KR100312107B1 - 헤미셀룰로스를함유하는전분-기재파형성형접착제조성물및이의제조방법 - Google Patents

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Abstract

개선된 미처리강도 및 내수성을 갖는 부형제, 무-부형제 및 부형제-무-부형제 타입의 전분-기재 파형성형 접착제는 접착제 조성물에 헤미셀룰로스를 첨가함으로써 제조된다. 접착제가 부형제 타입 또는 부형제-무-부형제 타입일 때, 헤미셀룰로스는 부형제 상을 제조하는 과정 중에 현장에서 옥수수 섬유로부터 추출될 수 있다.

Description

[발명의 명칭]
헤미셀룰로스를 함유하는 전분-기재 파형성형 접착제 조성물 및 이의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 헤미셀룰로스를 함유하는 전분-기재 파형성형(corrugating) 접착제에 관한 것이다. 더욱 특별히, 본 발명은 개선된 미처리강도(green strength) 및 내수성을 얻기 위해 접착제 배합물 내에 헤미셀룰로스를 혼입시킴으로써 제조되는 부형제, 무-부형제 또는 부형제-무-부형제(carrier-no-carrier) 타입의 고속 파형성형 접착제에 관한 것이다.
골판지 제조에 사용되는 접착제는 보통 전분, 가성(苛性) 알칼리, 붕소 함유 화합물 및, 내수성이 필요하다면, 방수 수지로 구성된다. 파형지의 주요 결합제는, 종이 섬유를 침투할 때 파형가공 중에 젤라틴화되는 전분이다. 그 밖의 성분, 즉, 가성알칼리, 붕소 함유 화합물, 및 방수수지는 전분의 기본 성질을 변성시키는 보조제이다.
가성 알칼리는, 보통 수산화나트륨의 형태로, 전분의 젤라틴화점 온도에 직접 영향을 미친다. 젤라틴화 온도는 종종 겔화점 또는 겔화 온도로서 언급되며 가성알칼리의 첨가에 의해 비변성 옥수수 전분에 대한 자연 값74℃(165℉)로부터 약59℃(138℉) 내지 약 67℃(152℉) 범위내 온도로 감소된다. 가성 알칼리는 또한 보다 나은 결합을 허용하는 표면 종이 섬유 내로 젤라틴화된 전분의 침투를 향상시킨다.
붕소 함유 화합물은 다양한 임무를 수행한다. 가장 중요한 기능은 "생결합(green bond)"의 형성에서 중요한 접착제 점착성을 발전시키는 것이다. 생결합은 접착제 계를 최종 열 경화할 때까지 골판지의 성분을 함께 보유하는 결합이다. 경화 동안에 제품의 보전성(integrity)을 유지시키는 것은 전적으로 접착제의 점성에 의존한다. 그러므로 파형성형 기계 속도는 라이너와 중심원지 사이의 결합 선에서 점도증가률(즉, 생결합 형성률)에 의해 제한된다. 붕소에 결합된 산소 원자는 전분과 셀룰로스 히드록시기 사이에, 때때로 붕소 브릿지라 불리는, 더욱 강한 결합을 형성한다. 붕소 함유 화합물은 또한 가성알칼리의 존재하에서 완충제로서 작용하고 접착제 페이스트의 점도 안정성을 유지하는 것을 돕는다.
전분 이외의, 폴리비닐 알콜 같은 폴리히드록시 화합물은 전분과 유사한 방식으로 붕소 함유 화합물과 반응할 것임이 알려졌다. 붕소 함유 화합물 및 폴리비닐 알콜은 강한 결합을 형성하기 위해 상승적으로 상호작용하는 것으로 여겨진다. 다른 폴리히드록시 화합물처럼, 전분의 존재하에서 폴리비닐 알콜은 붕소의 존재하에서 더욱 빠르게 접착제 점착성을 발전시킬 것이며, 이는 파형성형기가 더욱 빠른 기계 속도로 작업할 수 있음을 의미한다.
방수 또는 내수성 수지는 접착제의 임의 성분으로 고려되고, 어떤 파형설비에서는 그들을 필요로 하지 않을 수 있지만, 대부분의 설비는 필요할 때 그들을 사용할 준비가 되어있다. 많은 타입의 열-경화 수지가 적당하다. 그들 중 가장 흔한 것은 우레아-포름알데히드, 케톤-포름알데히드 또는 멜라민-포름알데히드로부터 유래된다. 열 및 압력이 파형성형기 내 상기 수지에 적용될 때, 그들은 축합하여 우수한 내수성 조직망을 형성할 것이다. 폴리비닐 알콜이 상기 수지를 함유하는 접착제에 첨가될 때, 폴리비닐 알콜은 내수성 본드를 개선시킬 가교에 참여한다.
파형성형 공정에서, 접착제는 보통 중심원지의 플루트(flutes)의 정점에 적용된다. 그 다음, 접착제가 도포된 플루트가 파형성형 로울 및 압력 로울 사이를 통과할 때 골지지 않은 평평한 종이 라이너가 상기 플루트에 적용된다. 결과 형성된 제품은 한쪽 면에 중심원지 그리고 다른 쪽 면엔 평평한 라이너를 가지며, 이는 단일-면 부분(single-faced portion)이라 불린다. 단일-면 부분은 "그대로"("싱글 페이서"판지라 불림) 사용될 수 있거나 접착제가 단일-면 부분의 플루트 정점에 적용될 수 있고 제2 평평한 시이트는 소위 "더블 페이서(double-facer)" 또는 더 블-배커(double-backer)"작업 중에 첫 번째와 동일한 방식으로 적용될 수 있다. 제2라이너 시이트는 접착제와 접촉된 직후 열 및 감압(단일-면 부분을 제조하기 위해 사용된 압력에 비해)으로 처리된다.
부형제, 무-부형제 및 부형제-무-부형제 타입일 수 있는 전분-기재 접착제는 흔히 골판지 제조공정에 사용된다. 부형제 타입 접착제에서, 분량의 전분(또는 덱스트린)은 비젤라틴화 상태로 있는 나머지 전분을 현탁시키는, 종종 젤라틴화된 상으로 공지된, 부형제를 형성한다. 열 및 압력의 조건하에서, 비젤라틴화 전분은 급속히 수화되고 젤라틴화되어 접착제 조성물의 점도 및 접착력을 빠르게 증가시킨다. 무-부형제 타입 접착제에서, 모든 전분은 점도를 위해 열 및 가성소다로 약간 요리되거나 팽창된다. 최종적으로, 부형제-무-부형제 타입 접착제는 부형제를 형성하고 점도의 약 1/2에 대해 책임이 있는 분량의 전분을 가지고 나머지 점도는 요리되지 않은 전분을 약간 팽윤시킴으로써 얻어진다.
파형성형 접착제의 가장 중요한 성질 중 하나는 미처리 강도이다. 미처리 강도는 접착제의 전체 강도가 전개할 때까지 종이를 함께 보유하는 특성이다. 통상적인 전분 접착제에 의해 부여되는 미처리강도는 상당히 낮지만, 폴리비닐 알콜 같은 물질의 첨가는 상기 언급된 바와 같은 성질을 개선시킨다. 때때로 초기 점착력이라 불리는, 미처리강도의 수준 증가는, 파형성형기 조작자가 제품의 품질을 희생시키지 않으면서 그들의 기계의 속도를 증가시키도록 한다.
미처리강도에 영향을 미치는 합성중합체는 값비싼 경향이 있고 그들의 가격은 석유시장의 유동성을 따른다. 상기 중합체는 또한 천연산물보다 덜 바람직한 것으로 대중에게 인지된다. 더욱이, 상기 중합체의 사용은 파형성형기에 대한 비용을 부가하는 부가적인 가공 단계를 요구할 수 있다.
미합중국 특허 제4,941,922호에 따라서, 섬유를 전분-기재 파형성형 접착제에 첨가하여 접착 및 분산을 향상시키고 증가된 방수력, 건조강도, 점도 및 접착력을 포함하는 개선된 접착제 특성을 산출할 수 있다. 적당한 섬유원은 목재, 종이, 목화 및 레이온을 포함하는 셀룰로스계 섬유; 나일론, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 라이크라 스판덱스(Lycra Spandex), 바이렌, 비니온, 다이넬, 사란, 크레스란(Creslan), 아크릴, 폴리에틸렌, 테플론, 테트라플루오로에틸렌, 유리, 코르론(Corlon) 및 금속 섬유를 포함하는 합성원의 섬유로서 서술된다. 밀 또는 옥수수 제분 공정 중에 생산된 섬유도 적당하다고 한다. 상기 특허에 따라, 섬유는 전형적으로 미요리 전분 부분 내에 초기에 현탁되거나, 부형제 부분과 현탁되거나, 부형제-무-부형제(또는 무-부형제)팽윤에 앞서 현탁되거나, 또는 저장 또는 사용전에 최종 접착제 혼합물에 첨가된다. 그러나, 상기 특허에는 옥수수 제분 공정 동안에 생성된 섬유의 사용을 설명하는 실험데이터가 없고 상기 특허는 임의 종류의 섬유로부터의 헤미셀룰로스 추출을 공개하지 않는다.
본원에서는, 헤미셀룰로스, 즉, 옥수수 낟알, 껍질 및 다른 식물재료의 천연 및 쉽게 구입가능한 성분이 전분-기재 파형성형 접착제에서 미처리강도를 향상시키기 위해 사용될 수 있음을 밝혔다. 헤미셀룰로스는 식물원에 따라 결정되는 각종 형태로 존재할 수 있는 펜토글리칸이다.
또한 헤미셀룰로스가 부형제 타입 및 부형제-무-부형제 타입 파형성형접착제의 제조시 조리 상 도중의 옥수수 섬유로부터 그 자리에서 추출될 수 있음도 본원에서 밝혀졌다.
본 명세서 및 특허청구의 범위에서, 모든 부 백분율은 달리 명기되지 않는한 중량에 의하고, 용어 "접착제의 부"는 물, 전분 및 모든 화학제품을 포함한, 접착제의 총 중량을 언급하기 위해 사용된다. 용어 "부형제상의 부"는 물, 전분 및 모든 화학제품을 포함한, 부형제 상의 총중량을 언급하기 위해 사용된다. 용어 "총 전분" 및 "총 탄수화물"은 존재하는 미변성 전분, 변성전분 및 덱스트린, 즉 모든 탄수화물의 총 누적 중량을 말한다.
본 발명의 파형성형 접착제 조성물은 총 전분의 중량을 기준으로 헤미셀룰로스 약 0.1% 내지 약 20.0%, 바람직하게 약 0.3% 내지 약 10.0%를 함유하는, 부형제, 무-부형제 또는 부형제-무-부형제 타입의, 전분-기재 파형성형 접착제이다. 헤미셀룰로스는 목제 및 농산물을 포함한 각종 식물 재료로부터 유래될 수 있고, 바람직한 헤미셀룰로스 원료는 옥수수이다. 헤미셀룰로스는 또한 약간 가수분해되어 점도를 향상시킬 수 있다. 부분적으로 가수분해된 헤미셀룰로스는 일본 도쿄 NSK로부터 상표명 CELLACE하에 구입가능하다.
헤미셀룰로스는 부형제 타입 파형성형 접착제의 제조 중에 제1 또는 제2 믹서에 첨가될 수 있거나 무-부형제 또는 부형제-무-부형제 타입 접착제의 제조 중의 임의 단계에서 첨가될 수 있다. 바람직한 구체예에서, 헤미셀룰로스는 부형제 타입 또는 부형제-무-부형제 타입 파형성형 접착제의 제조중 제1믹서에 첨가되었던 옥수수섬유로부터 그 자리에서 추출된다.
바람직한 구체예에 따라, 발명의 부형제 타입 파형성형 접착제는 하기 공정에 의해 제조된다;
1. 물, 미변성 전분, 및/또는 변성 전분 및/또는 덱스트린, 및 옥수수 섬유를 제1믹서 내에서 혼합하고 약 46℃(115℉) 내지 약 82℃(180℉)의 온도에서 적어도 약1분 및 바람직하게 약1분 내지 약25분 동안 가열하고;
2. 가성알칼리 수용액을 첨가하여 pH 약10 내지 14, 바람직하게 약12 내지 약14를 달성하고, 혼합을 적어도 약10분 및 바람직하게 약 10 내지 약 40분동안 계속하고;
3. 첨가수를 첨가하고 혼합을 적어도 약1분 및 바람직하게 약1 내지 약15분, 가장 바람직하게 약5 내지 약8분 동안 계속하여, 부형제상을 제조하고;
4. 이차 믹서를 물로 충전시키고, 약21℃(70℉) 내지 약41℃(105℉), 바람직하게 약32℃(90℉) 내지 약 38℃(100℉)로 가열하며 붕사를 첨가하고;
5. 현탁상(현탁 전분 상으로도 불려짐)을 제조하기 위해, 미변성 전분 및/또는 변성 전분 및/또는 덱스트린을 첨가하고, 방수 수지를 선택적으로 첨가할 수 있으며 내용물을 약 3 내지 25분 동안 혼합하고;
6. 제1믹서의 내용물을 계속 혼합하면서 제2믹서에 서서히 첨가한다. 상기 단계는 전형적으로 약5 내지 20분의 기간 동안 실행된다.
제1믹서에 첨가되는 옥수수 섬유는 임의 종류의 옥수수 섬유일 수 있다. 적당한 섬유는 사료로서 전형적으로 서술된 조섬유, 및 사람소비용으로 제조된 섬유 같은 더욱 연마된 산물을 포함한다. 조섬유 또는 사료는 일반적으로 헤미셀룰로스 약20% 내지 약40%를 함유하고 식이 옥수수 섬유는 일반적으로 헤미셀룰로스 약50% 내지 약80%를 함유한다. 식이 옥수수 섬유가 이용될 때, 사용된 양은 바람직하게 접착제 100부당 약0.1 내지 약5.0부이다.
발명의 파형성형 접착제는 물; 총 전분의 중량을 기준으로 헤미셀룰로스 약0.1 내지 약20.0%, 바람직하게 약0.3% 내지 약10.0%; 미변성 전분 및/또는 변성 전분 및/또는 덱스트린을 포함한다고 본원에 정의된 탄수화물 성분, 접착제 100부당 약10 내지 약35, 바람직하게 약 18 내지 약 32부; 및 pH 약 10 내지 약 14, 바람직하게 약 12 내지 약 14를 달성하기에 충분한 가성알칼리를 포함하는 수성 유탁액이다.
부형제 타입 구체예에서, 부형제상은 탄수화물 성분 접착제 100부당 약 2 내지 약 6부를 포함하고 나머지 탄수화물 성분은 현탁상 내에 있다. 접착제가 무-부형제 타입 접착제일 때, 탄수화물 성분은 부분적으로 팽윤하여, Stein Hall cup으로서 통상 공지된, 오리피스 타입 점도계에 의해 결정되는, 점도 약 20 내지 약 40초, 바람직하게 약 25 내지 약 35초를 달성한다. 최종적으로, 부형제-무-부형제 타입에서 탄수화물 성분 약0.05 내지 약0.10부(총 전분을 기준으로)는 부형제 상내에 있고 나머지는 부분적으로 팽윤하여 무-부형재 구체예에 관해서 동일한 방식으로 결정된, 점도 약30 내지 약50초, 바람직하게 약 35 내지 약45초를 달성한다.
본 발명의 접착제는 붕소함유 화합물을 접착제 100부당 약0.2 내지 약1부 함유할 수 있다. 방수 또는 내수성 수지 또한 접착제 100부당 약0.5-약 5부의 양으로 접착제 내에 혼입될 수 있다.
바람직한 구체예에서, 접착제는 부형제 타입 또는 부형제-무-부형제 타입이고 헤미셀룰로스는 부형제 상의 제조동안 그 자리에서 옥수수 섬유로부터 추출된다.
본 발명의 부형제 타입 파형성형 접착제 조성물은 두개의 중간체들을 분리 제조한 다음 그들을 화합시킴으로써 제조된다. 한 중간체는 부형제 상이라 불리고 다른 하나는 현탁전분상으로 불린다.
부형제 상은 헤미셀룰로스 및 탄수화물 성분을 물과 혼합함으로써 제조된다. 상기 성분들은 함께 또는 임의 순서로 물에 첨가될 수 있다. 첨가되는 헤미셀룰로스의 양은 부형제상 100부당 약0.4 내지 약80부, 바람직하게 약1.2 내지 약 40부 또는 첨가제 내 총 전분 100부당 약0.1 내지 약20.0부이다. 탄수화물 성분은 부형제상 100부당 약10 내지 약25부 또는 접착제 100부당 약 2 내지 약6부의 양으로 첨가된다.
발명의 바람직한 구체예에서, 옥수수 섬유로부터의 헤미셀룰로스는 부형제 타입 접착제에서 사용된다. 바람직한 옥수수 섬유는 헤미셀룰로스 약 50 내지 약80%를 함유한 식이 옥수수 섬유이고, 미합중국 특허 제4,994,115호 또는 제5,073,201호에 따라 제조될 수 있다. 헤미셀룰로스를 함유한 옥수수 섬유는 부형제 상의 제조 중에 다른 구성성분과 혼합된다. 성분들은 계속 혼합되고 약 46℃(115℉) 내지 약 82℃(180℉)온도로 가열된다. 그 다음 연속 믹싱하고 가열을 유지하는 한편 알칼리성 pH를 제공하기 위해 충분한 가성 알칼리가 첨가된다. 헤미셀룰로스가 옥수수 섬유의 형태로 첨가된다면, 옥수수 섬유로부터 그 자리에서 헤미셀룰로스를 추출하기에 충분한 시간동안 믹싱 및 가열은 계속된다. pH는 약10을 초과하여야 하고 바람직하게 약 12를 초과할 것이다. 충분한 시간 및 온도는 일반적으로 약46℃(115℉) 내지 약 82℃(180℉)에서 약 10 내지 약40분일 것이다. 보다 낮은 온도는 일반적으로 보다 긴 시간에 상응한다.
열의 제거 후, 믹싱을 계속하여 균일 냉각시킬 수 있다. 물은 냉각을 촉진시키기 위해 상기 단계에 첨가될 수 있다.
현탁 전분상은 탄수화물 성분과 가열된 물을 혼합함으로써 제조된다. 물은 약21℃(70℉) 내지 약41℃(105℉) 온도에서 가열되고 연속해서 믹싱된다. 탄수화물 성분은 파형성형 접착제 100부당 약10 내지 약25부의 양으로, 및 바람직하게 접착제 100부당 약 17 내지 약 20부의양으로 첨가된다.
붕산 또는 붕산염 같은 붕소 함유 화합물은 접착력 또는 접착성을 개선시키기 위해 공정 내 임의 단계에서 첨가되어야만 한다. 붕소 함유 화합물은 부형제상, 현탁전분상, 또는 둘 모두 상의 제조 중에 첨가될 수 있다. 분량의 붕소 함유 화합물이 부형제 상의 제조 동안 첨가될 때, 그것은 또한 최종 접착제 제품의 점도안정성을 개선한다. 그러나, 바람직하게, 대부분의 붕소 함유 화합물은 현탁전분상에 첨가된다.
붕소 함유 화합물은, 부형제 상의 제조 동안에 첨가될 때, 부형제상 100부당 약0.03 내지 약1부의 양으로 또는 접착제 100부당 약 0.01 내지 약0.3부의양으로 첨가된다. 현탁 전분상에 첨가된 붕소함유 화합물은 총 붕소 함유 화합물이 접착제 100부당 약0.2 내지 약1부가 되게 하는 양으로 첨가된다.
부형제 상을 현탁전분상을 함유한 탱크에 서서히 첨가하면서 탱크의 내용물을 연속 믹싱한다. 탱크 내용물의 온도는 서서히 첨가하는 동안 약 21℃(70℉)내지 약41℃(105℉)에서 유지된다. 부형제 상의 양은 접착제 100부당 약15 내지 약50부이다.
방수 또는 내수성 수지는 접착제 100부당 약0.5 내지 약5부의 양으로 임의 시간에서 현탁전분상에 첨가될 수 있다. 다른 모든 접착제 제조 단계들을 완료한 후 수지를 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 부형제 타입 접착제 조성물의 각 성분은 그들의 바람직한 구체예의 설명과 함께 하기에 상세히 설명된다.
[헤미셀룰로스]
헤미셀룰로스는 많은 살아 있는 식물 내에 존재하는 천연 중합체이고 본 발명에 따라 사용하기 위한 각종 원료로부터 유래될 수 있다. 그의 이름은 식물 조직에 있어서의 셀룰로스와 그의 밀접한 관련성으로부터 유래되고 일찍이 셀룰로스 합성에 대한 전구체인 것으로 생각되었다. 헤미셀룰로스는 기계적 전단 및 이로인한 점도 상실을 통한 분해에 저항하는 비교적으로 강한 물질이다. 그것은 충분히 전분과 양립가능하고 붕소 화합물과 적극적으로 반응하여 파형성형 접착제내 폴리히드록시 화합물에 흔한 붕소-산소 결합구조를 산출한다. 헤미셀룰로스는 그의 분자량을 감소시키고 그의 점도 특성을 향상시키고자 한다면 부분적으로 가수분해될 수 있다.
수산화칼슘 용액 또는 묽은 알칼리같은 알칼리성 매질을 사용하여 옥수수 섬유로부터 헤미셀룰로스를 추출하는 것이 가능하다. 그러나, 상기 단계는 파형성형 접착제가 알칼리성 매질내에서 제조되기 때문에 상기 접착제 제조시 제외될 수 있다. 그러므로 헤미셀룰로스는 이전의 추출-정제 단계에 대한 요구 없이 그 자리에서 추출될 수 있다.
헤미셀룰로스는 글루쿠론산 및 아라바노-크실란 같은 부가적 측쇄를 갖는 5-원 크실란(펜토산즈) 구조를 기재로 한다. 골격 배치는 셀룰로스에서 발견된 것과 유사한 베타, 1,4 결합이다. 그의 분자량 구조는 전분 및 셀룰로스와 상이하지만, 그의 유사성의 단서는 결합에 이용가능한 많은 관능 히드록시기이다. 헤미셀룰로스에 대한 구조는 실질적으로 변할 수 있지만, 구조의 일반화된 형태는 하기에 예시된다 :
옥수수 낟알의 과피 또는 외피는 헤미셀룰로스 함량이 높고 헤미셀룰로스가 그로부터 쉽게 추출되며 그것은 풍부하게 이용가능하기 때문에 헤미셀룰로스의 원료로 특히 좋다. 헤미셀룰로스의 가장 크고, 가능성 있고 오염되지 않은(즉, 파형성형 가공에 손해를 주지 않는) 원료 중 하나는 옥수수 습(wet) 제분 공업에 의해 생산된 옥수수 섬유이다. 옥수수 섬유의 바람직한 타입은 미합중국 뉴저지주 07632 엥글우드 클리프스시, 사서함 8000, CPC 인터내쇼날 인코포레이팃드의 콘 프러덕츠 유닛에 의해 상표명 PEERLESS옥수수 섬유 하에 판매되는 것이 옥수수 섬유이다.
헤미셀룰로스는 붕소 화합물의 첨가에 유리하게 반응한다. 폴리히드록실 화합물에 공통인 붕소 결합 기작은, 전분-기재 파형성형 접착제내 헤미셀룰로스의 또다른 양성의 속성인 것 같다.
[부형제 상 전분 또는 덱스트린]
미변성 전분 또는 덱스트린은 본 발명의 부형제 상을 제조하기 위해 사용될 수 있는 한편, 변성 전분은 그것이 접착제 조성물 내 실질적으로 더 많은 고형분(미변성 전분으로 얻을 수 있는 양의 2배 이하)의 용해를 가능하게 한 결과 더 나은 생결합 및 접착 특성의 개발에 공헌하기 때문에 바람직하다. 이유는 변성 전분이 물 내에 페이스트화될 때, 그들의 미변성 대응품보다 덜 점성이고, 결과로서 변성 전분은 실제 점도에서 더욱 많은 비젤라틴화 전분을 "운반할"수 있기 때문이다.
본 발명에 따라 사용된 변성전분은 기계적으로, 화학적으로 또는 열적으로 변성될 수 있다. 미변성 전분에 비해, 변성 전분은 종종 증가된 용해도, 더 나은 필름 형성, 증가된 백색도, 개선된 겔 강도, 점도 안정성, 증가된 접착도, 개선된 내전단성 및 증가된 동결-용해 분해 내성 같은 우수한 물리적 성질을 소유한다. 옥수수의 다른 유전자 형태, 예컨대 고 아밀로스 및 왁스 옥수수뿐만 아니라 수수변종으로부터 유래된 전분이 또한 상기 용도에 적당할 것이다. 적당한 화학 변성전분은 변성 산화 전분 예컨대 차아 염소산염-산화 전분, 산-묽은 전분, 에틸화 전분, 가교-결합 전분 및 감소된 분자량, 더욱 높은 유동도 및/또는 관능 서브기를 갖는 기타를 포함한다.
발명에 사용될 수 있고 구입가능한 화학 변성 전분의 예는 잔류 카르복실 관능가 및 과도한 균일성을 가지고 미합중국 뉴저지주 07632 엥글우드 클리프스시 사서함 8000, CPC 인터내쇼날 인코포레이팃드의 콘 프러덕츠 유닛에 의해 판매되는 SUREBOND또는 STABLEBOND변성 전분이다.
부형제 상에 사용될 수 있는 미변성 전분은 하기 현탁액상 전분의 논의에서 더욱 상세히 서술된 것과 동일하다.
부형제 상내에 사용될 수 있는 덱스트린은 휘슬러, 아아르, 엘.(Whistler, R.L.) 일동의, 전분; 화학 및 기술 제2판, XX장, 596-607 페이지, 아카데믹 출판사. (뉴욕, 1984)에서 더욱 충분히 설명되듯이 각종 조건하에서 전분을 가열함으로서 제조된다.
[현탁액 상 전분]
현탁액 상 내 사용된 미변성 전분은 많은 식물의 뿌리, 줄기 또는 과실로부터 생산된 화학품이다. 상기 미변성 전분은 선형 및 분지 폴리 사카라이드 중합체로 구성되는 고분자량 탄수화물 중합체이다. 변성 전분 및/또는 덱스트린은 현탁액 상 전분으로서 사용될 수 있지만, 미변성 전분이 더욱 경제적이다.
[붕소 함유 화합물]
붕소 원자에 결합된 유리 히드록실기를 갖는 임의 붕소 함유 화합물이 사용될 수 있다. 가장 흔히 사용되는 화합물은 시판용 붕산(오르토 붕산, H3BO3및 그의 수화 형태 H3BO3·xH2O) 및 붕사(나트륨 테트라보레이트 데카히드레이트, Na2B4O7·10H2O 및 다른 수화물 및 무수물 형태)이다.
[가성알칼리]
어떠한 강염기도 사용될 수 있지만, 바람직한 염기는 알칼리금속 수산화물이다. 수산화나트륨 및 칼륨이 가장 바람직하다.
[방수/내수성]
헤미셀룰로스로 제조된 전분-기재 파형성형 접착제는 헤미셀룰로스 없이 제조된 동일한 접착제와 비교해 우수한 방수 특성을 가진다. 그러나, 더욱 향상된 방수 또는 내수성을 원한다면, 파형성형 산업에서 이용된 통상적인 수지가 사용될 수 있다.
바람직한 방수 또는 내수성 수지는 염기성 매질내 가열시 전분, 폴리 비닐알콜, 헤미셀룰로스 또는 셀룰로스 분자내 임의 이용가능한 히드록실기와 반응하고 가교-결합하는 가교-결합 종류를 생산하는 것들을 포함한다. 가교-결합 작용은 물에 대한 히드록실기의 이용가능성을 효과적으로 제거함으로써 그리고 소수성, 지방족 가교-결합 성분을 전개시킴으로써 전분, 헤미셀룰로스, 및 다른 폴리히드록시 분자의 친수성 본질 및 수용성을 감소시킨다. 케톤 및 알데히드 화합물의 반응으로 인한 축합 생성물이 적당하다. 상기 수지는 폴리에테르 중합체의 특성을 나타내지만, 각종 다른 단량체 예컨대, 요소, 멜라민 등을 함유할 수 있다. 가장 바람직한 수지는 아세톤 약1.5 내지 30중량%, 포름알데히드 약 5 내지 50중량% 및 제 3단량체 약 0 내지 15%를 포함하는 아세톤-포름알데히드 수지, 아세톤-우레아-포름알데히드 수지 및 아세톤-멜라민-포름알데히드 수지이다.
본 발명에 사용하기 적당한 구입가능한가교-결합 수지는 미합중국 노오스 캐롤라이나주 28655, 모르간톤시 사서함 2559 인더스트리얼 보울레바드 114, 아스트로 인더스트리즈에 의해 제조된 수지의 ASTROMEL시리즈이다.
[실시예]
[부형제 타입 접착제]
골판지 샘플을 통상적인 파형성형 기계를 사용하여 제조하였다. 전분 접착제를 946.35리터(250갈론) 제1믹서 및 2521.1리터(666갈론) 제2믹서로 구성된, 미합중국 일리노이주 시카고시 링우드 컴퍼니에 의해 제조된 표준 스테인-홀(Stein-Hall) 시스템을 제조하였다. 단일 점성 배합물을 사용하여 접착제를 제조하였다. PEERLESSG311섬유를 접착제에 첨가하였고 제2믹서 내 물을 증가시켜 실행가능한 범위내에서 회분 점도를 유지시켰다. 섬유를 첨가하였을 때 접착제 제조 또는 기계 성능 중에 근본적인 차이는 없었다. 가장 현저한 차이점은 접착제의 색이었다. 섬유는 접착제의 일반적인 크림색에 비해 "호박 파이 충진"처럼 보이는 암갈색을 띠게 하였다.
제조된 접착제는 세 개의 군으로부터 헤미셀룰로스/섬유 및 전분으로 제조되었다 :
1. 낮은 유동도(알칼리 유동도 대략 1)를 갖는 미변성 펄 전분.
2. 대략 10의 알칼리 유동도를 갖는 변성 부형제 전분 STABLEBONDG551.
3. 대략 30의 알칼리 유동도를 갖는 변성 부형제 전분 SUREBONDG550.
알칼리 유동도는 알칼리성 매질내 전분-페이스트 유동성의 척도이다. 그러므로, 알칼리 유동도가 높을수록 전분-페이스트의 유동성은 크거나, 그의 경점성(consistency)은 더욱 약하다. 그러한 성질은 파형성형기가 더욱 많은 전분 또는 첨가제와의 더욱 나은 상호작용이 있을 것을 의미한다. 알칼리 유동도를 측정하는 과정은 하기와 같다 :
샘플 5.00g을 칭량하고, 300 밀리리터 유리 비이커로 옮기고, 25℃에서 물 10.0 밀리리터를 첨가하여 슬러리가 되게 유리막대로 교반한다. 25℃의 수욕 내에 비이커를 놓고, 25℃에서 1% (중량/부피) 수산화나트륨 90.0 밀리리터를 첨가하여 스톱 워치를 시동한다. 200rpm에서 3분동안 교반하고 총32.5분동안 욕 내에 정치시킨다.
유동깔때기를 25℃물로 헹구고 완전히 배수한다. 깔때기의 상부 아래에 손가락을 놓고 공기방울의 투입을 막는 한편 깔때기 내로 제조된 페이스트의 볼륨을 충전한다. 상부 아래에 100 밀리리터 눈금 실린더를 놓는다. 수산화나트륨을 첨가한 후 총 경과된 시간 33분에, 깔때기 상부를 막은 손가락을 떼어내고 정확히 70초 동안 실린더 내로 페이스트가 흐르게 하고 즉시 실린더를 제거한다. 아밀 알콜의 방울로 임의 기포를 분산시킨다.
알칼리 유동도는 깔때기가 제공된 전분 검량선에 따라 수정된, 70초당 실린더 내에 수집된 페이스트의 밀리리터 수이다.
헤미셀룰로스가 첨가된 실험 접착제는 강한 파형성형 결합을 지적했다. 파형 성형기에서 시험은 헤미셀룰로스 풍부 옥수수 섬유(PEERLESSG311)을 사용했을 때 파형판지의 개선된 내수성을 제시하였다. 파형성형기가 판지 품질의 임의 손실 없이 더욱 높은 속도에서 작동하게 하는 더욱 높은 생결합 강도를 관찰하였다.
[실시예 1]
[미변성 전분 접착제]
모든 펄(Pear1) 전분을 사용하여 접착제에 첨가된 섬유를 표 1에 설명된 바와 같이 옥수수 섬유의 유무로 제조하였다. PEERLESSG311 옥수수 섬유를 배합물 2에서 사용하였다. 방수 수지는 사용하지 않았다.
[표 1] 미변성전분을 위한 단일 점도 배합물
[실시예 2]
[변성 부형제 전분 접착제]
산화 (변성) 전분 STABLEBONDG551 및 SUREBONDG550을 사용하여 실시예 1보다 더욱 많은 고형분을 가진 접착제를 배합하였다. 섬유 및 방수 수지의 유무에 다른 접착제를 비교할 수 있도록, 표 2 및 3에 요약된 바대로 각 섬유를 가진 4가지 배합물을 사용하였다.
[표 2] SUREBONDG551에 대한 단일 점도 배합물
방수를 위해 배합물 4 및 6에 사용된 수지는 H. B. Fuller FulRez WB 2524였다. PEERLESSG311 옥수수 섬유를 배합물 5 및 6에 사용하였다.
[표 3] STABLEBONDG550에 대한 단일 점도 배합물
방수를 위해 배합물 8 및 10에 사용된 수지는 오하이오주 45227 신시네티시 버지니아 애버뉴 3865 코러게이티드 케미컬즈 인코포레이팃드로부터 구입가능한 EZ-ReZ 2714였다. PEERLESSRG311 옥수수 섬유를 배합물 9 및 10에 사용하였다.
판지 샘플을 상기 접착제로 제조한 후, 그들을 두개의 기술 연합의 펄프 앤드 페이퍼 인더스트리, Inc. (TAPPI) 시험 및 방수 보존성에 대한 비공식적이지만 엄밀한 시험에 적용하였다. 결합강도에 대한 Dry Pin Adhesion(TAPPI T821)은 제1시험이고 방수성에 대한 플라이 분리(Ply Separation)(TAPPI T812)는 제2 시험이었다. (상세한 시험 방법은 미합중국 죠지아주 30341 애틀란타시 원 던우디 파크 TAPPI로부터 구입가능한 TAPPI 시험 방법 1989에 공개된다) 내수성 접착제로 형성된 비공식적인 방수 시험 판지를 3-5일 동안 저장시킨 다음 하기 기술에 의해 습윤 강도에 대해 체크하였다.
1. 파형 판지의 샘플 구획을 찍어내어 5개의 시험 스트립으로 나타낸다.
2. 시험 스트립을 예리한 칼로 판지로부터 주의 깊게 잘라낸다.
3. 압력 민감성 테이프의 보강 19.06mm(3/4in) 스트립을 시험스트립의 바닥 둘레에 감는다.
4. 스트립을 펀치 플라이어로 구멍을 뚫고 아일릿을 아일릿 플라이어로 끼워 넣는다.
5. 5개의 접착점(5개의 플루트)을 시험 스트립의 중간 범위 내에 대략 19.06mm(3/4 inches)의 구획 길이에 대해 시험한다.
6. 250g 및 350g 중량(아일릿에 연결됨)을 수반한 수중 부하가 시험될 5개의 접착점(5개의 플루트)에만 영향을 미치는 방식으로 라이너 및 플루트에서 시험스트립을 완전히 절단한다.
접착점에서 분리없이 24시간의 침수 후 : 250g이 부하된 스트립은 만족한 것으로 분류되고; 350g이 부하된 것은 양호하다고 분류된다.
접착점에서 분리없이 36시간의 침수 후 : 250g이 부하된 스트립은 만족-이상으로 분류되고; 350g이 부하된 것은 양호-이상으로 분류된다.
접착점에서의 분리없이 48시간의 침수 후 : 250g이 부하된 스트립은 부적당한 내수성으로 분류된다.
시험 결과는 표 4에 요약된다.
[표 4] 비교용 판지 분석
1종이 조성물은 일련의 3개 또는 5개의 수들로 서술된다. 첫 번째, 세 번째 및 다섯 번째 수는 라이너용으로 사용된 종이의 중량을 나타내고 두 번째 및 네 번째 수는 플루트용으로 사용된 종이의 중랴을 나타낸다. 예를 들면, 42-33-42는 42 1bs, 종이가 라이너용으로 사용되고 33 1bs. 종이가 플루트용으로 사용된다.(42 1bs. 종이는 1,000 ft2의 종이가 42 파운드의 중량인 것을 의미한다.)
2fpm은 분당 피트를 의미한다.
표 4의 결과를 조사하는 중에, 종이 강도의 한계가 도달하였음이 명백해졌다. 핀 접착 결과가 선형 피트당 50-60 1bs 범위 내에 있을 때 높은 종이 파손율이 있었다. 상기 범위는 접착제가 헤미셀룰로스를 가지고 있었느냐의 여부에 따라 이루어졌다. 상기는 더욱 강한 종이 조합이 헤미셀룰로스 유무와 함께 변성전분의 결합 강도를 구분하기 위해 요구되기 때문에 헤미셀룰로스의 사용에 불리한 영향을 미치지 않는다.
방수 시험에 관해서, SUREBOND G550, 헤미셀룰로스(PEERLESS G311로부터), 및 방수수지(CCI EZReZ 2714)로 제조된 판지 6은 250g 중량이 부착된 수중에서 완전히 침수된 48시간 이상 지속시킴으로써 엄중한 방수시험에 합격하였다. 상기는 시험 내역이 단지 24시간 보유시간을 요구하기 때문에 탁월하다. 상기 우수한 방수 결합이 SUREBOND 및 수지만이 사용되었을 때 형성된 결합에 비해 옥수수 섬유 및 그 밖의 구성성분으로부터의 추출 헤미셀룰로스의 결합 상호작용을 통해 형성되었다고 믿어진다. STABLEBOND G551은 헤미셀룰로스 및 수지와 함께 사용될 때 유사한 결합을 형성하지 않았다.
[부형제-무-부형제 타입 접착제]
부형제-무-부형제 타입 파형 성형 접착제를 하기 단계에 의해 본 발명에 따라 제조할 수 있다 :
1. 전분, 변성 전분 또는 덱스트린(또는 이들의 임의 조합물) 약 100파운드를 강한 알칼리성계(물내에 용해된 NaOH) 283.91-378.54ℓ(75-100 갈론)과 혼합하였다. 혼합물을 전분, 변성전분 또는 덱스트린을 완전히 젤라틴화하기에 충분한 시간 동안 가열한다.
2. 조전분 및 물의 슬러리(전형적으로 물 약 1514.2ℓ(400갈론)내 조 전분 약589.67-653.03kg(약 1300-1400 1bs.)를 제조한다. 슬러리를 제조하기 위해 조전분과 함께 또는 이것 대신에 변성전분 및/또는 덱스트린을 사용할 수 있다.
3. 단계 1의 젤라틴화 생성물을 믹싱하면서 단계 2의 슬러리에 첨가한다.
4. 단계 3의 혼합물을 약37.8℃(100℉) 내지 38.9℃(102℉)로 증기와 함께 진탕 하에서 가열하여 조 전분(및/또는 변성 전분 및/또는 덱스트린)입자를 거의 조절 팽윤이 되게 한다. 단계 1의 젤라틴화 생성물은 상기 반응 동안 입자를 현탁시키는 구실을 한다. 조절 팽윤을 오리피스-스타일 점도계를 사용하여 모니터한다. Stein Hall 점도계, Love Cup 또는 Zahn Cup이 적당할 것이다.
5. 접착제가 목표 점도, 일반적으로 약 30 내지 약 50초, 바람직하게 약 35 내지 약 45초에 도달할 때, 붕산을 첨가하여 과량의 가성 알칼리의 분량을 중화시키고 패윤 반응을 종결시킨다.
본 발명의 일반적인 본질 및 몇몇 특정 실시예를 진술함에 따라, 본 발명의 범위는 이제 첨부되 특허청구범위 내에 더욱 명확하게 진술된다.

Claims (18)

  1. 총 전분을 기준으로 헤미셀룰로스 약 0.1 내지 약 20.0 중량%를 접착제 조성물 내에 혼입시키는 것을 개선점으로 하는, 부형제, 무-부형제 또는 부형제-무-부형제의 전분-기재 파형성형(corrugating) 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 수성 유탁액 내에, 물; 탄수화물 성분, 접착제 100부당 약 10 내지 약 35부; 총 탄수화물을 기준으로 헤미셀룰로스 약 0.1 내지 약 20중량%; 및 pH 약 10 내지 약 14를 얻기에 충분한 가성알칼리를 포함하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 탄수화물 성분이 접착제 100부당 약 18 내지 약 32부의 양으로 존재하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 접착제 100부당 약 2 내지 약 6부의 탄수화물 성분이 부형제 상 내에 있는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 접착제 100부당 약 10 내지 약 25부의 탄수화물 성분이 부형제 상 내에 있는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 붕소 함유 화합물을 접착제 100부당 약0.2 내지 약1부의양으로 더 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 방수 또는 내수성 수지를 접착제 100부당 약 0.5 내지 약 5부의 양으로 더 포함하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 헤미셀룰로스가 부분적으로 가수분해되는 조성물.
  9. 제4항에 있어서, 헤미셀룰로스를 부형제 상 제조 중에 그 자리에서(in situ) 옥수수 섬유로부터 추출한 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 옥수수 섬유가 약50% 내지 약 80%의 헤미셀룰로스를 포함하는 식이 옥수수 섬유인 조성물.
  11. 연속 믹싱을 수반하는 하기 연속 단계들을 포함하는, 부형제 또는 부형제-무-부형제의 파형성형 접착제 조성물 내에 사용하기 위한 부형제 상 조성물의 제조방법 :
    a) 제1 믹서 내에서 탄수화물 성분을 물 및 옥수수 섬유와 혼합하고 약 46℃ 내지 약 82℃의 온도에서 적어도 약 1분 동안 가열하고;
    b) 가성 알칼리 수용액을 혼합하여 pH 약 10 내지 약 14가 되게 하고 연속 믹싱하며;
    c) 부가의 물을 혼합한다.
  12. 제11항에 있어서, 부형제 상 100부당 약0.03 내지 약 1부의 붕소함유 화합물을 혼합하는 부가 단계를 포함하는 방법.
  13. 하기를 포함하는, 부형제 파형성형 접착제 조성물의 제조 방법 :
    a) 연속 믹싱을 수반하는 하기 연속 단계에 의해 부형제 상을 제조하고
    - 제1믹서 내에서 탄수화물 성분을 물 및 옥수수 섬유와 혼합하고 약46℃ 내지 약 82℃의 온도에서 적어도 약1분 동안 가열하고;
    - 가성 알칼리 수용액을 혼합하여 pH 약10 내지 14를 얻으며; 및
    - 부가의 물을 혼합한다;
    b) 연속 믹싱을 수반하는 하기 연속 단계에 의해 현탁액 상을 제조하고
    - 제2믹서에 물을 충전하고 약 21℃ 내지 약 41℃의 온도로 물을 가열하고; 및
    - 가열된 물을 탄수화물 성분과 혼합한다;
    c) 연속 믹싱하면서, 제1믹서의 내용물과 제2믹서의 내용물을 서서히 혼합한다.
  14. 제13항에 있어서, 부형제 상, 현탁액 상 또는 부형제 상 및 현탁액 상 둘다에 붕소 함유 화합물을 혼합하는 부가 단계를 포함하며, 첨가된 붕소 함유 화합물의 총량이 접착제 100부당 약0.2 내지 약1부인 방법.
  15. 수성 유탁액 내에, 물; 탄수화물 성분, 접착제 100부당 약 10 내지 약 35부; 총 탄수화물을 기준으로 헤미셀룰로스 약0.1 내지 약 20 중량%; 및 pH 약 10 내지 약14를 얻기에 충분한 가성알칼리를 포함하는 파형성형 접착제 조성물을 사용하여 적어도 하나의 라이너에 중심원지를 붙이는 것으로 이루어지는 골판지 제조방법.
  16. 제15항에 있어서, 접착제 100부당 약 2 내지 약 6부의 탄수화물 성분이 부형제 상 내에 있는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 헤미셀룰로스를 부형제 상 제조 중에 그 자리에서(in situ) 옥수수 섬유로부터 추출한 방법.
  18. 제17항에 있어서, 옥수수 섬유가 약50% 내지 약80%의 헤미셀룰로스를 포함하는 식이 옥수수 섬유인 방법.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5503668A (en) * 1993-01-28 1996-04-02 Cpc International Inc. Corrugating adhesive incorporating solubilized cellulosic fiber and polyvinyl alcohol
US5777005A (en) * 1996-03-18 1998-07-07 Cpc International Inc. Corrugating adhesives employing tapioca fiber
US5817929A (en) * 1996-09-27 1998-10-06 The Ringwood Company Viscosity monitoring system
US5855659A (en) * 1997-05-13 1999-01-05 Corn Products International, Inc. Instant corrugating adhesive
US5972091A (en) * 1998-01-21 1999-10-26 Corn Products International, Inc. Starch replacement composition for corrugating adhesives and the adhesives prepared therewith
US6179905B1 (en) 1999-04-06 2001-01-30 Grain Processing Corporation Corrugation adhesive, corrugated board, and preparation methods therefor
US6228158B1 (en) 1999-04-16 2001-05-08 Corn Products International, Inc. Preblended carrier starches for corrugating adhesives
KR20010104908A (ko) * 2000-05-16 2001-11-28 조영수 종이를 이용한 고강도 판재 제조 방법
CN1610783A (zh) * 2002-10-19 2005-04-27 新加坡绿谷科技有限公司 可降解农作物纤维环保包装材料制备方法及应用
US20070149657A1 (en) * 2002-11-22 2007-06-28 Roman Skuratowicz Corrugating adhesives for bonding coated papers and methods for bonding coated papers
US20040102546A1 (en) * 2002-11-22 2004-05-27 Roman Skuratowicz Corrugating adhesives for bonding coated papers and methods for bonding coated papers
US20040192811A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-30 Roman Skuratowicz Corrugating adhesive comprising a starch, hemicellulose and polyvinyl alcohol complex and process for making same
US6881252B2 (en) 2003-09-23 2005-04-19 Corn Products International, Inc. Fiber-based product
US20060263510A1 (en) * 2005-05-18 2006-11-23 Roman Skuratowicz Hydroxyl radical modification of carbohydrates
US7649090B2 (en) * 2006-08-11 2010-01-19 Corn Productrs International, Inc. Oxidation of carbohydrate with ultraviolet radiation
SE0700404L (sv) * 2007-02-19 2008-08-20 Xylophane Ab Polymerfilm eller -beläggning innefattande hemicellulosa
CN101899271B (zh) * 2010-06-28 2012-01-04 东乡县华天化工有限公司 一种单桶无载体制胶工艺及其粘合剂
US8507666B2 (en) 2010-08-24 2013-08-13 Corn Products Development, Inc. Modification of carbohydrates using continuous generation of hydroxyl radicals
US9771687B2 (en) * 2016-02-25 2017-09-26 International Paper Company Crosslinked cellulose as precursor in production of high-grade cellulose derivatives and related technology
US10316178B2 (en) * 2017-06-07 2019-06-11 Corn Products Development, Inc. Starch suspension for adhesive coatings
EP3591018A1 (en) * 2018-07-06 2020-01-08 Borregaard AS Microfibrillated cellulose for controlling viscosity and gel temperature in starch-based adhesives
TWI751026B (zh) * 2021-02-15 2021-12-21 王正雄 植物纖維原料粒的組成及其應用之纖維瓶罐成型方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920004538A (ko) * 1990-08-06 1992-03-27 엘런 피이 트리버스 골판지용 접착제 조성물, 이를 위한 담체 상 조성물, 이들의 제조방법, 및 이를 사용하는 골판지의 제조방법

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA509509A (en) * 1955-01-25 National Starch Products Inc. Hemicellulose as a component of paper-coating compositions
US4831127A (en) * 1983-07-12 1989-05-16 Sbp, Inc. Parenchymal cell cellulose and related materials
US4994115A (en) * 1988-06-23 1991-02-19 Cpc International Inc. Process for producing a high total dietary corn fiber
US4941922A (en) * 1989-03-20 1990-07-17 Harper/Love Adhesives Corporation Starch-based corrugating adhesive containing fibers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920004538A (ko) * 1990-08-06 1992-03-27 엘런 피이 트리버스 골판지용 접착제 조성물, 이를 위한 담체 상 조성물, 이들의 제조방법, 및 이를 사용하는 골판지의 제조방법

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