분 a)로서 5 내지 90부의 β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 옥타데실 에스테르, 성분 b)로서 10 내지 95부의 산화 칼슘; 또는

(C) 성분 a)로서 5 내지 9O부의 트리에틸렌 글리콜 비스[3(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)]프로피오네이트, 성분 b)로서 5 내지 90부의 산화 칼슘 및 성분 c)로서 5 내지 90부의 스테아르산 칼슘을 포함하는 안정화제 혼합물.