KR100306886B1 - 요오드/수지소독제및그제조방법 - Google Patents

요오드/수지소독제및그제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100306886B1
KR100306886B1 KR1019950701017A KR19950701017A KR100306886B1 KR 100306886 B1 KR100306886 B1 KR 100306886B1 KR 1019950701017 A KR1019950701017 A KR 1019950701017A KR 19950701017 A KR19950701017 A KR 19950701017A KR 100306886 B1 KR100306886 B1 KR 100306886B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
psig
anion exchange
iodine
exchange resin
Prior art date
Application number
KR1019950701017A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950703368A (ko
Inventor
메시에삐에르장
Original Assignee
트리오신 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 트리오신 코포레이션 filed Critical 트리오신 코포레이션
Publication of KR950703368A publication Critical patent/KR950703368A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100306886B1 publication Critical patent/KR100306886B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/12—Iodine, e.g. iodophors; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0066—Medicaments; Biocides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0085—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/12—Apparatus, e.g. holders, therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/106—Halogens or compounds thereof, e.g. iodine, chlorite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24F—AIR-CONDITIONING; AIR-HUMIDIFICATION; VENTILATION; USE OF AIR CURRENTS FOR SCREENING
    • F24F8/00—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying
    • F24F8/50—Treatment, e.g. purification, of air supplied to human living or working spaces otherwise than by heating, cooling, humidifying or drying by odorisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Abstract

본 발명은 요오드 수요형 소독제에 관한 것이다. 본 발명은 특히 요오드 수요형 소독제로 사용될 폴리요오다이드 수지를 제조하는 방법에 관한 것으로, 이 방법에 의하면 염형의 디공성 강염기 음이온 교환수지를 이 수지에 의해 흡수될 수 있는 성분을 제공할 수 있는 재료와 접촉시켜 수지가 폴리요오다이드 수저로 변환되게 한다. 흡수성 성분은 I2 와 -1가를 가진 폴리요오다이드로 된 군으로부터 선택된다. 이 방법은 음이온 교환수지의 폴리요오다이드 수지로의 변환이 100℃이상의 상승된 온도와 대기압 이상의 상승된 압력에서 행해지는데 특징이 있다. 본 발명은 또한 상기 방법에 의해 제조된 요오드(함침된) 수지로 되어 있는 소독물질에도 관한 것이다.

Description

요오드/수지 소독제 및 그 제조방법
본 발명은 1992년 9월 16일 출원된 미국특허출원 제 07/957,307호 및 1993년 4월 19일 출원된 미국특허 제 08/047,535호의 CIP(일부계속) 출원이다.
본 발명은 요오드(함침된) 수지로 되어 있는 소독물질 및 그 제조방법에 관한 것이다. 요오드/수지 소독제는 예컨대 물, 공기와 같은 할 수, 및 절상, 화상 등과 같은 신체 손상부 또는 외상부에서 분비된 삼출액을 살균하는데 이용될 수 있으며, 그리하여 이 소독제는 유체(예컨대 물, 공기, 고름등) 중에 존재하는 미생물(예컨대, 세균, 바이러스등)을 약화 사멸시키는데 이용될 수 있다. 물 또는 공기와같은 유체를 본 발명의 요오드/수지 소독제로 처리하면, 유체(예컨대 물 또는 공기)중에 검출 될수 없는(즉 허용될 수 있는) 잔류 2원자 요오드가 남을 것이다. 본 발명은 특히 수요형의 광범위 수지-폴리요오다이드(예컨대 물, 공기, 상처) 소독제에 관한 것이다.
2원자 할로겐(예컨대 I2, Cl2, Br2, 등 ···)은 전래적으로 물을 소독하는데 사용되었다. 예컨대 2원자 염소는 물속에 있을 수 있는 미생물을 제어 또는 제거하기 위한 널리 이용되는 소독제이다. 2원자 할로겐을 이용하는 살균 방법의 결점은 이 방법에서는 살균이 완료되었을 때 물속에 허용될 수 없는(잔류)수준의 할로겐이 남는다는 것이다.
그러나 요오드/수지 제품이 수요형 소독제로서 즉 요오드가 거의 전적으로 수요-조처식으로(수요에 따라서만 조처공급됨) 유리되는 소독제로서 사용될 것이 제안되어왔다. 미국특히 제 3,817,860호, 제 3,923,665호, 제 4,238,477호 및 제 4,420,590호는 요오드가 활성 소독성분인 수요형 소독제를 교시하고 있는데, 이들 특허들의 전체내용이 참고로서 본 명세서중에 병합되어 있다. 이들 특허의 교시에 의하면, 이 수지 제품은 허용될 수 없는 농도의 2원자 요오드를 소독될 물속에 도입할 염려없이 사용될 수 있다.
미국 특허 제 3,817,860호 및 제 3,923,665호는, 강염기 음이온 교환수지를 적당한 트리요오다이드(3요오드화물)이온 원(소오스)과 접촉시켜 얻어진 반응 생성물인 요오드/수지 수요형 소독제를 교시하고 있다. 이 교시에 의하면, 반응 생성물은, 반응 생성물로부터 물속에 유리되는 요오드(예컨대 I2)의 양은 충분히 적어서 소독된 물은 음용수로서 즉시 사용 가능하다는 의미에서 대단히 안정성이 높다.
미국특허 제 3,817,860호 및 제 3,923,665호의 교시에 의하면, 요오드/수지를 제조하는 공정은, 적당한 알칼리 금속 할로겐 화물(예컨대 KI, NaI, ···)의 수응액에 2원자요오드를 용해시킴으로써 트리요오다이드 이온(용액 또는 슬러지)을 형성하는 것으로 되어 있다.
트리요오다이드 용액은 특히 I2 가 정출(석출)하지 않게 하기에 꼭 충분한 최소(즉 적은)의 수함량을 갖게 만들어질 수 있다고 기재되어 있다. 그런 다음 트리요오다이드 이온을 함유한 결과용액을(온도(즉 25 내지 30℃) 및 압력에 대한 주위 조건하에서) 출발 수지와 접촉시키고, 트리요오다이드 이온이 수지의 음이온(예컨대 염소, 황산염 등과 교환)과 교환되게 한다. 출발수지는 염형의 강염기기(그룹)를 가진 다공성 입자형 강염기 음이온 교환수지이어서 그 음이온이 트리요오다이드 이온과 교환 가능하다고 기재되어 있다. 상기한 선행기술예의 교시에 따르면, 세균 감염된 물이 얻어진 수지층을 통과하면 소독될 수 있도록 필요한 양의 트리요오다이드가 강염기성 기와 반응할 때까지 접촉은 계속시킨다. 적당한 접촉시간후 요오드/수지를 (물)세척하여 수지제품으로부터 수-용출성 요오드를 제거한다.
그러나, 미국특허 제 4,238,477호에 표시되어 있는 것처럼, 단지 트리요오다이드 음이온만을 함유하고 수지의 모든 활성부위가 트리요오다이드 이온으로 변환된 균일한 요오드/수지제품을 얻으려는 경우에는 상기 두 미국특허에 약술된 과정을 사용하기가 곤란하다.
따라서, 미국특허 제 4,238,477호는 요오드/수지를 제조하는 다른 방법을 교시한다. 이 상이한 함침/접촉공정에 있어서는, 요오다이드(요오드화물)형(I-)의 적당한 수지를 2원자 요오드(I2)를 용액내에 함유하는 물과 접촉시키며, 이들을 소정량의 2원자 요오드 원과 수지사이에 순환시킨다. 그러나 이 특허가 교시하는 방법은 비교적 복잡한 펌프, 용기, 히이터 등의 시스템을 사용하고, 유동화층을 사용하면,특히 상당한 정도의 수지입자 마멸 즉 입자 파괴에 이를 수 있다.
미국특허 제 3,817,860호 및 제 3,923,665호가 교시하는 공정은 주위온도 및 주위압력조건에서 행해진다. 미국 특허 제 4,238,477호는 60 내지 95℃의 고온에서 접촉을 시킬 수 있지만 온도가 비 비등온도(물에 대해) 이어야 한다는 것을 가르치고 있다(제 3난, 55∼66행을 보라).
상기한 미국특허들은 물처리용의 수요형 소독제 요오드화 수지의 사용을 교시하는데, 그 위에 미국특허 제 4,298,475호 및 제 4,995,976호도 또한 요오드화 수지를 이용하는 정수장치 또는 시스템을 교시한다. 그러나 이들 어느 특허도 공기 살균의 목적을 위해 요오드화수지를 사용할 것을 교시하고 있지는 않다.
또한 상처를 살균하기 위한 요오드 팅추어를 사용하는 것도 알려져 있다. 요오드 팅추어의 살균효과는 수명이 짧고, 이것은 살균효과를 지속하기 위해서는 규칙적으로 팅추어를 다시 발라야 한다는 것을 의미한다. 그러나, 그런 용액은 너무 아무렇게나 또한 너무 자주 바르면 상처 주위의 조직을 손상 또는 파괴 시킬 수도 있다. 그 위에, 그런 용액을 손상부 또는 상처에 직접 바르면 흔히 아픈 느낌이 동반된다.
따라서 공지의 또는 상업적으로 구입 가능한 요오드/수지 소독제 제품에 비해 향상된 특성을 가진 요오드/수지제품을 얻으면 유리할 것이다.
요오드/수지 제품의 제조를 위한 다른 방법(종전에 알려진 요오드/수지에 비해 특성이 향상된)을 얻을 수 있으면 또한 유리할 것이다. 다른 효과적인 수요형 소독제(예컨대 살균)수지 및 그 제조를 위한 효과적인 기술을 가질 수 있으면 유리할 것이다. 특히 요오드가 처리 받는 유체(예컨대 물 또는 공기)내로 비교적 저수준으로 유리되는 요오드/수지 수요형 소독제 및 그런 요오드화 수지를 얻기 위한 요오드 함침 공정(방법)을 가질 수 있으면 유리할 것이다.
손상부위에 이미 존재할 수 있는 미생물을 사멸시켜 치유를 촉진시키고 그위에 미생물이 그런 손상부(즉 드레싱(붕대등의 의약재료))에 접근하는 것을 방지하기 위해, 즉, 예컨대 공기, 물, 침, 혈액, 먼지 등에 실린 미생물 등과 같은 외부생매개체(biovector)의 접근을 저지하기 위해, 예컨대 상처 또는 화상과 같은 손상부를 치료할 수 있는 수단을 가질 수 있으면 또한 유리할 것이다.
추가적으로 피부와 같은 신체의 소정부위에 미생물이 접촉하는 것을 억제 또는 방지하기 위한 수단을 가질 수 있으면 유리할 것이다(예컨대 보호피복을 만들기 위한 보호직물). 일반적 면모에 따라, 본 발명은 요오드화 강염기 음이온교환수기인 수요형 소독 수지(즉 본 명세서에 기재된 수지중에 흡수되거나 또는 함침된 -1가의 폴리요오다이드(다요오드화물)이온을 함유하는 수요형 소독제-수지)를 제조하는 방법을 제공하는데, 이 방법은, 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 소독제-수지로 변환될 수 있도록, 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 I2(즉 2원자 요오드)및 -1가를 가진 폴리요오다이드 이온으로 된 군으로부터 선택되는 방법에 있어서, 변환단계를 위해서, 적어도 일부분의 요오드-물질의 흡수는 상승된 온도 및 상승된 압력에서 행하며, 상기 상승된 온도는 100℃이상(예컨대, 100℃이상의 온도, 예로서 102℃, 103℃, 104℃, 105℃, 110℃, 115℃, 150℃등)이고, 상기 상승된 압력은 대기압 이상(예컨대, 대기압 이상의 압력, 예로서 2psig, 3psig, 4psig, 5psig, 15psig, 25psig, 35psig, 100psig등) 인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 소독제-수지는 2원자 요오드가 함유된 수지이다.
소독제 폴리요오다이드-수지는 특히 트리요오다이드-수지일 것이다.
그리하여 예컨대 요오드 물질은 식 I3-의 트리요오다이드 이온으로 되어 있어, 즉, 식 I3-의(흡수된) 트리요오다이드 이온을 함유하는 소독제-수지를 형성할 수 있다.
본 명세서 중에 사용된 "트리요오다이드", "트리요오다이드이온"이란 용어는 요오드 원자 3개를 포함하고 -1가를 가진 물질 또는 착체를 언급 또는 표시한다. 따라서 여기서의 트리요오다이드는 분자 요오드(즉 I2로서의 요오드) 및 요오드이온(즉 I-)을 함유하는 것으로 생각될 수 있는 착체이온이다. 그와 마찬가지로 "폴리요오다이드", "폴리요오다이드 이온"등의 용어는 요오드원자 3개 이상을 갖고 다수의 분자 요오드가 1가 트리요오드 이온과 결합할 때 형성될 수 있는 물질 또는 착체를 언급 또는 표시한다. 이들 용어는 상기한 미국특허들에 보다 상세히 기재 되어 있다.
추가면모에 따라, 본 발명은 요오드화 강염기 음이온교환수지인 수요형 소독제수지(즉 이하에 기재되는 수지중에 흡수되거나 또는 함침되는 -1가의 폴리요오다이드 이온을 함유하는 수요형 소독제-수지)를 제조하는 방법을 제공하는데, 이 방법은, 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 소독제-수지로 변환될 수 있도록, 요오다이드 형 I-이외의 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 -1가를 갖는 폴리요오드 이온들로 되어 있는 군으로부터 선택되는 방법에 있어서, 변환단계를 위해서, 적어도 일부분의 요오드-물질의 흡수는 상승된 온도 및 상승된 압력에서 행하며, 상기 상승된 온도는 100℃이상(예컨대 100℃보다 높은 온도)이고, 상기 상승된 압력은 대기압 이상(예컨대 대기압보다 높은 압력)인 것을 특징으로 한다. 강염기 음이온 교환수지는 예컨대 염화물 또는 히드록실 형과 같은 염형으로 되어 있을 수 있다.
본 발명에 의한 변환은 실질적으로 또는 적어도 부분적으로는 상기한 승온(상승된 온도) 및 승압(상승된 압력)에서 행해질 수 있다.
그래서 본 발명에 의한 변환은 예컨대 1단계, 2단계 또는 2이상의 단계로 행해질 수 있다. 예컨대, 승압/승온조건은 상이한 두 쌍의 승압/승온조건 사이에 분할, 예컨대 초기의 15psig의 압력과 121℃의 온도 및 후속하는 5psig의 압력과 115℃의 온도로 분할 될 수 있다.
변환이 2단계로 행해질 때에는, 예컨대 변환은 제 1 단계와 다음의 제 2 단계로 구성될 수 있다. 예컨대 제 1 단계는 저온조건(예컨대 주위온도 및 주위 압력조건)에서 행해질 수 있는 한편 제 2 단계는 본 명세서에 기재된 것과 같은 상승된 조건에서 행해질 수 있다.
그리하여, 다른 면모에 따라 본 발명은 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독 수지(즉 본 명세서에 기재된 수지중에 흡수되거나 또는 함침되는 -1가의 폴리요오다이드 이온을 함유하는 수요형 소독제-수지)를 제조하는 방법을 제공하는 것으로, 이 방법은, 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 수요형 소독제- 수지로 변환될 수 있도록, 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 I2 및 -1가를 가진 폴리요오다이드 이온으로 된 군으로부터 선택되는 방법에 있어서, 상기 변환단계는 최초 변환단계와 후속하는 제 2 변환단계로 되어 있으며, 상기 최초변환 단계는 100℃이하의 온도에서 음이온 교환수지를 요오드-물질과 접촉시켜, 잔류하는 흡수 가능한 요오드-물질과 중간 요오드화 수지(즉 -1가의 흡수된 폴리요오다이드 이온을 함유하는 수지)로 된 중간 조성물을 얻는 것으로 되어 있으며, 상기 제 2 변환단계는 중간조성물을 100℃이상의 상승된 온도(예컨대 100℃보다 높은 온도) 및 대기압 이상의 상승된 압력에 노출시키는 것을 특징으로 한다.
추가의 특수면모에 있어서, 본 발명은 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독수지(즉 본 명세서에 기재된 수지중에 흡수되거나 또는 함침된 -1가의 폴리요오드 이온을 함유하는 수요형 소독제-수지)를 제조하는 방법을 제공하는 것으로, 이 방법은, 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 소독제-수지로 변환될 수 있도록, 요오다이드 형 I-이외의 다른 염형의 다공성 강염기 음이온 고환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 -1가를 가진 폴리요오드 이온들로 되어 있는 군으로부터 선택되는 방법에 있어서, 상기 변환단계는 최초 변환단계와 후속하는 제 2 변환단계로 되어 있으며, 상기 최초 변환단계는 100℃이하의 온도에서 음이온 교환수지를 요오드-물질과 접촉시켜, 잔류하는 흡수가능한 요오드-물질과 중간 요오드화수지(즉 -1가의 흡수된 폴리요오다이드 이온을 함유하는 수지)로 된 중간 조성물을 얻는 것으로 되어 있으며, 상기 제 2 변환단계는 중간조성물을 100℃이상의 상승된 온도(예컨대 100℃보다 높은 온도) 및 대기압이상의 상승된 압력에 노출시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 제 1 단계를 위해, 저온은 예컨대 95℃를 초과하지 않는 비 비등온도; 예컨대 15 내지 60℃; 예컨대 약 15℃내지 약 40℃의 온도와 같은 주위온도 또는 실온, 예컨대 20 내지 30℃일 수 있다. 제 1 단계의 저온조건과 관련된 저압은 예컨대 0(영)으로부터 2psig 이하까지의 압력일수 있고; 압력은 특히 실질적으로 주위 압력 일수 있다(즉, 1psis 이하로부터 0(영)psig 까지의 압력; 0psig는 상압 또는 대기압을 나타냄).
본 발명에 의하면, 제 2 단계를 위해서는, 상승된 온도는 예컨대 102℃이상의 온도; 예컨대 105℃이상; 예컨대 110℃이상; 예컨대 115℃이상; 예컨대 150℃내지 210℃까지의 온도; 예컨대 115℃ 내지 135℃일수 있다. 제 2 단계의 상승 온도조건과 관련된 상승된 압력은 예컨대 2psig 이상의 압력; 예컨대 5psig 이상; 예컨대 15psig 내지 35psig; 예컨대 100psig 이하의 압력일 수 있다.
본 발명은 추가로, 본 명세서에서 정의된 공정에 따라 제조된 요오드화 강염기 음이온 교환수지와 같은 모든 수요형 소독수지에 관한 것으로, 본 명세서에서 기재된(특수)공정에 따라 제조된 것과 같은 요오드화 수지는 본 발명에서와 같은 낮은 요오드 유리특성을 가지며 즉 요오드는 종래에 알려진 요오드화 수지에서보다(더) 강인하게 수지에 결합되어 있는데 그들 요오드화 수지에도 본 발명은 관계한다.
본 발명은 특히 본 명세서에서 정의된 공정에 따라 제조된 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독수지에 관한 것이다.
본 발명은 또한 공기, 물, 고름 등을 포함하는 유체와 같이 미생물을 함유하는 유체를 소독하는데 요오드화 수지를 이용하는 것에 관한 것이다. 이 요오드화 수지는 예컨대 본 명세서에서 토의된 것과 같은 공지의 수지, 본 발명에 의한 수지, 요오드로 함침된 나일론계 수지비이드(예컨대 MCV Tech, Intn'l Inc. 제의 MCV 수지) 등일 수 있다.
그리하여 본 발명은 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하는 방법을 또한 제공하는데, 이 방법은 상기 공기를 요오드화 수지로 되어 있는 소독제 수지 위에 통과시켜 공기중의 미생물이 상기 수지와 접촉하여 그 수지에 의해 사멸(실활)되게 하는 것으로 되어 있다. 소독제수지는 예컨대 수요형 소독제수지일 수 있다. 소독제수지는 예컨대 요오드화 강염기 음이온 교환수지일 것이다.
이 방법은 예를 들어 공수 미생물을 함유하는 공기를 공기통로수단을 통과시키고, 그리고 공수 미생물이 수지와 접촉되어 사멸되도록 그러한 공기를 수요형 소독제 수지를 통과시킴으로써 상기 공기통로수단내의 공기를 소독하고, 상기 수요형 소독 수지는 요오드화 강염기 음이온 교환수지를 포함한다.
본 발명은 나아가 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하는 시스템을 제공하는데, 이 시스템은, 공기의 이동통과를 위한 공기 통로를 제공하기 위한 수단, 및 상기 공기 통로를 통과하는 공기 중에 있는 공수 미생물이 상기 수지와 접촉되어 그 수지에 의해 사멸 될 수 있도록 상기 공기 통로에 배치된 소독제 수지로 되어 있으며, 상기 소독제 수지는 요오드화 수지로 되어 있다. 소독제수지는 예컨대 수요형 소독제수지일수 있다.
소독제수지는 예컨대 요오드화 강염기 음이온 교환수지일 수 있다.
본 발명은 추가적으로 소독제 성분과 담지체 성분으로 되어 있는 조합체를 제공하는데, 상기 소독성분은 요오드화 수지의 입자들로 되어 있고, 상기 소독성분 입자들은 상기 담지체 성분에 지지(예컨대 고정)된다. 소독성분은 예컨대 수요형 소독성분일 수 있다. 조합체는 미생물에 대해 신체에 장벽 또는 차폐를 제공하는 수단으로 사용될 수 있다. 그래서 조합체는 예컨대 층(예컨대 라이너층)의 형태로 직물 또는 기타 복장 출발재료내에 통합될 수 있다. 얻어진 복장재료는 그런 뒤 보호용 의복, 글로브, 양말, 신발(예컨대 신), 헬메트, 안면마스크 등을 만드는데 사용될 수 있으며, 얻어진 복장은 착용자가 생존 미생물과 접촉하는 것을 방지 할 수 있도록 위험환경에서 착용될 수 있다. 조합체는 요구에 따라 또는 필요에 따라 가요성일수도 또는 강성일수 있으며 담지체 성분의 성질 및 수지의 형태(예컨대, 판, 입자등)에 좌우된다; 담지체는 (예를 들어 가요성) 중합 매트릭스를 포함한다; 담지체는 다공성 세포 중합체 매트릭스를 포함한다; 수요형 소독수지의 입자는 중합체 매트릭스 내에 산재되어 있다. 요오드화 강염기 음이온 교환수지는 요오드화 수지의 전체 중량에 대해 25% 내지 90%(예를 들어 45-65%)를 나타내는 요오드화 강염기 음이온 교환수지를 포함한다.
본 발명은 특히.
수요형 소독제 성분 및
담지체 성분을 제공하고,
상기 수요형 수득제 성분은 요오드화 강염기 음이온 교환수지의 입자를 포함하고,
상기 수요형 소독제 성분의 상기 입자는 상기 담지체 성분에 고정되고,
상기 요오드화 강염기 음이온 교환수지는 요오드화 수지의 전체 중량에 대해 25% 내지 90%를 나타내는 요오드화 강염기 음이온 교환수지를 포함한다.
본 발명은 또한,
요오드화 강염기 음이온 교환수지의 입자를 포함하는 수요형 소독제 성분 및
다공성 세포 중합체 매트릭스를 포함하는 담지체 성분을 포함하고,
상기 수요형 소독제의 상기 입자는 상기 중합체 매트릭스내에 산재되어 있는 조합체를 제공한다.
본 발명은 요오드화 강염기 음이온 교환수지의 입자를 포함하는 수요형 소독제 성분을 포함하는 소독제 층 및
가요성 중합체 매트릭스를 포함하는 가요성 담지체 성분을 포함하고,
상기 수요형 소독제의 상기 입자는 상기 중합체 매트리스 내에 산재되는 것을 특징으로 하는 섬유의 입자를 더 제공한다.
본 발명은 또한,
수요형 소독제 성분 및
담지체 성분을 포함하고,
상기 수요형 소독제 성분은 요도드화 강염기 음이온 교환수지의 입자를 포함하고,
상기 담지체 성분은 의류층과 가요성 중합체 매트릭스의 층을 포함하고,
상기 수요형 소독제의 상기 입자는 상기 중합체 매트릭스 내에 산재하는 것을 특징으로 하는 직물 결합을 제공한다.
본 발명은 수요형 소독제 성분 및
담지체 성분을 포함하고,
상기 수요형 소독제 성분은 요오드화 강염기 음이온 교환수지의 입자를 포함하고,
상기 담지체 성분은 한 쌍의 외부 의류층 및 상기 외부 의류층 사이에 샌드위치된 가요성 중합체 매트릭스층을 포함하고,
상기 수요형 소독제의 상기 입자는 상기 중합체 매트릭스 내에 산재된 직물결합을 추가적으로 제공한다.
본 발명은 수요형 소독제 성분 및
담지체 성분을 포함하고,
상기 담지체 성분은 한쌍의 외부 의류층을 포함하고, 상기 외부층중 적어도 하나는 유체 투과성이고, 상기 수요형 소독제 성분은 상기 외부층 사이에 샌드위치되고 그리고 요오드화 강염기 음이온 교환수지의 입자를 포함하고, 상기 입자는 접착제에 의해 상기 담지체 성분에 고정되는 것을 특징으로 하는 직물 결합을 더 제공한다.
본 발명은 수요형 소독제 성분 및
담지체 성분을 포함하고,
상기 담지체 성분은 한쌍의 외부 의류층을 포함하고, 상기 외부층중 적어도하나는 가수 투과성이고, 상기 수요형 소독제 성분은 상기 외부층 사이에 샌드위치되고 그리고 요오드화 강염기 음이온 교환수지의 단일 비이드층을 포함하고, 상기 비이드는 접착제에 의해 상기 각 의류층에 고정되는 것을 특징으로 하는 직물 결합을 더더욱 제공한다.
본 발명은 수요형 소독제 성분 및
담지체 성분을 포함하고,
상기 담지체 성분은 한쌍의 외부 의류층을 포함하고, 상기 외부층중 적어도 하나는 가스 투과성이고, 상기 수요형 소독제 성분은 상기 외부층 사이에 샌드위치되고 그리고 요오드화 감염기 음이온 교환수지의 이격된 복수의 비이드를 포함하고, 상기 비이드는 접착제에 의해 상기 각 의류층에 고정되는 것을 특징으로 하는 직물 결합을 추가로 제공한다.
본 발명은 보다 상세한 면모에 있어서(통증부, 상처(예컨대 절상), 궤양, 종기, 찰과상, 화상 또는 기타 피부나 내부기관의 손상부등) 손상부에 적용될 살균 드레싱을 제공하는데, 이 드레싱은 소독성분과 담지체 성분으로 구성되어 있으며, 상기 소독성분은 요오드화 강염기 음이온 교환수지의 입자로 되어 있고, 상기 담지체 성분은 미생물이 상기 입자와 접촉되어 그 입자에 의해 사멸될 수 있도록 상기 소독성분입자 위에 유지될 수 있는 형상으로 되어 있고, 상기 담지체 성분은 제약적으로 허용될 수 있는 물질로 되어 있다. 소독성분은 예컨대 수용형 소독제일 수 있다. 소독제 수지는 예컨대 요오드화 강염기 음이온 교환수지로 되어 있다. 담지체성분은 소망에 따라 딱딱할 수도 있고 또는 유일할 수도 있다. (살균) 드레싱은예컨대 손상부위를 치료키 위해 신체에 요구되는 시간동안 상처나 화상 위에 적용되어 그 자리에 그대로 고정되어 있을 수 있고: 이 시간동안 드래싱은 감염성 미생물이 손상부에 접촉하는 것을 방지할 뿐 아니라 손상부로부터 배출되는 고름과 같은 배출액을 살균하는 것을 포함하여 손상부의 바로 인접부위를 살균하기 위한 장벽체 또는 차폐재 역할을 한다. 놀랍게도, 예컨대, (돼지쥐)피부가 드레싱(즉 수요형 소독제)의 활성요소에 비교적 장기간 노출되더라도 자극이나 또는 염증은 나타나지 않는다는 것이 발견되었다. 또한 놀랍게도 드레싱에 의해 감염치료용 약제가 피부 또는 드레싱 아래 깊이 작용할 수 있다는 것도 발견되었다. 그리하여 치유과정은 본 발명에 의한 (살균)드레싱의 적용에 의해 촉진될 수 있다.
공기처리를 위한 상기 방법 및 시스템 그리고 조합체 및 드레싱을 위한 수요형 소독제는 본 발명에 따라 제조된 요오드화 수지일 수도 있고, 또는 예컨대 본 명세서에서 언급된 것과 같은 요오드화된 공지의 수요형 소독제 일수 있다.
의도하는 용도에 따라 수요형 소독제는 소망하는 형태를 취할 수 있으며, 그것은 벌크(덩어리)형태일수도 있고, 판상일 수도 있고 입상 또는 입자형태(예컨대 크기 0.2mm 내지 1cm의 수지입자)등일 수도 있다.
본 발명의 특정 특성(예컨대 온도, 압력, 시간 등)에 관해 "범위" 또는 "물질들의 군"이 언급되면, 본 발명은 모든 소범위(sub-range) 또는 소군의 모든 특정 구성원 및 조합에도 관한 것이고 또한 그것들을 명백하게 포함한다는 것을 이해해야 할 것이다. 그래서, 이떤 특정 범위 또는 군은 범위 또는 군의 모든 구성원을 개별적으로 또한 그 안에 포괄되는 가능한 모든 소범위 또는 소군 또한 그 안의 어떤 소범위 또는 소군까지도 언급하는 축약방식(속칭)으로 이해되어야 할 것이다. 그래서 예컨대, "대기압보다 높은 압력"의 경우, 이것은 본 명세서에서는 대기압 이상의 모든 개별적 압력상태 및 소범위, 예컨대 2psig, 5psig, 20psig, 35.5psig, 5 내지 8psig, 5 내지 35psig, 10 내지 25psig, 20 내지 40psig, 35 내지 50psig, 2 내지 100psig등을 특정적으로 포함하는 것으로 이해되어야 하며; "100℃보다 높은 온도"의 경우, 이것은 본 명세서에서는 100℃이상의 모든 개별적 온도 상태 및 소범위, 예컨대 101℃, 105℃이상, 110℃이상, 115℃이상, 110 내지 135℃, 115℃ 내지 135℃, 102℃ 내지 150℃, 210℃까지의 온도 등을 특정적으로 포함하는 것으로 이해되어야 하며; "100℃보다 낮은 온도"의 경우, 이것은 본 명세서에서는 100℃이하의 모든 개별적 온도상태, 및 소범위, 예컨대 15℃이상, 15℃ 내지 40℃, 65℃ 내지 95℃, 95℃이하 등을 특정적으로 포함하는 것으로 이해되어야 하며; 체류(잔류) 또는 반응시간의 경우, "1분이상의 시간"은 본 명세서에서는 1분이상의 모든 개별적 시간 및 소범위, 예컨대 1분, 3 내지 15분, 1분 내지 20시간, 1 내지 3시간, 16시간, 3시간 내지 20 시간 등을 특정적으로 포함하는 것으로 이해되어야 하며; 또한 낮은 압력, 농도, 요소 등과 같은 다른 변수에 관해서도 유사하다.
또한 "g" 또는 "gm"은 그램 중량 단위를 언급하고, "C"는 섭씨 온도 단위를 가리키며, "psig"는 "평방인치당 파운드 게이지"를 가리킨다.
본 발명의 실시예를 보여주는 도면에 있어서는, 제 1 도는 유출류내의 요오드의 ppm 대 선행기술의 소독제-수지층 및 본 발명의 실시예 소독제수지와 접촉된 물의 총 체적사이의 관계를 보여주는 그래프이며;
제 2 도는 유출류내의 미생물 수 대 선행기술의 소독제수지와 본 발명의 실시예 소독제 수지와 접촉된 오염수의 총 체적사이의 관계를 보여주는 그래프이며;
제 3 도는 예컨대 가스 마스크(방독면)에 사용될 본 명세서에 기재된 요오드화 수지를 수용하기 위해 사용될 수 있는 카트리지의 투시도이며;
제 4 도는 제 3 도의 카트리지의 4 - 4단면도이며;
제 5 도는 요오드화 수지를 수용하는 카트리지를 시험하기 위한 시스템의 약시도이며;
제 6 도는 요오드화 수지를 수용하는 카트리지를 시험하기 위한 다른 종류의 시스템의 약시도이며;
제 7 도는 요오드화 수지 입자는 자유유동성이지만 유체(예컨대 공기-액체) 침투성의 종이, 거즈, 플라스틱 물질 등의 봉투에 의해 피봉됨으로써 고정되어 있는 것을 보여주는, 티이백(차봉지)형 구조의 살균드레싱의 부분파단 투시도이며;
제 8 도는 요오드화 수지입자가 가요성 밴드 에이드 담지체(반창고)의 외표면의 중심부에 고정된 것을 보여주는 밴드 에이드형 살균 드레싱의 투시도이며;
제 9 도는 요오드화 수지 입자가 분산되어 있고 비교적 작은 세공크기의 조직을 가진 가요성 포옴(발포체) 매트릭스를 가진 살균 포옴 또는 스폰지형 드레싱의 부분파단 투시도 이며;
제 10 도는 요오드화 수지 입자가 분산되어 있고 비교적 큰 세공크기의 조직을 가진 가요성 포옴 매트릭스를 가진 살균 포옴 또는 스폰지 형 드레싱의 부분타단 투시도이며;
제 11 도는 보호피복의 제조에 사용될 수 있고 제 10 도에 도시된 것과 같은 가요성 포옴 매트릭스의 층을 가진 할 수위치형 직물의 단면도이다.
본 발명에 의하면, 상승된 온도는 상기와 같이 예컨대 105℃내기 150℃의 범위에 있을 수 있고, 상승된 압력은 5psig 이상일 수 있다.
본 발명의 방법에 의하면, 음이온교환수지는 예컨대 아래에 기재하는 것과 같이 4차 암모늄음이온 교환수지일 수 있고; 음이온 교환수지는 클로라이드(염화물)형 Cl-, 히드록실 형 OH-, 등일 수 있다.
본 발명에 의하면, 얻어진 요오다이드수지는, 요오다이드 수지로부터 수-용출성 요오드를 제거하기 위해 사용 전에 처리될 수 있다. 처리(예컨대 세척)는 세척수(세척수는 최초에는 탈이온수임)에 요오드가 검출되지 않을때까지 계속된다. 어떤 적당한 (공지의) 요오드 시험법이나 요오드 검출목적을 위해 사용될수 있다(예컨대 상기 미국특허들을 보라).
본 발명에 의하면, 흡수 가능한 요오드 물질은 예컨대 KI, I2 및 소량의 물의 혼합물로 구성된 조성물에 의해 얻어질 수 있으며, KI 대 I2의 몰비는 처음에는 약 1 이고, 여기서 사용된 "소량의 물"이란 표현은 I2 석출을 방지하기에 충분한 수량을 나타내는 것으로 이해해야 할 것이다.
본 발명은 추가면모에 있어 종전에 알려진 또는 상업적으로 이용 가능한 방법에 의할 때 보다 더 많은 요오드가 수지(예컨대 비이드)전체에 분포되고 수지와 보다 더 강인하게 결합되어 있는, 또한 여기에 기재된 방법에 의해 제조되는, 향상된 요오드/수지 수요형 소독 제품을 제공한다. 본 발명은 보다 상세하게는 향상된트리요오다이드-수지 소독제를 제공한다.
본 발명은 어떤(공지의) 강염기 음이온 교환수지(예컨대 미국 특허 제 3,923,665호를 비롯한 상기 미국특허들에 상세히 기재되어 있는 수지들)로서도 실시될 수 있다. 그러나 4차 암모늄 음이온 교환수지가 바람직하다. 본 명세서에서 사용된 "강염기 음이온 교환수지"란 표현은 4차 암모늄기와 같은 강염기 "양이온성"기를 갖고 있거나 또는 실질적으로 4차 암모늄 교환수지에 상당하는 강염기 성질을 가진 종류의 수지를 나타내는 것으로 이해해야 할 것이다. 미국 특허 제 3,923,665호 및 제 3,817,860호는 다수의 상용성 4차 암모늄 수지, 및 3차 술포늄 수지, 4차 포스포늄 수지, 알킬 피리디늄 수지등을 포함하는 다른 강염기 수지를 기재하고 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 상용 4차 암모늄 음이온 교환수지에는 특히 Rohm & Hass사로부터 입자(과립)형으로도 구입 가능한 Amberlite IRA-401 S. Amberlite IR-400(Cl-), Amberlite IR-400(OH-), Amberlite IR-402(Cl-)등이 포함된다. 이들 수지는 예컨대 스티텐-디비닐 벤젠 중합체 사슬에 결합되어 있는 4차 암모늄 교환기를 포함하고 있다.
본원에서 사용될 수 있는 수지는 히드록실형, 클로라이드형 또는 음이온이 요오드원(예컨대 트리요오다이드 이온)과 교환될 수 있는 경우의 다른 염(예컨대 황산염)형 일수 있다.
출발수지는 예컨대 최종제품이 역시 과립 또는 입자성질을 갖도록 과립형일 수 있는데(즉 복수개의 입자로 된), 과립형이 높은 표면적이 미생물과의 접촉에 제공될 수 있기 때문에 유리하다. 출발수지는 예컨대 0.2mm내지 0.8cm(예컨대 0.35mm 내지 56mm)의 범위의 크기를 가진 과립일수 있다.
상기와 같이 상업적으로 구입 가능한 수지는 염형태(예컨대 클로라이드)로 및 여러 메시 크기의 다공성 과립 비이드의 형태로 얻어질 수 있으며, 수지는 물론 판, 시이트 등과 같은 벌크 또는 덩어리형으로 이용될 수도 있다.
본 발명에 의하면, 예컨대 수지는 비 요오다이드형(예컨대 클로라이드형, 황산염형)으로부터 I3-형으로 변환될 수 있다. 적당한 할라이드 염은 알칼리금속 할라이드(할로겐화물)(예컨대 KI, NaI, ···)을 포함하며, 요오드화 칼륨이 바람직하다. 또는 요오다이드형 수지를 사용하여 이 수지가 2원자 요오드 원과 접촉되게 할 수도 있다.
본 발명에 의하면, 음이온 교환수지를 소망하는 폴리요오다이드 수지로 변환시킬 수 있도록 음이온 교환수지에 의해 흡수 될 수 있는 요오드원을 공여할 수 있는 어떤 재료 또는 물질이나, 그 공여 가능한 요오드원이 -1가를 가진 폴리 요오다이드 이온 및/또는 2원자 요오드 인한, 그 물질은 이용될 수 있다. 요오드에 관한 그런 물질의 예, 예컨대 물과 결합된 요오드(I2) 및 알칼리 금속 할라이드 (KI, NaI, 등인데 KI가 바람직함)로 된 조성물 등이 상기 미국특허들에 표시되어 있다. 또는 수지가 요오다이드 염형(I-1)이면, 그 물질은 가스형의 대응하는 요오드를 포함할 것이다.
그리하여 예컨대 트리요오다이드 수지가 소망될때에는, 요오다이드와 2원자 요오드(I2)가 대략 화학양론적 양(즉 몰비 1)으로 존재하는 알칼리금속요오다이드/ I2 혼합물과 수지를 접촉시킨다(전술한 미국 특허들을 보라), 요오드 이온과 요오드 분자를 화학양론적양(즉 I-1의 몰당 I2 1몰)을 사용함으로써, 요오다이드 슬러지는 실질적으로 트리요오다이드 이온만을 함유할 것이다. 화학양론적양을 초과하는 I2양을 사용하면 보다 높은 폴리요오다이드 이온이 일부 형성될 수 있다. 바람직하게는, 최초의 출발 수성 슬러지에는, 실질적으로 트리 요오다이드만이 수지에 부착되도록, 단지 화학양론적 비율의 I-와 I2가 사용되는 것이 좋을 것이다.
예컨대 요오드는 나트륨, 칼륨 또는 요오드화 암모늄 및 약간의 물과 결합될 수 있다. 조성물은 1가의 요오드 이온을 함유할 것이고, 그 1가의 요오드이온은 2 원자 요오드(I2)와 결합하여 폴리요오드이온을 형성할 것이다. 요오드 이온 대 2 원자 요오드의 몰비가 존재할 폴리요오다이드 이온의 성질, 즉 트리요오다이드 이온, 트리요오다이드 이온과 다른 고차 폴리요오다이드 이온의 혼합물, 펜타요오다이드 이온 등을 결정(지배)할 것이다. 2원자 요오드의 몰당 요오드 약 1몰을 사용하면 트리요오다이드의 형성에 유리할 것이다. 화학양론적 과잉의 2원자 요오드를 사용하면 고차 폴리요오다이드의 형성에 좋을 것이다.
수지와 접촉시킬 요오드의 총량, 체류시간등의 결정은, 수지의 조직내에 도입시키고자하는 폴리요오다이드의 성질, 출발수지의 성질(즉, 다공성, 입자크기, 수지의 등가교환능력 등)등과 같은 인자들에 의존한다. 그래서 예컨대 폴리요오다이드 수지를 제조하는데 요구되는 요오드의 양을 구하기 위해서는, 수지의 등가 교환능력을 알 필요가 있다. 필요하다면, 이 교환능은 예컨대 미국특허 제 3,817,860호(제 9 난 , 15 내지 28행)에 기재된 과정에 의해 용이하게 구해질 수 있을 것이다. 공정의 성분들은, 얻어진 요오드화 강염기 음이온교환 수기가 얻어진 요오드화 수지의 총중량의 25내지 90중량 퍼센트(바람직하게는 45내지 65중량퍼센트)만큼의 강염기 음이온 교환수지 성분을 포함하도록, 선택된다.
본 발명에 의하면 상승조건에서의 변환은, 변환중 압력 밀봉 될 수 있으나 소정시간후 수지생성물 회수를 위해 개방될 수 있는 반응기중에서 행해질 수 있다. 그리하여 공정은 회분식 공정으로 반응기가 밀봉되면 상승된 온도 및 압력에서의 변환이 행해진다. 본 발명에 의하면 반응중 반응기내에 빈공간이 남도록 반응기의 크기 및 반응물의 양이 정해진다. 예컨대 상당한 요오드원을 가진 물질이 알칼리 금속/ I2 및 물의 슬러지인 경우에는, 슬러지 대 수지의 중량비는 1:1 이상 예컨대 1:1 내지 5:1 일것이며, 중량비 1:1(Amberlite 401-S가 수지로 사용된 경우)가 비흡수 요오드 양을 최소화하기에 바람직하며, 비흡수된 요오드는 요오드/수지 생성물로부터 세척 제거되어야 한다.
상기한 바와 같은 높은 온도/압력 접촉조건은 얻어진 요오드(예컨대 요오다이드)수요형 수지의 요오드함량을 최대화 할 수 있도록 선택된다.
본 발명에 의하면 수지의 폴리할라이드(예컨대 I3-)형으로의 변환은 100℃보다 높은 상승된 온도 예컨대 105℃ 내지 150℃의 범위(예컨대 110 - 115℃ 내지 150℃)에서 행해질 수 있으며, 사용되는 온도의 상한은 예컨대 사용되는 수지의 성질에 의존하는데 온도는 수지를 열화시킬 정도로 높아서는 안된다.
상기와 같이 상승된 압력에서 변환을 행하기 위해서는, 변환은 폐쇄된 용기또는 반응기에서 행해질 수 있다. 그런 경우 압력은 온도의 함수로서 압력은 대략 주지의 가스 방정식 PV=nRT(여기서 V=반응기의 일정(자유)체적, n=반응기내 물질의 몰수, R는 보편 가스상수, T는 온도 및 P는 압력임)에 의해 온도에 따라 변한다. 따라서 폐쇄 용기에서는, 계의 온도는 반응기내 요오드 혼합물의 조성에 따라 용기의(소망하는)압력을 달성하는 또는 조절하는 수단으로 사용될 수 있다. 그래서 본 발명에 따라서는, 압력 밀봉된 용기내에 놓인 반응 혼합물은 예컨대 105℃의 온도 및 200mmHg의 압력을 받을 수 있고, 압력은 수증기에 의해 발생된다.
다른 방법으로는, 반응기에 있어 압력을 발생 및/ 또는 증가시키기 위해 비교적 불활성의 가스를 사용할 수 있다. 그리하여 비교적 불활성의 가스를 밀봉 반응기내에 주입할 수 있다. 선정된 가스는 적절한 요오드화 수지의 제조를 심하게 방해하지 말아야 한다. 높은 온도/압력처리는 밀폐반응기내에서 (포획된 공기), 요오드 자체와 같은 비 방해가스 또는 기타 약간의 불활성(영족)가스의 존재하에 행해질 수 있으며, 상기 압력은 가압가스에 의해 증가될 수 있다. 그러나 공기, 탄산가스, 질소등도 필요에 따라 가압가스로 사용될 수 있으나, 그런 가스의 사용이 적당한 요오드화 수지의 제조를 심하게 방해하지 않도록 유의해야 한다. 압력을 수증기로 일으키려면, (과잉의)물로 부터 반응혼합물을 분리하는데 하기와 같은 조치를 취해야 한다.
본 발명에 따르면, 상승된 압력은 상압이상의 어떤 압력일수도 있다. 압력은 예컨대 1psig 이상, 예컨대 5 내지 50psig의 범위 일수 있고 사용된 압력의 상한은 예컨대 사용되는 수지의 특성에도 의존하는 것으로 압력은 수지를 악화시킬 정도로높아서는 안된다.
상승조건에서의 체류 또는 접촉시간은 출발물질, 접촉조건 및 음이온 교환수지에 의해 흡수시키고자하는 (강인하게 결합된)요오드의 양에 따라 달라진다. 그래서 접촉시간은 어떤 값이나 취할 수 있다. 그러나 통상(사용조건하에서) 접촉시간은 흡수 가능한 요오드부분을 가진 물질로부터 흡수되는 (강인결합)요오드의 양을 최대화하는데 충분할 것이 요구된다. 체류시간은 예컨대 5 내지 15분의 짧은시간(후술하는 바와 같이 사전 함침단계가 사용되는 경우)있고 또는 수시간(8 내지 9시간 또는 그 이상)일수도 있다. 어느 경우에나 상승조건에서 이용될 수 있는 체류시간은 상기와 같이 출발물질, 온도 및 압력조건 등에 의존하여 수분으로부터 8 또는 9시간 이상까지로 상이할 수 있고 시간 상한은 어느 경우에나 예컨대 사용된 수지의 특성에도 의존할 수 있으나 체류시간은 수지를 손상시킬 정도로 길어서는 안된다.
바람직하게는, 높은 온도/압력에서의 접촉에 앞서 초기 함침 또는 흡수단계(제 1 단계)를 행한다. 그런 제 1 단계는 단지 수분동안(예컨대 1 내지 10분 또는 그 이상) 또는 24시간이나 그 이상까지의 시간동안(예컨대 1시간 또는 그 이상으로부터 즉 3시간 내지 24시간동안)행해진다. 최초단계의 기간은 비교적 짧을 수 있다. 예컨대 이 기간은 수분쯤 일수 있고 단순히 반응물들을 함께 혼합하는데 요하는 시간일 수 있다. 이 경우 변환은 사실상 상승된 조건에서 단일단계로 행해진다고 생각될 수 있다. 제 1 단계의 체류시간은 소망하는 최종 수지를 고려하여 미리 정해질 수도 있다. 예컨대 물을 함유하는 트리요오다이드 이온의 슬러지는 주위(즉실내) 온도 및 압력 조건에서 염형의 출발물질과 접촉시켜 잔류 요오드-물질을 함유하는 중간 요오드-수지 반응생성물을 얻을 수 있다. 바람직하게는 이 단계는 회분식으로 행해지며, 중간 요오드-수지를 함유하는 얻어진 중간 조성물은 그런 다음 본 발명에 따라 역시 회분식으로 높은 온도 및 압력을 받게 한다. 그런 제 1 단계는 수지 매트릭스내에 요오드의 축적이 개시되게 하는데 이용된다.
본 발명에 의하면, 요오드-수지 수요형 소독제는 예컨대
a) 다공성 과립상 출발수지를 요오드 및 요오드화 칼륨의 수성 슬러지와 접촉되게 하여 페이스트 혼합물을 얻으며, 그런데 여기서 요오드는 실질적으로 트리요오다이드 이온으로 슬러지내에 존재하고, 상기 출발수지는 그 음이온은 트리요오다이드 이온과 교환 가능한 염형으로 되어 있는 강염기 음이온 교환수지이며,
b) 밀폐용기 또는 반응기(예컨대 오오토클레이브)내에서 페이스트 혼합물을 상승된 온도 및 압력조건에 소정된 함침 기간동안 노출되게 하며, 그런데 접촉이(실질적으로) 요오드(풍부)분위기 하에서 일어나도록 반응기내에는 빈공간이 제공되며,
c) 적절한 (즉 순수)세척 액체(예컨대 탈이온수, R/O수(45℃)등)로 얻어진 요오다이드-수지 생성물을 세척하여, 건조시에 요오드/수지의 표면 위에 요오드(KI)결정이 형성되지 않도록 수지의 표면으로부터 KI와 같은 수용출성 요오드를 제거함으로써(R/O수는 이중 역할 수압을 사용하여 얻어진 물로서 다음에 정의됨) 얻어질 수 있다.
보다 상게하게는, 요오드/수지 수요형 소독제는, 다음의 순차적 단계: 즉
1. 수지를 물 3회 통과로 정제하고 그런 뒤 엘렉트로소닉바스(전기 초음파욕)내에서 에탈올중에 투입하여 물로 플러싱(세척)하고 물기빼기 건조시키며;
2. (실질적으로) 화학양론적양의 I2와 요오드화 칼륨을 I3-슬러리 또는 슬러지를 얻기에 꼭 충분한 최소량의 물과 혼합시키며(필요에 따라 아주 낮은 가열과 함께);
3. 수지를 상기 최소물 슬러리와 소량씩으로 혼합하여 소정중량비의 슬러리 대 수지(예컨대 50:50중량비)를 얻으며;
4. 그런 다음 수지-슬러리 혼합물을 밀폐된 기밀 용기(필요한 경우에는 후술할 목적을 위해 용기에는 방압용의 작은 밸브 또는 개구를 설치함)내에서 대기압에서 소정시간동안(예컨대 16 내지 24시간 또는 그 이상까지의 동안(예컨대 필요에 따라 1주일 동안)) 진탕욕내에 두어 중간수지 조성물을 형성시키며;
5. 그런 다음 반응혼합물을 수용하는 용기를 (수증기)오오토클레이브내에 배치하고 고온(예컨대 120℃)에서 가열하여, 혼합물이 소정된 고온(예컨대 120℃)에 도달한 시점으로부터 계산하여 소정된 체류시간(예컨대 약 15분의 체류시간)동안 용기내에 상압이상의 압력(용기벽이 오오토클레이브내에 발생될 압력을 견딜 수 없으면 작은 밸브를 열고)을 제공하며;
6. 오오토클레이브를 열로부터(열을 받지 않도록)제거하고 압력이 대기압과 같아지는 즉시 내부 용기를 제거하여 세척수의 총 요오드함량이 0.1ppm 이하가 될 때까지 R/O수로 수지 생성물을 세척(예컨대)하는 단계들을 사용함으로써 얻어질 수 있다.
유리 플라스크와 같은 용기가 사용될 때에는 플라스크의 내부와 오오토클레이브의 내부사이에 과대한 압력차가 생겨 플라스크가 파괴될 수도 있기 때문에 이를 회피하기 위해 용기에 작은 구멍이 있을 필요가 있다. 어느 경우에도 구멍은, 대체로 압력 균등화를 허용하고, 오오토클레이브의 내부에 대해 플라스크내에 정의압력을 유지하여 물의 증기가 플라스크내로 유입하지 않게 하기에 꼭 충분한 크기가 되도록 한다. 물론 보다 더 튼튼한 내압용기를 사용함으로써, 용기의 구조 및 오오토클레이브내에 지배하는 온도/압력 조건에 따라서는 구멍을 설치하지 않을 수도 있다. 혹은, 반응 혼합물을 수용하기 위해 별도의 용기를 사용하고 그 용기를 별도의 오오토클레이브에 넣는 대신에, 단일의 오오토클레이브/용기를 사용하여 압력하의 반응혼합물을 수용하고 가열하게 할 수 있는데, 그런 용기는 물론 소정의 반응조건을 감내할 수 있도록 제작되어야 할 것이다.
본원에 기재된 것과 같이 하여 형성된 요오다이드-수지 화합물은, 오염된 물을 수지와 회분 접촉시킴으로써 물을 소독하기 위한 수요형 소독제로 사용될 수 있다. 미국 특허 제 3,923,665호에 언급된 연속 처리도 또한 가능하다. 그리하여 (살균되어야 할) 생존 세균을 함유한 물이 다공성 과립상 요오드/수지재료의 고정층을 통과하게 한다.
완전살균을 위한 최대허용 유속은 수지에 폴리요오다이드(예컨대 트리요오다아드)기의 농도, 층깊이, 세균수 등에 다라 다르다. 살균과정은 층 통과 후 물의 시료를 취해 감시될 수 있다. 그리하여 본 발명에 의하면 허용될 수 없는 양의 유리 요오드를 처리된 물에 남김없이 무해한 식수를 용이하게 제조할 수 있다. 수지는 예컨대 미국 특허 제 4,749,484호 및 제 4,978,449호에 나타나 있는 것과 같은 어떤(공지의) 물처리장치와도 사용될 수 있다.
그러나 상기한 추가면모에 의하면, 본 발명은 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하는 방법도 제공할 수 있다. 이 방법은 공기를 수요형 소독제 위에 통과시켜 공중의 미생물이 상기 수지와 접촉하여 이 수지에 의해 사멸되게 하는 것으로 되어 있으며, 수요형 소독제 수지는 요오드화 강염기 음이온 교환수지이다. 이 방법은 예컨대 공기를 요오드화수지 입자의 층을 통과시켜서 공기가 층을 통과할 때(꾸불꾸불하게) 수지입자들을 지나가게 하는 것을 포함한다. 완전 살균을 위한 최대허용유속은 수지내의 폴리요오다이드기의 농도, 층 깊이, 세균수 등에 따라 달라진다. 요오드화 강염기 음이온 교환수지는 요오드화 수지 총중량의 25내지 90(바람직하게는 45 내지 65)중량%를 차지하는 강염기 음이온 교환수지 성분을 포함한다.
추가면모에 의하면, 본 발명은, 공기의 통과이동을 위한 공기통로를 제공하기 위한 수단, 및 상기 공기통로를 통과하는 공기중에 있는 공수 미생물이 상기 수지와 접촉되어 그것에 의해 실활될 수 있도록 상기 공기중에 배치되는 수요형 소독 수지로 되어 있으며, 상기 수요형 소독제는 요오드화 강염기 음이온 교환수지로 되어 있는, 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하기 위한 시스템을 제공한다.
공기통로수단은 공기입구 및 공기출구를 한정한다. 수지는 상기 입구사이에 배치될 수도 있고 또는 입구나 출구에 배치될 수도 있다.
공기 통로수단은 어떤 형상이나 취할 수 있다. 이 수단은 강제 통풍 시스템내의 덕트(도관)형상을 취하며, 수요형 소독제가 수지입자의 층을 이루고 그 층을통해 공기가 강제 통과되며 그 층은 강제되지 않은 공기의 통과는 차단하게 될 수 있다. 다른 경우, 공기 통로수단은 방독면에 사용되고 공기용 입구 및 출구를 가진 카트리지에 의해 획정될 수도 있는데, 카트리지용 요오드화 수지는 필요에 따라서는 다공성 담지체(예컨대 티슈, 폴리우레탄 포옴 등)내에 통합된 입자층으로 존재할 수도 있고, 또는 판, 관, 블록 등과 같이 보다 큰 덩어리형상을 취할 수도 있다. 카트리지형 방독면은 알려져 있으며, 그런 방독면은 예컨대 Eastern Safety Equipment Co., Mosport, NY, USA로부터 구입될 수 있다.
방독면의 C-50 카트리지(Glendale Protecting Technologies Inc. Woodburg, NY, USA사제)는 예컨대 본 발명의 입자 수지층을 수용하기에 적합하게 되어 있다. 제 3 도를 참고할 때, 카트리지(1)는 중공, 양단개방, 박벽, 원단면의 관상본체로 되어 있다. 벽(2)은 예컨대 나일론으로 되어 있다. 카트리지의 양개방단은 각각 지지재(3)와 같은 적당한 메시(예컨대 10미크론 폴리프로필렌 메시)에 의해 막혀 있는데 그 메시는 할 수제, 스프링 클립 등과 같은 어떤 적당한 공지의 방식으로 고정된다. 도 3에 도시된 메시 지지체는 부재번호 "3"이다. 제 4 도를 참조하면 요오드화 과립상 수지층(4)이 메시 지지체들(3과3')사이의 전공간을 점유하며, 과립상 수지는 메시 지지체들(3과3')사이에 다소 치밀하게 충전되지만 입자들 사이에는 공기가 과립상층을 통과 할 수 있는 공기 공간이 여전히 남아있다. 메시 지지체들은 각각 공기는 지지수지층(4)내로 또한 그 층을 지나 통과하게 하면서 요오드화 수지는 제자리에 지지되어 있게 하기에 충분할 만큼 작은 구멍을 갖고 있다. 제 4 도에 도시된 카트리지는 요오드화 수지(4)로 부터 유리된 어떤 요오드나 그것을 완전히배재하기 위해 활성탄, 촉매 또는 요오드 흡수 수지로 된 하류의 입자층(5)을 갖고 있다. 활성탄 층(5)은 메시지지체(3')와 추가메시(6)에 유지되어 있다. 수지와 탄소의 층깊이는 약 2.5cm 로 표시되어있는 반면 층직경은 약 8cm이다. 본 발명의 공정에 따라 제조된 요오드 수지가 사용될 경우에는 탄소층이 생략 될 수 있는 것으로, 즉 단지 요오드화 수지층(4)만이 활성성분으로서 카트리지내에 존재한다(다음의 실시예에서는 반대기재가 없는 한 카트리지는 탄소층을 전혀 포함하지 않는다) 이 경우 층깊이는 예컨대 2.5cm이하, 예컨대 0.1cm, 0.25cm, 0.5cm, 0.85cm, 1.15cm등 일 것이다. 그런 카트리지는 예컨대 다음에 설명될 제 5 도 및 제 6 도에 표시된 것과 같이 공기통로내에 배치될 수 있다.
공기 통로에 배치된 수지는 물론 블록, 판, 관등과 같은 임의의 형태를 취할 수 있다. 공기처리용 요오드화 수요형 소독수지는 이 수지와 접촉하게 되는 공수미생물(즉 공기에 의해 수송되는 미생물)을 사멸시킬 수 있는 한 어떤(공지의) 요오드화 수지이어도 좋다. 이 수지는 예컨대 미국특허 제 3,923,665호 및 제 4,238,477호에서 추천되고 있는 것과 같은 수지일수 있다. 그러나 이 경우 그 수지가 공기중에 너무 많은 요오드를 방출한다면 그 수지를 요오드 청정화(포집)물질과 함께 사용할 필요가 있을 것이다. 요오드 청정화 물질은 활성탄 재료 또는 본원에서 기재되어 있는 것과 같은 요오드화 되지 않은 강염기 음이온 교환수지일수 있다.
혹은, 상기와 같이 요오드화 수지는 본 발명에 따라 만들어진 수지이면 유리할 것이며, 수지는(공지의)교환수지, 활성탄, 촉매 등과 같은 요오드 청정화재료와함께 사용할 필요가 없는데, 그 이유는 본 발명의 방법에 따라 만들어진 요오드화 수지는 인간의 호흡을 위해 허용될 수 있는 한계치 이하의 양으로 요오드를 공기중에 방출시키기 때문이다.
필요에 따라서는 공기 또는 물처리를 위한 요오드화 수지는 어떤 종류의 요오드화 수지들의 혼합물, 예컨대 공지의 요오드화 수지와 본 발명에 따라 제조된 요오드화 수지의 혼합물일수 있다.
상기와 같이 본 발명은 추가의 면모에 있어서 미생물에 대한 살균 장벽 역할을 하는 조합체(복합물)를 제공한다. 살균용 조합체는 예컨대 보호용 의복내에 통합될 수도 있고 또는 예컨대 상처 및 화상과 같은 손상부용 살균드레싱으로 형성될 수도 있는데, 살균장벽 조합체는 공기 호흡 가능하게도 또는 호흡가능하지 않게도 형성될 수 있다.
본 발명의 살균드레싱은 유리하게는 스폰지 같은 성질을 갖고 있고 그 중합체 매트릭스내에 (공지의) 요오드화 수지 또는 본원에 기재된 것과 같은 요오드화 수지로 된 수요형 소독제의 입자가 분산되어 있는 가요성 다공성 세포(기포) 중합체 포옴 시이트의 형태를 취할 수 있다. 살균시이트는 화상부위에 배치되어 화상부위를 치유과정중 살균된 상태에 유지시키게 할 수 있다. 소독입자들은 중합체 매트릭스 전체에 걸쳐 분포되고 그 표면은 스폰지 매트릭스의 열린 세공내로 돌출되어 있고, 스폰지 매트릭스는 스폰지 작용을 하여 그 몸체부 쪽에서는 화상부에서 유출된 고름과 같은 액을 흡인 할 수 있다. 체액 또는 고름안의 어떤 미생물이건 일단 매트릭스의 몸체안에 들어오면 소독 수지입자와 접촉하여 결국 사멸된다. 한편 장벽을 통과하려드는 살균장벽의 반대쪽의 어떤 미생물도 또한 소독제와 접촉하게 되어 역시 사멸된다.
(가요성의) 약제학적으로 허용 가능한 친수성 포옴매트릭스는 물을 HYROL발포성 친수성 폴리우레탄 중합체와 반응시킴으로써 얻어질 수 있으며, HYPOL중합체 출발물질은 미국 매서츄세츠의 렉싱톤 소재 W.R. Grace & Co.로부터 구입할 수 있다. 물이 반응하여 HYPOL 중합체를 교차 결합시키며, 물을 급속히 또는 비교적 고온에서 첨가하면 기포가 발생하여 발포제품이 얻어진다.
담지체성분은 필요할 경우에는, 예컨대 콜레스테롤 수준이 높은 사람들을 처치하기 위해, 친유성 또는 친지방성 일수도 있다. 경우에 따라 살균 조합체용 요오드화 수지는 혹종의 기지의 요오드화 수지, 본원에 따라 제조된 수지, 또는 요오드화 수지들의 혼합물, 예컨대 공지의 요오드화 수지와 본원에 따라 제조된 요오드화 수지의 혼합물일수 있다.
제 7 도 내지 제 11 도는 본 발명의 살균장벽 조합체의 많은 구체적 실시예를 보여주는데 아래에 자세히 설명될 것이며, 이들 조합체는 아래의 실시예 15에도 기술될 것이다.
다시 각 발명의 공정(방법)에 관해 설명하겠는데, 요오드/수지를 제조하는데 상업적으로 구입 가능한 재료를 사용하려한다면, 출발재료는 그 순도에 따라 할로겐 화물이 수지내로 흡수되는 것을 방해 할 수 있는 성분들을 제거하기 위해 처리되어야 한다. 물은 최초반응 혼합물속에 존재할 경우에는 방해 이온과 같은 방해 요소들이 없어야 한다. 증류수 또는 무이온수를 세척에 사용하는 것이 바람직하다.
다음의 재료들이 본 발명에 따라 트리요오다이드 수지를 제조하는데 사용될 수 있다:
a) Amberlite 401-S(Rohm & Hass사제). 다음의 특성을 가진 입자형의 강염기 음이온 교환수지 :
지지매트릭스-스티렌/디비닐 벤젠 중합체
음이온-염소
밀도-1.06
유효크기(직경)-0.52mm
총 교환능력-0.8meq/ml
작용Ph범위-0 내지 11
습기함량-62%
작용온도-170℉이하
b) I2(고체) - U.S.P.급(Fisher Scientific 사제)
c) 요오드화 칼륨(KI) - U.S.P.급(Fisher Scientific 사제)
d) 물 - 초순수 : 이중 역할 수법을 이용하여 얻음
(즉 여기서는 가끔 단순히 R/O수로 지칭됨)
e) 에탄올 - U.S.P.급(Fisher Scientific 사제)
상기 물질들을 사용함으로써 트리요오다이드로 충전된 수지(즉 트리요오다이드 충만 수지)가 다음 실시예에 표시된 것과 같이 얻어질 수 있다.
다음 실시예들을 위해, 요오드(I2)및 요오다이드(I-)의 평가를 위한 다음의절차를 "표준 상수 및 폐수 검사법(Standard methods for the examination of water and wastewater 17e Ed)."에 의거 시행했다:
요오드 법 : 염화 제2수은을 원소요오드 수용액에 가하면 요오드가 완전히 기수분해되어 차아요오드산이 화학양론적으로 생성된다.
화합물 4,4',4" 메틸리딘 트리스(류코 크리스탈 바이올렛)은 차아요오드산과 반응하여 크리스탈 바이올렛염료를 생성한다. 크리스탈 바이올렛 염료용액의 최대 흡광도는 Ph범위 3.5-4.0에서 일어나며 파장 592nm에서 측정한다. 흡광도는 광범위한 농도에 걸쳐 비어의 법칙(beer's law)을 따른다. 요오드는 최대 50ppm 요오다이드 이온의 존재하에 방해받지 않고 측정 가능하다.
요오다이드 법 : 요오다이드는 과산화일황산 칼륨의 첨가에 의해 요오드로 산화된다. 생성된 요오드는, 상기 요오드법에 대해 기재한 것과 같은 조건에서 지시약 류코 크리스탈 바이올렛과 순간적으로 반응한다. 이 과정으로부터 총 요오드+요오다이드가 얻어지고 요오다이드는 요오드농도를 감함으로써 산출된다.
읽기는 1Kb 분광 광도계로 광로는 1cm로 하고 파장 592nm로 선정하여 행했다.
실시예 1 : 출발물질 사전처리 :
ⅰ) 수지 :
수지를 수세하여 이온형 물질과 같은 소망스럽지 않은 원소를 제거 한다. 그래서 100.00gm의 Amberlite 401 S와 200㎖의 R/O수를 1000㎖ 들이의 엘렌마이머 플라스크에 넣는다. 혼합물을 약 3분간 진탕하고 그런 다음 와스만(wathman)여과지와깔대기를 사용하는 적하 여과에 의해 물을 수지로부터 분리했다. 수지를 같은 방식으로 2회 더 수세했다. 마지막 수세후 수지를 15분간 적하 건조했다(즉 다시 와스만 여과지와 깔대기를 사용하여). 그렇게 하여 회수된 수세수지를 수지에 부착되어 있을 수 있는 소망스럽지 않은 유기물질을 제거하기 위해 알코을 세척을 받게 한다. 그리하여 수세된 수지를 300.00㎖의 에탄올에 침지시킨다. 수지 알코올 혼합물을 초음파욕(Crestultrasonic : 100와트-20리터 용량)중에서 5분간 진탕시킨다. 알코올 세척된 수지를, 다시 와스여과지와 깔대기를 사용하여, 적하 건조시킨다. 최종 수세 단계에서 40℃로 예열된 R/O수를 사용함으로써 알코올 세척된 수지로부터 "생선"냄새를 제거한다. 알코올 세척된 수지를 엘렌마이어 플라스크(1000㎖)에 넣고 거기에 40℃의 R/O수 250㎖를 가한다. 물-수지 혼합물을 진탕욕(Yamata 진탕욕- 초당 1펄스, 32℃의 물)내에서 5분간 진탕 시킨 뒤 상기와 같은 적하 건조에 의해 수지로부터 물을 건조시킨다. 수세를 다시 한번 반복하고 상기와 같이 수지를 적하건조(1시간동안) 시킨다. 이제 세척된 수치는 다음의 실시예 2에서 바로 사용할 수 있다.
ⅱ) 함수 요오드 슬러지 :
엘렌마이어 플라스크내에서 60.00gm의 요오드와 40.00gm의 요오드화 칼륨(양 경우에 있어 건조 중량기준)을 함께 혼합하여 요오드(I2)와 요오드화 칼륨(KI)의 혼합물을 제조한다. 그런 다음 금속성으로 보이는 슬러지가 얻어질 때까지(예컨대 약 5.00gm의 물을 가함) R/O수를 천천히 한방울씩 혼합물과 혼합시킨다. 그런 다음 요오드/요오드화 칼륨은 다음의 실시예 2에 사용될 준비가 완료된다.
실시예 2 : 낮은 온도/압력에서 수지를 요오드로 함침시킴.
상기와 같이하여 얻은 수성 요오드 슬러지를 500.00㎖ 엘렌마이어 플라스크에 넣고 40℃까지 서서히 가열하여 수분간 그 온도에 유지했다. 일단 슬러지가 40℃에 도달하면, 상기와 같이 얻은 세척된 수지를, 8분마다 10.0gm씩, 세척수지 전부가 엘렌마이어 플라스크내에 투입될 때까지, 요오드 슬러지와 서서히 혼합시킨다. 그런 뒤 출발혼합물(I2/KI혼합물과 세척된 수지로 구성된 - 출발물질의 각각의 약 100gm)을 수용하는 500㎖엘렌마이어 플라스크를 코르크로 밀봉하고 진탕수욕(Yamato BT : -25)에 16시간의 기간동안 넣어둔다. 진탕욕내 물의 온도는 이 기간동안 약 20℃에 유지된다. 이 기간의 끝에 진탕욕으로부터 엘렌마이어 플라스크를 제거하고, 이 시점에서 제거된 플라스크는 함침된 수지와 잔류 I2/KI로 된 사전함침 혼합물을 수용한다. 엘렌마이어 플라스크는, (최초의) 함침 단계의 종료시 플라스크가 처리중의 수지등으로 단지 50%만 충전될 수 있는, 즉 함침혼합물 위에 빈공간이 남도록 하는 크기이다.
주 : 처리된 수지의 처리를 이 시점에서 중지하고 얻어진 수지를 적절히 세척하면, 선행기술 즉 미국특허 제 3,923,665호에 의한 수지가 얻어진다.
실시예 3 : 상승된 압력/온도처리 함침된 수지와 잔류 I2/KI로 된 수득 함침 혼합물을 수용하는, 진탕욕으로부터 제거된 실시예 2 의 엘렌마이어 플라스크의 코르크를 작은 직경의 투공(즉 약 3mm의 직경)이 있는 코르코로 교환한다. 천공된 코르크가 장착된 엘렌마이어 플라스크를 적량의 물과 함께 (수증기 압력) 오오토클 레이브내에 배치했다. 플라스크주위로 오오토클레이브를(압력)밀봉하고 오오토클레이브를 가열한다. 내부온도와 압력이 각각 115℃와 5psig에 도달할 때까지 가열을 계속시킨다. 그런 온도 및 압력에 일단 도달하면 15분의 처리시간동안 그 상태를 유지한다.
그런 뒤 본 발명에 의한 (조) 제품수지 수요형 소독제를 함유하는 엘렌마이어 플라스크를 제거하기 전에 오오토클레이브를 50분의 냉각시간동안 서서히 방냉시킨다(즉 내부압력이 주위 압력과 같아질 때까지).
실시예 4 : 조제품수지의 세척
실시예 3 의 (조)소독제를 오오토클레이브 엘렌마이어 플라스크로부터 제거하여 다른 2000㎖엘렌마이어 플라스크에 넣는다. 20℃의 R/O수 1400㎖를 플라스크 내의 수지와 혼합하고 그 슬러리를 3분간 손으로 진탕한다. 그런 뒤 따르기에 의해 세척수를 플라스크로부터 제거한다. 이 세척단계를 7회 더 반복한다. 이 전체 세척사이클을 2회 반복하는데(즉 사이클당 8회 수세) 앞의 수세사이클에서는 45℃의 물을 사용하고 마지막 수세 사이클에서는 20℃의 물을 사용한다. 그러면 세척된 수지는 바로 사용할 수 있다.
실시예 5 : 비교 물리 데이타 :
다음수지를 몇 가지 물리특성에 대해 조사했다 :
수지 I - A :
본 발명에 따라 제조된 요오드화 수지 즉 위의 실시예 4에서 얻은 것.
수지 I - B :
선행기술(즉 미국특허 제 3,923,665호)의 교시에 따라 제조된 요오드화 수지, 즉 적당히 세척하여 용출성 요오드를 제거한 후의 실시예 2 로 부터 얻어진 것.
수지 I - C :
미국 미네아폴리스의 Water Technology Corporation에 의해 제조된 요오드화 수지(트리요오다이드에 기초한 소독제 수지).
수지 I - D :
미네아폴리스의 Water Technology Corporation에 의해 제조된, 상표 Pentapure 로 판매되는 요오드화 수지.
다음의 실시예들에서 상기 수지들은 위의 표시 즉 I - D, 수지 I - A 등을 사용하여 지칭될 것이다.
실시예 5.1 : 비교 습식 탭 밀도 :
수지를 적하건조 상태에서 조사, 즉 와스만 여과지와 깔대기를 사용하여 적하 건조시킨 뒤(5분의 건조시간동안)수지를 사용하였다. 25㎖와 100㎖플라스크를 연구를 위해 사용했다. 플라스크를 빈상태에서 칭량했다. 그런 뒤 플라스크를 수지로 채우고 수동으로 연속진동시켜(초당 약 2회로 2분동안) 수지를 침강시켰는데 그때 침강된 수지의 체적을 기록했다. 밀도는, 충전된 플라스크를 칭량하고 빈 플라스크의 중량을 감하여 수지의 단위 체적(㎖)당 중량(gm)을 구함으로써 얻었다.
결과는 다음의 표 1에 표시되어 있다.
실시예 5.2 : 비교 건식 탭 밀도 :
최초의 수지 재료들을 동시적으로 55℃에서 12시간 동안 건조한 것을 제외하고는 상기 실시예 5.1에서 사용한 것과 같은 절차를 사용하고 데시케이터에 넣어 2시간동안 냉각되게 했다. 결과는 아래의 표2에 표시되어 있다.
실시예 5.3 : 요오드 함량 :
상이한 수지 각 1.0gm을 티오황산 나트륨 5중량%농도의 물 20㎖속에서 비등시켰다. 비등을 20분간 행하고 그런 뒤 수혼합물을 12시간 동안 공냉되게 방치했다. 그런 뒤 수지를 회수하고 티오황산나트륨의 비등수용액 50㎖로 세척했다. 그런 뒤 수지를 105도의 오븐속에서 12시간동안 건조시켰다. 각 경우 요오드가 흡수된 수지를 칭량하고 중량차를 이용하여 제거된 활성 요오드의 최초수지에 대한 중량%를 계산했다. 결과는 아래의 표3에 표시되어 있다.
주 : 표 3 에서 볼 수 있는 것처럼, 본 발명에 의한 수지(즉 수지 I-A)는 상업적으로 구입가능한 수지 또는 선행기술에 따라 제조된 수지(즉 수지 I-B)보다 상당히 높은 요오드 함량을 갖고 있다.
실시예 5.4 : 정체중 수중에서의 비교요오드 함량 :
기밀 밀폐된 엘렌마이어 플라스크내에서 각 수지 100.00gm을 물125㎖와 혼합했다. 수혼합물을 20℃에서 7일간 방치시켰다. 그런 다음 각 수혼합물로부터 물 샘플을 채취하고, 류코 크리스탈 바이올렛 요오드 적정분광광도계 법(Leuco Crystal Violet Iodometric Spectrophotometer Technique)을 이용하여 수중 요오드 존재에 대한 표준시험법을 받게 하여 수중 요오드의 "ppm" 농도를 얻었다. 결과는 아래의표 4에 표시되어 있다.
주 : 표 4로부터 볼수 있는 것처럼, 본 발명의 수지(수지 I-A)는 상업제품(수지 I-D)보다 요오드의 수중 유리손실이 훨씬 낮다.
실시예 5.5 : 수지 크기 연구 :
건조 수지 2g 을 마이크로미터 눈금시스템을 가진 현미경으로 조사하여 육안으로 크기를 구했다. 결과는 아래의 표 5에 표시되어 있다.
실시예 6
본 발명에 의한 소독제 수지(위의 수지 I-A)와 선행기술 소독제 수지(위의 수지 I-D)의 항균활성을 비교하기 위해 동시시험들을 행했다.
일련의 뱃치(회분식) 용액을 제조했는데, 각 뱃치 용액은 상이한 미생물을 함유한다. 뱃치용액의 각 시험부분을 사용하여 각 수지에 대해 동시에 비교시험을 하기 위해 뱃치용액을 시험부분으로 분할 했으며 시험부분의 체적은 150리터였다. 각 수지를 동일량씩 각각의 고정층 구조체내에 지지시켰다(즉 수지들을 높이 1cm이고 내경 3cm의 원통내에 배치했다). 각 시험용액을 같은 방식 및 같은 유속으로(즉 각 수지에 대해 시험조건이 같았다) 각 수지층을 유하하게 했다. 시험은 주위온도 및 압력조건에서 행했다. 미생물 및 시험결과는 다음과 같았다:
a) 클렙시엘라 테리제나(KLEBSIELLA TERRIGENA; A.T.C.C. 33257)의 동결건조된 균주를 인산염-완충염수(PBS)중에서 재수화시키고 부차배양하여 세균일도 109 cfu/㎖(cfu = 콜로니 형성단위)를 가진 브로스(묽은수프)를 얻었다. 브로스를 처리하여 배지가 없는 단분산 세균세포를 얻었다. 그런 뒤 세균용액을 수중 희석하여 초기 농도 100㎖당 4.8 ×107cfu의 시험뱃치용액을 만들었다.
실험전체에 걸쳐 시험수의 미생물감시를 행했다. 여과된 물의 샘플링은 U.S.E.P.A.(Protocol Section 3.5.1d 1(b))에 규정된 시간간격으로 상수 및 폐수 표준검사법(Standard Methods for the examination of water and wastewater) 17판. PP. 9-97 내지 9-99에 규정된 클렙시엘라 막여과법으로 행했다.
100㎖당 4.8 ×107의 최초농도로 클렙시엘라 테리제나(A.T.C.C.33257)를 함유하는 시험용액을 유속 125㎖/분 내지 200㎖/분으로 각수지의 고정층을 통과시켰다. 각 수지에 대한 처리된 용액체적은 총 150리터였다. 유출 또는 처리된 용액의 샘플링은 수지를 통과한 시험부분의 소정백분율에 대응하는 간격으로 행했다. 결과는 아래의 표 6a에 표시되어 있다.
표 6a로부터 알수 있는것처럼 각 수지의 경우 세균은 완전히 파괴되었다.
b) 폴리오 바이러스(Poliovirus) 1 (A.T.C.C. VR-59)를 동결 건조된 펠릿으로 수득하고, PBS중에서 재수화시키고, Laval Quebec 소재 Armand Frappier Institute(IAF)에서 구입한 버팔로 그린 원숭이(BGM)의 신장세포위에 성장시켰다. 표준 세포배양 및 바이러스학적 절차를 사용하여 농도가 ㎖당 3 ×107개의 단분산비리온입자를 얻었다. 수용조에 충분한 바이러스를 가하여 시험뱃치용액을 위해 리터당 약 1 ×107pfu의 농도를 얻었다(pfu = 플라크형성단위).
시험분석방법은 소량의 여과된 물을 규칙적 간격으로 건강한 BGM세포에 접종하는 것이었다. 만약 바이러스 입자가 존재하면, 플라크가 생체 염색물을 갖고 있는 겔화된 유지배지를 통해 세포층위에 관찰될 것이다.
리터당 1 ×107pfu의 초기농도로 폴리오바이러스(A.T.C.C. VR- 59)를 함유하는 시험용액을 유속 125㎖/분 내지 200㎖/분에서 각 수지의 고정층을 통과시켰다. 각 수지에 대한 처리된 용액의 체적은 총 150리터 였다. 유출액 또는 처리된 용액의 샘플링은 수지를 통과한 소정 시험부분의 백분율에 대응하는 간격들에서 행했다. 결과는 아래의 표 6b에 표시되어 있다 :
표 6b로부터 알수 있는 것처럼 각 수지의 경우에 대해 폴리오바이러스는 완전히 파괴되었다.
c) 로타바이러스(Rotavirus : A.T.C.C. VR-899)를 얻고, PBS중에서 재수화시키고, IAF에서 구입한 A - 104세포위에 성장시켰다. 상기한 희석된 폴리오바이러스를 얻는데 사용된 방법이 로타바이러스에 대해 사용되었다. MA - 104세포위에서 성장된 로타바이러스의 수율은 2 ×106pfu/㎖였다. 수용조에시 희석 시킨뒤 바이러스의 농도는 리터당 1 ×107pfu였다.
세포종류와 생체염색물은 각 바이러스 종류에 대해 특정적이기 때문에 그것들만 변경했을 뿐, 분석법은 위의 폴리오바이러스에 대해 사용한 것과 비슷했다. 샘플링 방식도 역시 같았다.
초기농도 100㎖당 1 ×107개의 로타바이러스(A.T.C.C. VR-59)를 함유하는 시험용액을 유속 125㎖/분 내지 200㎖/분에서 각 수지의 고정층을 통과시켰다. 각 수지에 대해 처리된 용액의 체적은 총 150리터였다. 유출액 또는 처리된 용액의 샘플링은 수지를 통과한 시험부분들의 소정백분율에 대응하는 각 간격에서 행했다.
결과는 아래의 표 6c에 표시되어 있다.
표6c로 부터 알수 있는 바와같이 각 수지의 경우 로타바이러스는 완전히 파괴되었다.
실시예 7.
요오드유리(방출) 시험을 상기한 수지 I-A 및 수지 I-D에 대해 행했다. 시험은 다음과 같이 했다:
압력주사기에 20gm의 수지를 충전했다(주사기 내실의 구조는 3cm ×13cm),연동펌프를 이용하여 750㎖/분의 R/O수(살균수)를 주사기를 통해 펌핑했으며, 수지는 적합한 메시수단에 의해 주사기내에 유지되게 했다. 수지를 통과한 물의 총량은 5리터였다.
시험의 결과는 제 1 도에 표시된 그래프에 주어져 있는데, 여기에는 유출액중의 요오드 ppm 대 수지를 통과한 총 체적이 나타나 있다.
그래프에 표시된 유리시험결과는 각 수지를 통과한 후 처리된 물의 유출류중의 요오드(I2)와 요오다이드(I-)를 비교적으로 보여준다.
실시예 8
수지 I - A 및 수지 I - D의 세균수명을 비교를 위해 구했다. 2개의 고정수지층 장치를 준비하여, 한 장치에는 한 수지를 장입하고 다른 장치에는 다른 수지를 장입했는데 각 장치에는 각 수지 75.00gm을 장입했다. 각 수지층에 대한 시험은 동시에 행했다. 각 수지층에 대해서, 처리할 용액을 분당 2.0리터의 유속으로 통과시켰는데 클렙시엘라테리제나의 최초농도는 1×107cfu/100㎖로 했다. 유출액은 생존세균의 존재를 시험하기 위해 시간간격을 두고 가끔씩 시험했다.
제 2 도의 그래프에 나타나 있는 것과 같이, 생존세균이 선행기술수지(즉 수지 I-D)를 통과하기 시작하는 오염용액의 체적은 본 발명의 수지(즉 수지 I-A)에 대한 통과 체적보다 훨씬적다. 제 2 도로부터, 본 발명의 소독제수기(수지 I-A)의 살균활성은 공지의 수지(수지I-D)의 활성보다 우수하다. 즉 일정량의 소독제수지로 처리할 수 있는 물의 양을 기준으로 하면 수지 I-A는 약 16%우수한 살균활성을 갖는다.
실시예 9 : 본 발명의 수지 I-A'의 제조수지에 대해서는, Amberlite IR-400(OH-)를 사용하고 실시예 3의 절차에 대해서는 상승된 온도 및 압력조건을 각각 121℃ 및 15psig에 설정한 것을 제외하고는 실시예 1 내지 실시예 4의 절차에 따라서 요오드화 수지(수지 I-A')를 제조했다. 이 수지 I-A'를 다음의 실시예들에 사용했다.
실시예 10 : 유출공기중에 있어서의 비교 요오드 함량.
제 3 도 및 4 도에 예시된 것과 같은 두 카트리지를 제조했다. 각 카트리지는 건조된(입상의)수지(즉 활성탄층은 부가되지 않음)의 50.0gm을 수용했다. 한 카트리지는 수지 I-A'를 수용하고 다른 카트리지는 수지 I-D를 수용했다.
카트리지를 제 5 도에 예시된과 같은, 그러나 전체적으로 참고번호 7로 표시된 애토마이저(무화기)를 전혀 포함하지 않은 시스템에 각각 배치했다. 시스템은 공기 통로를 획정하기 위한 하우징(8)을 포함했고 또한 공기 입구(9)를 가졌다. 수지 카트리지(1)를 공기 통로의 출구에 배치했다. 카트리지(1)에서 나온 공기는 적당한 관에 의해 수집소(10)로 향하게 된다. 이 시스템은 입구(9)로부터 시스템을 통해 공기를 흡인하기 위해 진공펌프(11)까지를 포함한다(그러나 살균시스템(12)은 포함하지 않는다).
작동시에는 카트리지(1)를 분리가능하게 고정하고(예컨대 스냅 삽입등에 의해) 진공펌프를 작동시켜 외부공기(화살표 13으로 표시됨)가 하우징(8)내에 흡인되게 한다. 공기는 화살표(14)로 표시한 바와 같이 카트리지(1)를 통해 흐른다. 그런 다음 카트리지(1)를 떠난 공기는 수집소(10)로 향하게 된다. 수집소(10)에 유입한공기는 수집소(10)에 있는 요오드 수집용액(15)(이중 역할 수수 즉 R/O수를 함유하는)에 충돌한다. 그런 뒤 수집소(10)에서 유출한 공기는 펌프(11)를 통과하고 외부공기로 배출된다.
상기 시스템을 사용할때 각 카트리지는 50분의 기간동안 0.7리터/분속도의 통과공기에 노출된다. 수집소(10)는 50㎖의 정제된 R/O수를 수용했다(그런 뒤 이 물은 표준 광 정색 시험(즉 상기한 실시예 5.4에서 언급한 류코 바이올렛 법)을 받게하여 총 요오드 함량을 구했다).
시험의 결과는 표 10a에 표시되어 있다.
표 10a에 표시된 시험의 결과는, 두종류 수지의 각 1gm은 유출공기에 일정량의 요오드, 즉 다음의 표 10b에 표시된 양의 요오드를 가할 것이란 것을 의미한다.
그리하여 예컨대 상기한 방독면 카트리지가 요오드화 수지 50.0gm을 수용했다면 수지는 아래의 표 10c에 표시된 수준의 요오드를 방출할 것이다.
"미국 산업위생관 연맹 위원회(Committee of the American conference of governmental industrial hygienist)"는 통상적 화학약품에 대한 "한계치(threshold limit value 또는 T.L.V)"를 발표했다. 요오드 T.L.V는 8시간의 기간동안의 인간호흡을 위한 공기분석치로서 1.0Mg/m3이다.
그리하여 수지 I-D는 위에서 규정된 최대 T.L.V.보다 50% 더 많은 요오드를 방출하는 반면, (본 발명의) 수지 I-A'는 T.L.V.보다 훨씬 아래 수준의 요오드를 방출한다. 그리하여 수지 I-A'는 요오드청정화제없이 사용될 수 있으며, 이로인해 예컨대 방독면 카트리지의 구조가 간단화 될 수 있을 것이다. 한편 공지의 수지I-D도 또한 사용될 수 있겠지만 그 경우에는 요구되는 요오드 T.L.V.수준을 얻기 위해서는 어떤 종류의 요오드 청정화제(예컨대 활성탄)가 필요할 것이다.
실시예 11 : 공지의 살균을 위해 수지 I-A'를 상이한 조건하에서 상이한 미생물로 처리했다.
실시예 11.1 : 직접 접촉 살균 연구.
기준시간 및 습기 함량 변화, 즉(건조 수지 중량의) 110%, 50% 및 0%의 수분함량변화 및 2,5,10 및 15초의 시간 변화와 관련하여 클렙시엘라 테리제나와의 직접 접촉시의 수지 I-A'의 살균능력을 평가했다.
각각의 습기함량을 가진 3수지를 제조한 후 25개의 유리봉을 살균했다. 또한 접종물 25㎖(클렙시엘라 테리제나 : 109 ×㎖)를 함유하는 병을 준비했다.
시험을 건조수지에 대해 다음과 같이 진행시켰다. 유리봉을 접종물내에 침지한뒤 건조수지내에 2초동안 침지시켰다. 그런 뒤 미생물을 세척분리하기위해 유리봉을 100㎖ 인삼염 완충액 중에서 세척했다. 수질 평가를 위한 표준방법에 따라 수집된 샘플을 플레이팅하여 배양했다. 그런 뒤 이 과정을 5,10, 및 15초에 대해 반복했다.
그리고 수분함량이 다른 두 뱃치의 수지I-A'에 대해서도 상기 과정을 반복했다. 시험결과는 표 11a에 표시되어 있다.
표 11a로부터 알수 있는 것처럼, 수지I-A'는 습윤 되어있거나, 습하거나 또는 건조하거나 상관없이 직접접촉에 의해 대량의 내성세균을 파괴하며, 이 파괴는 위에 예시한 바와 같이 비교적 단시간에 일어난다.
실시예 11.2 : 클렙시엘라 테리제나 박멸 연구 : 공기류 클렙시엘라테리제나에 대한 건조수지 I-A'의 살균효과를 평가하기 위해 연구를 행했다.
사용된 시스템은 제 5 도에 예시된 시스템이었다. 시스템은 기공(9)을 가진 하우징(8)에 배치된(공지 구조의) 아토마이저(7)를 포함했다. 시스템은 시스템을 통한 공기 이동을 위해 진공펌프(11)를 가졌다. 시스템은, 높이 10인치, 내경 약 2.5인치이고 약 1.5kg의 수지 I-A'가 충전된 중공 하우징(10)으로된 공기 살균장치(12)를 포함했으며, 살균장치는 공기입구 및 출구를 가졌다. 카트리지(1)를 통한 공기 통로는 화살표(14)로 표시되어 있다. 아토마이저(7)는 접종물(16)(클렙시엘라 테리제나 : 107 ×100㎖)을 수용했다. 시험을 위해, 화살표(13)의 공기류는 분당 30리터로 설정했고, 아토마이저를 위한 화살표(17)의 공기 유입류는 분당 8리터로 설정했고, 아토마이저(7)는 접종물의 분무 또는 스프레이를 공기통로의 공기내에 분출했고 그런 뒤 접종된 공기는 화살표(14)로 표시된 것처럼 카트리지(1)를 통과했다.
건지 수지 I-A'(65.0mg이면 층깊이 1.15cm가 됨)를 사용하여 제 3 도 및 4 도에 예시된 카트리지(1)를 제조했다. 카트리지(1)는 15분의 시간에 걸쳐 총 10㎖의 접종물의 분사에 노출되었다. 샘플링은 0 분, 7.5분 및 15분에 행했다. 샘플은 제 5 도에 표시된 표준 수집기(즉, 수집소(10))에 수집되었다. 수집기로부터의 물 100㎖를 미생물 여과지 및 배양에 의해 시험처리해 봤는데, 결과는 클렙시엘라 테리제나가 완전히 박멸되었음을 보여주었다.
실시예 11.3 : 고초균(BACILLUS PUMILUS)박멸 : 공기접촉
제 6 도에 표시된 시스템을 사용하여 연구를 행했다.
시스템의 부재들이 제 5 도에 예시된 시스템에 사용된 것과 같은 부재인한, 동일부재 표시를 위해 동일부재 번호가 사용되었다. 제 5 도의 시스템과 제 6 도의 시스템사이의 주요차이는 제 6 도의 시스템은 카트리지(1)에서 나온 미생물을 수집하기위한 미생물학적 여과지(19)를 사용하는 것이며 그 여과지는 어떤(공지의) 적당한 방식으로 고정 유지된다.
호열세균 고초균의 접종물(20)을 만들어 유입공기 리터당 103개의 농도로 주입했다. 수지 I-A' 65.00gm을 함유하는 카트리지 마스크(방독면)은 앞의 실시예에서처럼 만들었다. 시험은 30분동안 행했다.
모든 유출류는(화살표 13에서의 속도는 분당 30 리터임) 미생물학적 여과지(19)(Millepore 사제)에 수집되게 하고 그런 다음 T.S.A(trypticase soy Agar, 한천)안에 넣어 배양되게 했다. 결과는 고초균의 완전박멸을 나타냈다.
실시예 11.4 : 공기류중의 고초균(BACILLUS SUBTILIS)살균
이 시험은 40% 활성세균/60%포자의 혼합물중의 고초균으로 시행했다. 제 6 도에 표시된 시스템을 수지 I-A' 50gm(층 깊이 0.85cm)을 수용하는 카트리지와 함께 사용했다. 처리된 공기의 조절된 농도는 리터당 55 세균단위였다. 공기속도는 80분동안 분당 23리터였다.
80분이 끝났을때, millepore여과지를 수집하여 (잠재성 요오드를 티오황산나트륨 5%로 중화한뒤의) T.S.A.에 넣고 37℃에서 48시간동안 배양했다. 결과는 미생들의 완전 박멸을 나타냈다.
실시예 11.5 : 고초균 : 공기류중 유리비이드 대 수지I-A'
불활성 재료위에 있어 미생물의 잔류인자를 평가하기 위해 이시험을 행했다. 또한 생물학적 벡터의 이동인자(migration factor)를 평가하기 위해 순차적 배양을 행했다.
제 3 도 및 4 도에 따라 두 카트리지를 제작했다. 즉,
a) 수지 I-A' 카트리지 : 상류측의 10마이크론 폴리프로필렌 메시(필터) :
: 층깊이 0.85cm 가 되도록 50.00gm의 수지 I-A' ;
: 하류측의 10마이크론 폴리프로필렌 메시(필터).
b) 유리 비이드 카트리지 : 상류측의 10마이크론 폴리프로필렌메시(필터) :
: 층깊이 0.85cm가 되게하는 50.0gm 무균 유리비이드(수지 I-A'의 비이드와 같은 크기를 갖고 있는 Fisher Scientific 사제)
: 하류측의 10마이크론 폴리프로필렌 메시(필터).
시험을 위해 제 6 도에 표시된 시스템을 사용했다.
그와 동시에, 두 카트리지를 각각의 시험챔버에 삽입한 뒤, 유입공기 리터당 세균수 40개의 미생물학적 부하로 하여 분당 23리터의 속도의 오염공기를 40분간 카트리지를 통과하게 했다.
시험기간의 완료후, 무균조건하에서 두카트리지를 절개하여 미생물학적 여과지를 회수했다. 여과지 뿐만이 아니라 방독면을 구성하는 각재료를 개별적으로T.S.A중에서 37℃에서 48시간동안 배양시켰다.
결과는 표 11b에 표시되어 있다.
표 11b로부터 볼수 있는 것처럼 수지 I-A'는 모든 세균이 완전히 박멸되게 하였고, 생명을 가진 미생물은 전혀 그 수지층내에 생존해 있을 수 없다.
한편 유리비이드는 생물학적 벡터에 대한 기계적 여과능력을 갖지만 급속히 (세균의)이동이 일어나 상류메시 및 비이드 자체에 있어서는 "tnc"(계수불가할 만큼 과다) 결과가 얻어졌다. 이동은 여과기를 따라 계속 진행하여 미생물학적 여과지에 이르러서도 (세균) 대량이 된다. 또한 유리 비이드 필터는 심하게 오염되어 폐기처리에 문제를 일으킨다.
실시예 11.6 : 고초균 : 수지층깊이 비교
이 시험은 고초균의 미생물학적 박멸에 관한 수지 I-A'의 살균(살생물) 효과를 구하기 위해 행해졌다. 제 6 도의 시스템을 사용했다. 각각 30.00gm(층깊이0.5cm가 되게하는) 및 50.00gm(층깊이 0.85cm가 되게하는)의 수지 I-A를 수용하는 제 3 도 및 4 도에 도시된 두 카트리지에 공기를 분당 27리터의 속도로 60분간 송급했다. ㎖당 107의 농도의 접종물 총 23㎖를 시스템내에 주입했다.
철저히 제어하여 미생물학적 샘플링 지점에서 공기 리터당 275cfu의 농도가 되게 했다.
결과는 양 카트리지의 경우 모두 총박멸을 나타냈다.
실시예 11.7 : 고초균 : 공기류중 수명 연구.
수지 I-A' 30.00gm(층깊이 : 0.5cm)을 수용하는 제 3 도와 4 도의 카트리지에, 리터당 고초균 112cpu의 농도(상관관계 조사를 위해 철저히 제어함)를 가진 공기류를 분당 25리터의 속도로 3시간동안 통과시켰다.
시험은 300㎖의 무균수로 수집기 방법(제 5 도)을 이용하여 행했다.
3시간 완료후, 용수 및 폐수의 표준분석법 제17판 pp 9-97 내지 9-99 에 기재되어 있는대로, 수집기로부터의 물을 미생물학적 막으로 여과시켰다. 성장 배지로는 trypticase 소이 한천을 사용했다. 37.5℃에서 48시간동안의 배양후 결과는 총박멸을 보여주었다.
실시예 12 : 상이한 요오드 농도에 있어 요오드의 고정연구.
수지 I-A', 수지 I-B', 수지 I-B" 및 수지 I-A"를 다음과 같이 제조했다.
수지 I-A' 는 실시예 9에 기재된 방법으로 제조했다.
수지 I-B' 는 수지로서 Amberlite IR-400(OH-)(Rohm & Hass사제)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 및 2의 과정을 그대로 추종하여 제조했다.
수지 I-B" 는, 실시예 2 의 과정의 끝에 약 30% 요오드를 함유하는 수지가 얻어지도록 I2/KI 혼합물의 양을 조정한 것을 제외하고는 실시예 1 및 2(Amberlite 401-S)를 사용)의 과정을 따라 제조했다; 실시예 2 의 과정의 끝에 얻어진 혼합물을 동일한 그 부분으로 분할하여 한 부분을 세척하여 실시예 2의 과정의 끝에서와 같은 요오드화 수지를 얻는다; 그리고 수지 I-A" 는, (위에서 언급한) 수지 I-B"의 제조시 얻어진 중간 혼합물의 나머지 반 부분을 취하고, 상승된 온도 및 압력을 각각 121℃ 및 15psig에 설정한 것을 제외하고는 실시예 3 의 과정 그대로를 상기 반분 혼합물이 받게 함으로써 제조한다.
상기 요오드화 수지의 요오드함량을 실시예 5.3에 요약한 과정에 따라 구하였다. 또한 수지들을 실시예 7에 요약된 요오드유리 시험을 받게 했다. 결과는 아래의 표 12에 표시되어 있다:
상기 표12로 부터 알 수 있는것처럼, 수지를 고온/고압처리를 받게 하면, 요오드는 여러 요오드농도에서 수지에 보다 더 강고하게 고정될 수 있게 된다.
실시예 13 : I-B"를 사용한 공기 연구.
30gm의 수지 I-B" 및 입방미터당 275000cfu농도의 고초균을 사용하여 실시예 11.6의 과정을 그대로 행했다. 수지 1-B"는 미생물의 7 내지 10% 만을 박멸한다는 것을 발견하였다. 시험의 결과는, 수지 I-B"는 공기로부터 미생물을 박멸하는데 있어 수지 I-A'만큼 효과적이지 않다는것, 즉 공기를 완전히 소독하기 위해 수지 I-B"는 수지I-A' 에 비하여 훨씬 더 많은 양이 필요할 것이란 것을 보여주었다.
실시예 14 : 상이한 온도 및 대기압 및 상승압력에서의 요오드의 고정연구
수지 1A, 수지 2B, 수지 3A 및 수지 4B를 다음과 같이 연구했다:
출발수지는 Rohm & Hass 사제의 Amberlite 402(OH-)였다. 이수지 1000gm을 실시예 1(i)에 기재된 과정에 따라 처리했다. 얻어진 세척수지를 200gm씩 4부분으로 분할했다. 실시예 1(ii)의 방법을 사용하되 요오드와 요오드화 칼륨과 같은 물질의 사용량은 2배로 하여 요오드 슬러지(상기한 200gm 수지부분의 각각에 대해 한 부분씩으로 4부분)를 재조했다. 다음과 같이 각 요오드 슬러지를 사용하여 200gm 수지부분을 각각 요오드화했다:
수지 1A : 실시예 3의 과정에 있어서는 상승된 온도 및 압력조건을 각각 121℃ 및 15psig로 설정(그러나 상승조건에서의 반응 시간은 그대로 15분이었음)한것을 제외하고는 실시예 2 내지 4의 과정에 따라, 상기한 200gm 수지부분 및 각 요오드 슬러지를 사용하여 수지 1A를 제조했다.
수지 2B : 진탕욕의 온도를 40℃에 유지한 것을 제외하고는 실시예 2의 과정에 따라서. 상기한 200gm의 수지부분 및 각 요오드 슬러지를 사용하여 수지 2B를 제조했다.
수지 3A : 실시예 3의 과정에 있어서는, 상승된 조건에서의 반응시간은 15분 대신에 1.5시간에 설정했지만 상승된 온도 및 압력조건을 각각 121℃ 및 15psig에 설정한 것을 제외하고는 실시예 2 내지 4의 과정에 따라, 상기한 200gm의 수지부분 및 각 요오드 슬러지를 사용하여 수지 3A를 제조했다.
수지 4B : 반응 혼합물을 느슨하게 맞는 뚜겅을 가진 용기내에 투입하고, 반응혼합물을 수용하는 용기를 가열된 수욕내에 배치하고, 반응혼합물의 온도를 20분의 기간동안 비등온도 100℃ 내지 105℃로 상승시켜 15분의 기간동안 100℃ 내지 105℃의 비등 온도에 유지하고, 그 뒤 반응물을 약 1시간의 기간에 걸쳐 실온까지 방냉시키는 것(반응기는 압력 밀봉된 반응기가 아니고, 느슨하게 삽입되는 뚜껑으로 기체 또는 증기가 도출 가능하여 반응이 (사실상) 대기압에서 행해질 수 있는 반응기 였음 - 반응 혼합물이 격렬하게 튀기는 것과 방출된 가스나 증기의 독성에 특별한 안전책을 강구해야 했음)을 제외하고는 실시예 2 의 과정을 좇아서, 상기한 200gm 수지부분과 각 요오드 수지 슬러지를 사용하여 수지 4B를 제조했다.
얻어진 각 요오드화 수지의 밀도를 실시예 5.1에 기재된 과정에 따라 구했다. 상기한 요오드화 수지의 요오드 함량을 실시예 5.3에 기재된 과정에 따라 구했다. 또한 수지를 실시예 7에 설명된 요오드 유리시험을 받게 했다. 결과는 아래의표 14에 표시되어 있다:
표 14로 부터 알수 있는 것처럼, 출발 요오드/수지 혼합물을 사실상의 대기압 및 100℃로부터 105℃ 또는 그 이하까지의 온도에서 처리를 받게 해도(수지 2B 및 4B), 100℃ 이상의 온도와 대기압 이상의 압력의 두가지를 다 사용할 때(수지 1A 및 3A) 만큼은 요오드가 수지에 단단하게 고정되지 않는것이다.
실시예 15 : 상처(살균)드레싱용 살균장벽 조합체.
실시예 15.1 : 살균 포옴드레싱의 제조.
살균포옴드레싱을 제조하기 위해 다음의 출발재료를 사용했다:
- 위의 실시예 9에 따라 제조된 입상 요오드화 수지; 이수지는 약 0.3mm 내지 약 0.7mm의 입자 또는 비이드로 되어 있음;
- R/O 수; 및
- 포옴 전구체로서의, HYPOL 발포성 친수성 폴리우레탄 중합체(기호 : #FHP2002, 미국 매사추세츠 02173, 렉싱톤 소재 W.R.Grace & Co. 유기약품부에서구입한 것).
살균 포옴 장벽체를 다음과 같이 제조했다:
150㎖의 R/O수를 300㎖ 비이커내에 담는다. 물을 50℃까지 가열했다. 10cc의 HYPOL와 10gm의 요오드화 수지를 동시적으로 가열된 물과 혼합했다. 그런데 혼합은 자기 교반봉으로 행했으며, 이 혼합은 수지 입자를 혼합물 전체에 가급적 균일하게 분산되도록 하기 위해 HYPOL과 수지를 첨가하기 전 및 후에 행했다. 얻어진 포옴(발포체)은 약 7분 되어 고정 또는 결화되었으며, 수지입자들은 다공성 세포성조직(즉 스폰지상)인 포옴의 매트릭스에 전체적으로 분산되었다. 고정된후 얻어진 가요성 포옴은 반구상의 형상을 가졌고(제 9 도를 보라), 이 포옴재료의 박편들을 취해, 상처에 첩부되도록 사실상 편평한 면을 가진 포옹 드레싱을 제공할 수 있었다. 얻어진 살균 포옴은 가요성을 갖고 스폰지 같아 물, 고름 등과 같은 액체를 흡수할 수 있는 것이었다.
실시예 15.2 : 살균드레싱과 같은 밴드에이드의 제조.
밴드에이드 살균 드레싱을 제조하기 위해 다음의 출발 물질을 사용 했다:
- 위의 실시예 4에 따라 제조된 입상 요오드화 수지; 이 수지는 약 0.3mm 내지 약 0.7mm의 입자 또는 비이드로됨; 그리고
- 그 한면에 할 수제가 도포된 중합체물질 스트립(띠)(이 스트립은 Compeed 였음).
살균 스트립 장벽체는 다음과 같이 제조했다:
스트립의 할 수면 중심부위 위에 개방단 링 깔대기를 배치했다. 링에 의해한정되는 할 수면의 중심부위를 거의 덮도록 링 깔대기의 스텝(관부분)에 수지 비이드를 넣고, 공기(플런저)를 링 내로 밀어 넣고 그안의 수지 비이드에 약간의 압력을 인가했다. 링을 과잉의 비이드와 함께 제거하여 스트립의 할 수면에 단층의 수지 비이드가 남게 한다. 층에 있는 수지 비이드들은 사실상 서로 인접위치했다. 스트립 장벽체는 제 8 도에 도시된 형태를 가졌는데, 소망에 따라서는 비이들은 상호간에 접촉할 필요없이 서로 이격될 수도 있을 것이다.
실시예 15.3 : 동물 감염 연구 : 절상.
실시예 15.1에서 얻은 포옴형 살균드레싱을 다음과 같이 시험했다:
8마리의 숫돼지쥐를 삭모하여 대략 동일한 피부부위를 노출시켰다.
돼지쥐들은 각각 체중 약 500 내지 550gm이었고 Bausch & Lomb의 자회사인 캐나다 퀘벡소재 Charles River로 부터 구입했다. 돼지쥐들은 시험받을 준비하고 시험받기전 48시간동안 격리했다.
돼지쥐들을 다음과 같이 준비처리 했다.
카르보바카인 - V(메피바카인의 염화수소화물 USP 2%)을 사용하여 각 돼지쥐의 대략 같은 부위를 마취시켰다. 이 마취제는 공지된 살균성이 없다. 황객 포도구균(staphillococus Aureus)과 슈도모나스아에리기노사의 혼합물로된 접종물을 109 cfu/㎖로 제조했는데, 황색 포도구균 대 슈도모나스 아에리기노사의 비는 1:1이었다. 접종물 0.2㎖를 각 동물의 마취된 피하에 주사했다. 각 동물의 접종 주사부위 위에 십자형의 메스 절상(#)을 만들었는데 절상은 길이 1.0 내지 4.0cm이고 깊이는 1.0 내지 4.0mm였다. 추가 접종물을 표면 절상에 가볍게 발랐다.
동물들을 군당 4마리씩의 2군으로 분할하였는데 일군은 대조군으로 또한 다른군은 시험군으로 사용될 것이었다. 포옴 살균드레싱을 시험군의 각 동물의 상처 위에 첩부했다. 즉 포옴드레싱은 부상 피부부위에 접촉된채 시험 기간중 고정 유지되게 했다. 포옴드레싱은 할 수 스트립에 의해 상처 부위위에 고정 유지되게 했는데 스트립에는 개구 또는 창이 있어 그것을 통해 포옴 드레싱의 일부는 덮히지 않은채 남아 공기에 노출되었다. 대조군의 동물들의 상체에는 드레싱도 또는 살균물질도 적용하지 않았다.
드레싱으로 피복된 시험군의 4동물은 감염을 일으키지 않았고 16시간후에는 치유과정이 시작되었다. 한편 대조군의 4동물은 감염을 일으켰고 감염은 72시간후에도 여전히 확장되고 있었다.
실시예 15.2에서 얻은 스트립형 살균드레싱도 위의 포옴드레싱에 대한 것과 꼭 같은 시험을 했는데 정확히 같은 결과를 얻었다.
실시예 15.4 동물 감염연구 : 화상
실시예 15.3에 기재된 것과 같은 연구를 행했으나, 다만 손상부는 고온막대를 피부에 약 3 내지 4초 동안 압접시켜 만든 화상인것이 다른 점이었다. 실시예 15.3에서와 같은 접종물을 화상부위 아래에 주사하고 추가로 화상을 입은 피부의 표면위에도 발랐다. 두종류의 드레싱의 경우 실시예 15.3의 시험에 대해 얻은 것과 정확히 같은 결과가 얻어졌다.
실시예 15.5 동물감염 연구 : 감염성 액체와 연속 접촉하는 절상
실시예 15.1에서 얻은 포옴형 살균드레싱을 다음과 같이 시험했다:
4마리의 숫 돼지쥐를 삭모하여 거의 같은 피부부위를 노출시켰다.
돼지쥐들은 각각 약 500 내지 550gm의 체중을 가졌고 캐나다 퀘벡소재 Charles River로부터 구입했다. 돼지쥐는 시험을 위해 준비처리하고 시험받기전에 48시간의 기간동안 격리시켰다.
돼지쥐는 다음과 같이 시험받을 준비를 했다.
카르보카인-V(메피바카인의 염화수소화물 USP2%)을 사용하여 각 돼지쥐의 피부의 거의 같은 부위를 마취시켰는데, 그 부위를 또한 70% 이소프로필 알코올을 사용하여 살균시켰다. 십자형 메스 절상(#)을 살균된 부위에 만들었는데 절상은 길이 1.0 내지 4.0cm이고 깊이는 1.0 내지 4.0mm였다.
동물들을 각 2마리씩의 2군으로 분할했는데 일군은 대조군으로 사용하고 타군은 시험군으로 사용할 것이었다. 시험군의 각 동물에 대해 포옴 살균 드레싱을 상처위에 적용했는데, 포옴 드레싱은 상처난 피부부위에 접촉 된채 시험기간동안 고정 유지되어 있게 했다. 포옴 드레싱을 접착 스트립에 의해 상처 부위 위에 고정유지 시켰는데, 그 스트립에는 개구 또는 창이 있어 이에 의해 포옴 드레싱의 일부가 비피복 노출되었다. 대조군의 동물의 상처에는 드레싱 또는 살균물질을 적용시키지 않았다.
황색 포도구균과 슈도모나스 아에리기노사의 혼합물로 된 접종물을 107cfu/100㎖로 제조했는데, 황색 포도구균대 슈도모나스 아에리기노사의 비는 1:1이었다. 시험군 및 대조군의 각 동물이 접종물내의 액면 아래로 침지되어 욕 액체가 상처부위와 연속 접촉되어 있도록, 즉 욕액체가 드레싱을 완전히 덮을수 있을만큼 충분한 양의 접종물을 제조했다. 각 군의 동물들을 72시간의 기간동안 욕 접종물내에 보존했다.
드레싱을 적용한 시험군의 두 동물은 감염을 일으키지 않았고 치유과정이 완벽하게 진행했다. 다른 한편 두 대조동물은 각각 감염을 일으켰다.
실시예 15.6 동물 감염 연구 : 에어로졸에 실린 감염매체와 접촉된 절상
실시예 15.5에서와 같은 과정을 사용하였으나, 단지 접종물의 욕내에 유지시키는 대신 인위적으로 공수에 의해 상처에 감염을 일으키기 위해 실시예 11.2에서 사용한 것과 같은 아토마이저를 사용하여 접종물을 적용한 것이 상이했고, 사용된 접종물은 실시예 15.5에서의 107cfu/100㎖대신에 109cfu/㎖의 농도를 가졌다. 접종물 4㎖를 대조동물의 상처위 및 시험동물의 상처를 덮고 있는 드레싱위에 직접 분무 하였는데 접종물은 8시간동안 매시간마다 분무했으며 72시간 배양했다. 실시예 15.5에서와 같은 결과가 얻어졌다.
실시예 15.7 피부 반응연구 : 요오드 팅추어
3마리의 돼지쥐를 삭모하여 사실상 같은 피부부위를 노출시켰다.
돼지쥐는 각각 체중이 약 500 내지 550gm이었고 캐나다 퀘벡 Charles River로부터 구입되었으며, 그 돼지쥐를 시험준비 및 시행전에 48시간의 기간동안 격리시켰다.
돼지쥐는 다음과 같이 시험을 위한 준비처리를 받았다:
카르보카인-V(메피바카인의 염화수소화물 USP 2%)을 사용하여 각 돼지쥐의 피부의 대략 같은 부위를 마취시켰다. 또한 이소프로필 알코올을 사용하여 그 부위를 살균하였다. 십자형 메스절상(#)을 살균부위에 만들었는데 절상은 길이가 1.0 내지 4.0cm이고 깊이 1.0 내지 4.0mm였다.
황색포도구균과 슈도모나스 아에리기노사의 혼합물로 된 접종물을 109cfu/㎖로 제조했는데 황색포도구균 대 슈도모나스 아에리기노사의 비는 1:1이었다.
각동물의 상처의 표면에 접종물을 단지 도포만 하였다(접종물의 피하 주사는 하지 않았다). 5% 요오드 팅추어를 상처 위에 국부 적용하되 감염직후 및 그후 10 시간동안 2시간마다 0.1㎖씩 바르기만 하면 감염을 중화시킬 수 있을 것이란 것을 발견하였다. 사용된 요오드 팅추어는 캐나다 퀘벡 소재 Jean Coutu로 부터 구입된 5%요오드, 3.3 % KI 및 75%에탄올로 구성된 것이었다. 그러나 상처의 주변부는 팅추어 즉 요오드의 작열효과로 인해 심하게 실활되었음이 관찰되었다.
또한 접종물을 피하에 주사하면 요오드 팅추어로 감염발생을 정지시킬 수 없는 것도 발견했다.
실시예 15.8 피부 반응연구 : 살균 드레싱
3마리의 숫 돼지쥐를 삭모하여 거의 같은 피부부위를 노출시켰다.
돼지쥐는 각각 체중이 약 500 내지 550gm이었고 캐나다 퀘벡 Charles River로부터 구입되었으며 돼지쥐는 시험준비 및 시행전에 48시간의 기간동안 격리 수용되었다.
실시예 15.1의 포옴 살균드레싱을 각 동물의 삭모 피부영역위에 적용했다. 즉, 포옴 드레싱을 삭모 피부부위에 접촉배치하고 시험기간 동안 고정유지했다. 포옴 드레싱을 접착스트립에 의해 피부 부위 위에 고정유지했는데, 그 스트립은 개구또는 창이 있어 그것에 의해 포옴 드레싱의 일부는 피복되지 않은채 남아 공기에 노출되었다. 이 드레싱을 3주의 기간동안 고정유지했다. 피복된 피부부위를 2일에 한번씩 조사했다. 피부적화, 발진, 염증 또는 기타 반응이 전허 목격되지 않았고 피복된 피부는 건강한 채로 였다.
상기 절차를 실시예 15.2의 스트립 살균드레싱을 사용하여서도 또한 시행했다. 그러나 드레싱을 단지 7일동안만 고정 유지했다. 다시 피부적화, 염증 또는 기타 반응이 목도 되지 않았고 피복된 피부는 건강한채 있었다.
제 7 도 내지 11 도는 본 발명의 살균 장벽 조합체의 다수의 구체적 실시예를 보여준다. 이들 조합체중 일부는 상기한 실시예 15에서도 기재되었던 것이다.
제 7 도는 차봉지형 구조의 살균 장벽 드레싱의 부분파단 사시도를 보여주는데, 여기서는 요오드화 수지 입자 또는 비이드(그 한입자가 부재 번호 30으로 표시됨)는 자유 유동적이지만(공지의) 약제학적으로 허용되는 종이 또는 거어즈(예컨대 캐나다 Johnson & Johnson사의 적절한 무균 거어즈)의 유체(예컨대 공기-액체)투과성 봉투에 의해 서로 고정되어 있다. 이 종이 또는 거어즈는 공기나 물과 같은 유체에는 투과성이지만 종이거어즈에 있는 구멍이 수지의 입자보다 작기 때문에 피봉된 요오드화 수지의 입자를 고정시킬 수 있다. 이 종류의 드레싱은 피복하고자하는 손상부의 크기를 고려하여 비교적 크게 또는 작게 만들어질 수 있다. 이 드레싱은, 종이 또는 거어즈의 시이트를 준비하고, 거기에 소망량의 수지입자를 담고 그런 다음 종이 또는 거어즈의 한 측연을 수지입자(30)위로 접어 대향측면위에 접하게하며, 이들 접하는 측연(32 및 33) 및 전체적으로 34 및 35로 표시된 2쌍의 인접측연의 각 측연을 어떤 공지의 방식 예컨대 압축, 재봉에 의해 또는 어떤 공지의 약제학적으로 허용되는 접착제를 사용함에 의해 서로 고정할 수 있다. 측면은, 물, 체액 및 신체 삼출물(예컨대 고름)을 당면하더라도(접촉하더라도) 온전성을 그대로 유지 할 수 있도록, 고정되게 한다. 제 7 도에 표시된 실시예는 실질적으로 복수개의 비이드층을 가진 것으로 생각해도 좋으나 물론 단일층을 가질수도 있다.
다르게는, 살균 장벽체는 제 8 도에 도시된 밴드 에어드형 모습을 취할 수도 있다. 표시된 조합체는 가요성 담지체성분(부재)(36)을 가지고 있다. 담지체 성분(36)의 일면의 중앙부는 거기에 고정된 수요형 소독제 요오드화 수지의 복수개의 비이드 또는 (그 하나가 부재번호 37로 표시되어 있다)를 갖고 있다. 수지 비이드(37)는, 약제학적으로 허용될 수 있고 물 또는 체액 또는 삼출물에 노출되더라도 비이드를 담지체 성분에 고정유지 시킬 수 있는 적절한 접착제에 의해 표면에 고정되어 있다. 중심에 위치된 비이드(36)를 둘러싸는 밴드표면(38)의 부분에는, 예컨대 조합체를 피부에 분리 가능하게 점착시킬 수 있는 어떤(공지의) 접착제가 제공될 수 있다. 담지체 성분(36)은 필요에 따라 공기, 물, 고름과 같은 유체에 투과성일 수도 또는 비 투과성일 수도 있으며, 바람직하게는 담지체는 적어도 수지 비이드가 고정된 구역에서는 공기가 통할 수 있게, 공기, 수증기 등 가스에 투과성인 것이 좋다. 담지체 성분(36)은 임의의 적절한 약제학적으로 허용 가능한(플라스틱) 재료일 수 있다(예컨대 담지체 성분은 미국특허 제 3,953,566호 및 제 4,194,041호(-Gore-Tex)에 기재된 것과 같은 공기 및 수증기에 투과성인 다공성 소수성 재료일 수 있다.)
접착면이 완전히 갖추어진 담지체 성분은 "Compeed" 라는 상품명으로 퀘벡 몬트리얼 소재 Peco Marketing Ltd.로 부터 구입 가능하다.
제 9, 10 및 11도는 살균 장벽 조합체의 여러 다른 실시예를 보여준다.
제 9 도는 상처용의 가요성 살균 포옴 또는 스폰지형 드레싱(39)을 보여준다. 드레싱은 요오드화 수지 입자(그 하나가 부재 번호 41로 표시됨)가 그안에 분산되어 있는 가요성의 약제학적으로 허용 가능한 포옴 매트릭스(40)로 되어 있다. 포옴 매트릭스(40)는 다공성 개방 세포 조직을 갖고 있어 공기와 물과 같은 유체에 투과성이며 스폰지식으로(예컨대 포옴은 친수성 및/또는 친유성임) 체액을 흡수 할 수 있다. 곧 포옴장벽은 통기성이다. 표시된 포옴 매트릭스(40)는 고름과 같은 액체를 용이하게 흡수할 수 있도록 비교적 작은 크기의 세포(미세공동)들을 갖고 있다. 수지 소독제 성분을 구성하는 수지 입자들 (41)은 수지입자의 표면부분이 매트릭스(40)의 세포내로 노출되도록 중합체 매트릭스(40)전체에 걸쳐 분포되어 그 매트릭스에 의해 지지 또는 고정되어 있다. 수지의 노출된 표면은, 장벽조합체 몸체의 세포내로 들어오게 되는 어떤 미생물과의 접촉에 이용될 수 있으며 미생물과의 접촉으로 미생물은 사멸된다.
제 9 도에 표시된 포옴 살균장벽 또는 드레싱(39)은 반구 비슷한 형상을 갖고 있다. 편평한 표면(42)이 상처 또는 절상에 첩부될 수 있다. 드레싱은 예컨대 어떤 적당한 끈 또는 접착 테이프수단과 같은 적절한 수단에 의해 지지 고정될 수 있다. 바람직하게는, 살균 포옴 드레싱(39)은 적어도 그 일부가 노출되도록(예컨대 공기에 노출되도록) 고정된다. 그래서 포옴을 고정시키는 수단은, 포옴이 고정될때 적어도 포옴의 일부를 노출시키는 중심개구를 가진 접착스트립 일 수 있다. 일단 상처에 고정되면, 가요성 포옴 살균 장벽체는 이것이 덮는 상처 바로 인접 부위를 살균하고 또한 기타 감염성 미생물이 신체 외부로 부터 상처에 접촉하는 것을 방지한다. 그러나 놀랍게도 살균 장벽체는 상처 바로 인근에 있는 미생물 뿐만 아니라 상처부위의 신체 내부 깊숙히 있는 미생물에도 효과가 있다는 것을 발견하였다.
제 10 도는 다른 종류의 가요성 포옴 살균장벽체(43)를 예시한다.
이 장벽체는, 세포(그 하나가 부재번호 44로 표시되어 있음)의 크기가, 제 9 도에 도시된 포옴의 세포보다 상당히 크다는 점에서 제 9 도에 도시된 살균 장벽체와 상이하다. 이 종류의 포옴은, 의복착용자가 활성 미생물과 (피부) 접촉하는 것으로부터 보호할 수 있는 능력을 의복에 제공하도록 의복용 라이너 재료로 사용될 수 있다. 수지 비이드. 구 또는 입자( 한 입자가 부재번호 45로 표시되어 있음)는, 제 9 도의 포옴 장벽체(39)의 수지구(41)의 경우에서 처럼, 수지의 노출면이 장벽 조합체의 몸체의 세포내로 침투할 수 있는 어떤 미생물과 접촉될 수 있도록, 포옴 매트릭내에 분산되어 그 매트릭스에 의해 고정 유지되어 있으며, 수지와의 접촉으로 미생물은 사멸된다.
제 9 도 및 10도의 살균 장벽체의 포옴 매트릭스는, 약제학적으로 허용될 수 있는 (공지의) 포옴을 만들도록, (공지의) 출발 반응물질들을(공지의) 방식으로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 공지의 폴리우레탄 포옴이 예컨대 사용될 수 있다. 살균 장벽체를 만들기 위해서는, 포옴 제조반응의 개시 단계에서 소독제 수지 입자들을 서로 혼합하여 출발 반응물질내에 분산(예컨대 어느 정도 균일하게) 시킨다.
포옴 장벽체는 주형 내에서 경화성형 될 수도 있고 또는 소망형상으로 절단될 수도 있다. 포옴 살균 장벽체는 시이트, 필름, 플러그와 같은 임의의 소망하는 형태를 취할 수 있으며, 또는 예컨대 그 포옴을 사용하려는 신체부분의 형상에 맞도록 포옴을 성형할 수도 있다.
상기와 같이 미국 매사추세츠 렉싱톤 소재 W.R.Grace & Co. 제의 HYPOL 발포성 친수 폴리우레탄 중합체 출발 물질과 물을 사용하여(가요성의) 약제학적으로 허용 될 수 있는 친수성 포옴 매트릭스를 얻을 수 있다.
포옴 장벽체의 기공 또는 세포의 크기는 공지의 방식으로 예컨대 반응온도의 변경에 의해 조정할 수 있다. 예컨대 HYPOL의 경우에는 작은 기공크기를 얻기 위해서는 약 50 내지 70℃의 온도를 사용할 수 있고, 보다 큰 크기의 기공을 얻기 위해서는 약 35 내지 45℃의 저온을 사용할 수 있다.
제 11 도는 가요성의 큰 세포크기 살균 포옴 층(47)을 포함하고 있는 할 수위치 형 직물재료(46)의 단면부분을 보여준다. 할 수위치에 포함된 2개의 가요성 직포형 외층(48 및 49)은, 어떤 적당한 방식에 의해(예컨대 접착제, 용융 등에 의해) 중심부의 살균 포옴 장벽체(46)에 고정된다. 두 외층(48 및 49)은 어떤 소망의 재료일 수 있고, 그 층들은 공기, 수증기, 물들의 유체에 투과성 또는 비투과성일수 있다. 그것은 예컨대 솜, 프로필렌등, 또는 상기한 Gore-tex형 재료일 수 있다. 표시된 직물재료(섬유질)시이트를, 필요한 보호용 의복, 예컨대 코오트, 바지, 양말, 안면마스크(예컨대 전안면 마스크 또는 입과 코만을 가리는 마스크)등을 형성하는데 요구되는 여러형상의 조각으로 재단한다.
소독수지입자가 반응중 반응 혼합물내에 분산되어, 최종제품 포옴 역시 포옴 매트릭스내에 분산된 수지입자를 갖고, 포옴의 내부 세포내로 침투할 수 있는 어떤 미생물이 세포내로 노출된 수지입자와 접촉하여 그 수지에 의해 사멸될 수 있게만 할 수있다면, 가요성 포옴층(47)은 어떤 공지의 방법으로 제조되어도 좋다. 상기한 포옴 드레싱의 경우에서 처럼 포옴 장벽의 형상은 공기, 물 등의 유체에 투과될 수 있도록 형성될 수 있다.
직물재료(46)는, 먼저 살균 포옴의 시이트를 형성하고, 소망하는 외층의 시이트를 제공(설치)하고, 그런 다음 포옴이 두 다른 외층사이에 샌드위치되도록 요소들을 접착시킴으로써, 형성될 수 있다. 다른 방법으로서는, 주형을 사용하는 것으로, 주형의 대향 표면에 각 외층을 배치하고, 그 층들사이에 포옴 출발물질을 도입하고, 포옴층이 그 자리에서 형성되도록 발포를 활성화 시키는 것이다.
두 외층을 가진 것으로 표시되어 있지만, 제 11 도의 조합체는 물론 그런 천 같은 층을 하나만 가질 수도 있다. 추가하여 외층이 공기, 물, 고름과 같은 유체에 투과성이면, 그런 층으로 만들어진 의복은 일종의 살균드레싱으로서 필요에 따라 이중형일 수 있으며, 그래서 직물은 예컨대 통기성일 수 있다.
추가하여, 가요성 포옴에 관해 포옴 살균 장벽체는 설명했지만, 그것은 용도에 따라서는 강성을 가진 딱딱한 포옴일 수 있고, 그 강성 포옴 매트릭스는 역시 공지의 방식으로 제조될 수 있다.
포옴 매트릭스가 없는 다른 실시예의 샌드위치형 직물을 만들수도 있는데,이 경우에는 비이드를 두 외층의 사이에 위치시키고 층의 성상에 따라 예컨대 접착제 또는 멜트용융에 의해 비이드를 고정시킬 수 있다(예컨대 층이 열가소성 물질인 경우에는 멜트 용융을 고려할 수 있으며, 직물은 물론 조합체의 가요성(융통성)을 보존할 수 있도록 만들어 질 수 있다.).

Claims (117)

  1. 음 이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이은 교환수지가 수요형 소독제 수지로 변환될 수 있도록, 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수 될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 I2 및 -1가를 가진 폴리요오다이드이온으로된 군으로부터 선택되는, 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지를 제조하는 방법에 있어서,
    변환단계를 위해서, 적어도 일부분의 요오드-물질의 흡수는 100℃ 이상의 상승된 온도 및 대기압 이상의 상승된 압력에서 행하는 것을 특징으로 하는 수요형 소독제 수지를 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 100psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 5 내지 35 psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 5 내지 20 psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃ 이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도 인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃ 이상이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압릭인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 210℃이하의 온도인 것을 특징으로하는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 110℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 150℃이하의 온도인 것 을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 12 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도인 것을 특징으로하는 방법.
  17. 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 수요형 소독제 수지로 변환될 수 있도록, 요오다이드형 I-이외의 다른 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 -1가를 가진 폴리요오다이드 이온들로된 군으로 부터 선택되는, 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지를 제조하는 방법에 있어서,
    변환단계를 위해서, 적어도 일부분의 요오드-물질의 흡수는 100℃ 이상의 상승된 온도 및 대기압 이상의 상승된 압력에서 행하는 것을 특징으로 하는 수요형 소독제수지를 제조하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 요오드-물질은 식 I3-의 트리요오다이드이온으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 17 항에 있어서, 음이온 교환수지가 클로라이드형 Cl-인 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 17 항에 있어서, 음이온 교환수지가 히드록실형 OH-인 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 17 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 17 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 100 psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 5 내기 35 psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 압력이 5 내지 20 psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 온도가 102℃이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 온도가 115℃이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  28. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5 psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 제 29 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 210℃이하의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  31. 제 29 항에 있어서, 음이온 교환수지가 클로라이드형 Cl-인 것을 특징으로 하는 방법.
  32. 제 29 항에 있어서, 음이온 교환수지가 히드록실형 OH-인 것을 특징으로 하는 방법.
  33. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 110℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  34. 제 33 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 150℃이하의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 33 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃인것을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 18 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 36 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  38. 제 37 항에 있어서, 음이온 교환수지는 클로라이드형 Cl-인 것을 특징으로 하는 방법.
  39. 제 37 항에 있어서, 음이온 교환수지는 히드록실형 OH- 인 것을 특징으로 하는 방법.
  40. 제 18 항에 있어서, 음이온 교환수지가 4차 암모늄 음이온 교환 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  41. 제 18 항에 있어서, 음이온 교환수지를 KI, I2 및 소량의 물의 혼합물로 된 조성물과 접촉시키며, KI 대 I2의 몰비가 최초에는 약 1 인것을 특징으로 하는 방법.
  42. 제 18 항에 있어서, 상기 음이온 교환수지는 히드록실형 OH-이며, 음이온 교환수지를 KI, I2 및 소량의 물의 혼합물로 구성된 조성물과 접촉시키고 KI 대 I2의 몰비가 최초에는 약 1 이며, 상기 상승된 온도는 102℃이상이며 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  43. 제 42 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  44. 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 수요형 소독제 수지로 변환될 수 있도록, 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 I2 및 -1가를 가진 폴리요오다이드로된 군으로부터 선택되는, 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지를 제조하는 방법에 있어서,
    상기 변환단계는 최초 변환단계와 후속하는 제 2 단계로 되어 있으며, 상기 최초 변환단계는 100℃이하의 온도에서 음이온 교환수지를 요오드-물질과 접촉시켜, 잔류하는 흡수가능한 요오드-물질과 중간요오드화 수지로된 중간조성물을 얻는 것으로 되어 있으며, 상기 제 2 변환단계는 중간조성물을 100℃이상의 상승된 온도 및 대기압 이상의 상승된 압력을 받게 하는 것으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 수요형 소독제 수지를 제조하는 방법.
  45. 제 44 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2 psig 이상의 압력인 것은 특징으로 하는 방법.
  46. 제 44 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  47. 제 46 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 100 psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  48. 제 44 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 35 psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  49. 제 44 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 20psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  50. 제 44 항에 있어서, 상기 최초 변환단계는 0 내지 2psig의 압력에서 음이온 교환수지를 요오드-물질과 접촉시키는 것으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  51. 제 50 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로하는 방법.
  52. 제 50 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  53. 제 52 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 100psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  54. 제 50 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  55. 제 50 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 20psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  56. 제 44 항에 있어서, 상기 최초 변환단계는 20 내지 40℃의 온도 및 실질적으로 주위 압력에서 음이온 교환수지를 요오드-물질로 접촉시키는 것으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  57. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  58. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  59. 제 58 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 100psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  60. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  61. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 20psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  62. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  63. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  64. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃인 것을 특징으로하는 방법.
  65. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  66. 제 65 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 210℃이하의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  67. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 110℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  68. 제 67 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 150℃이하의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  69. 제 67 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  70. 제 56 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  71. 제 70 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  72. 제 44 항에 있어서, 상기 최초단계는 1분 이상의 기간동안 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.
  73. 제 56 항에 있어서, 상기 최초단계는 1분 이상의 기간동안 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.
  74. 음이온 교환수지가 요오드-물질을 흡수하여 음이온 교환수지가 수요형 소독제 수지로 변환될 수 있도록, 염형의 다공성 강염기 음이온 교환수지를 음이온 교환수지에 의해 흡수될 수 있는 요오드-물질의 충분량과 접촉시키는 변환단계로 되어 있으며, 상기 요오드-물질은 -1가를 가진 폴리요오다이드로된 군으로부터 선택되는, 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수저를 제조하는 방법에 있어서,
    상기 변환단계는 최초 변환단계와 후속하는 제 2 단계로 되어 있으며, 상기 최초 변환단계는 100℃이하의 온도에서 음이온 교환수지를 요오드-물질과 접촉시켜, 잔류하는 흡수 가능한 요오드-물질과 중간요오드화 수지로 된 중간 조성물을 얻는 것으로 되어 있으며, 상기 제 2 변환단계는 중간조성물을 100℃이상의 상승된 온도 및 대기압 이상의 상승된 압력을 받게 하는 것을 특징으로 하는 수요형 소독제 수지를 제조하는 방법.
  75. 제 74 항에 있어서, 상기 요오드-물질이 식 I3-의 트리요오다이드 이온으로 되어 있는것을 특징으로 하는 방법.
  76. 제 74 항에 있어서, 음이온 교환수지가 클로라이드형 Cl-인 것을 특징으로 하는 방법.
  77. 제 74 항에 있어서, 음이온 교환수지가 히드록실형 OH-인 것을 특징으로 하는 방법.
  78. 제 74 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  79. 제 74 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  80. 제 79 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 100psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  81. 제 74 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  82. 제 74 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내기 20psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  83. 제 75 항에 있어서, 상기 최초 변환단계는 0 내지 2psig의 압력에서 음이온 교환수지를 요오드-물질과 접촉시키는 것으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  84. 제 83 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  85. 제 83 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  86. 제 85 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 100psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  87. 제 83 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  88. 제 83 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 20psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  89. 제 75 항에 있어서, 상기 최초 변환단계는 20 내지 40℃의 온도 및 실질적으로 주위압력에서 음이온 교환수지를 요오드-물질로 접촉시키는 것으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  90. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  91. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  92. 제 91 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 100psig 이하의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  93. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  94. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 5 내지 20psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  95. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  96. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃이상의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  97. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃내지 135℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  98. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 102℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  99. 제 98 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 210℃이하의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  100. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 110℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  101. 제 100항에 있어서, 상기 상승된 온도는 150℃이하의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  102. 제 100 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  103. 제 89 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃이상의 온도이고 상기 상승된 압력은 5 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  104. 제 103 항에 있어서, 상기 상승된 온도는 115℃ 내지 135℃의 온도인 것을 특징으로 하는 방법.
  105. 제 74 항에 있어서, 상기 최초단계는 1분 이상의 기간동안 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.
  106. 제 89 항에 있어서, 상기 최초단계는 1분 이상의 기간동안 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.
  107. 제 104 항에 있어서, 음이온 교환수지는 클로라이드형 Cl-인 것을 특징으로하는 방법.
  108. 제 104 항에 있어서, 음이온 교환수지는 히드록실형 OH-인 것을 특징으로 하는 방법.
  109. 제 75 항에 있어서, 음이온 교환수지는 4차 암모늄 음이온 교환수지인 것을 특징으로 하는 방법.
  110. 제 75 항에 있어서, 음이온 교환수지를 KI,I2 및 소량의 물의 혼합물로 된 조성물과 접촉시키며, KI 대 I의 몰비는 최초에는 약 1인것을 특징으로 하는 방법.
  111. 제 75 항에 있어서, 상기 음이온교환수지는 히드록실형 OH-이며, 음이온 교환수지는 KI 대 I2의 몰비가 최초 약 1인 KI 와 I2 및 소량의 물의 구성된 조성물과 접촉되게 하며, 상기 상승된 온도는 102℃ 이상의 온도이며, 상기 상승된 압력은 2psig 이상의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  112. 제 111 항에 있어서, 상기 상승된 압력은 2 내지 35psig의 압력인 것을 특징으로 하는 방법.
  113. 제 111 항에 있어서, 상기 최초단계는 1분 내지 24시간의 기간 동안 행해지는 것을 특징으로 하는 방법.
  114. 제 1 항에 기재된 방법에 따라 제조된 것과 같은 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지.
  115. 제 1 항에 기재된 방법과 같은 방법에 따라 제조된 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지.
  116. 제 112 항에 기재된 방법에 따라 제조된 것과 같은 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지.
  117. 제 112 항에 기재된 방법과 같은 방법에 따라 제조된 요오드화 강염기 음이온 교환수지인 수요형 소독제 수지.
KR1019950701017A 1992-09-16 1993-09-15 요오드/수지소독제및그제조방법 KR100306886B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95730792A 1992-09-16 1992-09-16
US07/957,307 1992-09-16
US07/957307 1992-09-16
US4753593A 1993-04-19 1993-04-19
US08/047535 1993-04-19
US08/047,535 1993-04-19
PCT/CA1993/000378 WO1994006296A1 (en) 1992-09-16 1993-09-15 Iodine/resin disinfectant and a procedure for the preparation thereof

Related Child Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007014956A Division KR100316168B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 손상부 적용용 살균 드레싱
KR1020007014954A Division KR100316166B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 미생물 함유 액체의 소독방법
KR1020007014955A Division KR100316167B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 수요형 소독제 성분 및 담지체 성분을 갖는 조합체 및의류품
KR1020007014953A Division KR100316165B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하는 방법 및 시스템

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950703368A KR950703368A (ko) 1995-09-20
KR100306886B1 true KR100306886B1 (ko) 2002-12-06

Family

ID=26725146

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007014954A KR100316166B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 미생물 함유 액체의 소독방법
KR1020007014956A KR100316168B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 손상부 적용용 살균 드레싱
KR1019950701017A KR100306886B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 요오드/수지소독제및그제조방법
KR1020007014955A KR100316167B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 수요형 소독제 성분 및 담지체 성분을 갖는 조합체 및의류품
KR1020007014953A KR100316165B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하는 방법 및 시스템

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007014954A KR100316166B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 미생물 함유 액체의 소독방법
KR1020007014956A KR100316168B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 손상부 적용용 살균 드레싱

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007014955A KR100316167B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 수요형 소독제 성분 및 담지체 성분을 갖는 조합체 및의류품
KR1020007014953A KR100316165B1 (ko) 1992-09-16 1993-09-15 공수 미생물을 함유하는 공기를 소독하는 방법 및 시스템

Country Status (14)

Country Link
US (6) US5639452A (ko)
EP (3) EP0804876B1 (ko)
JP (6) JP3289831B2 (ko)
KR (5) KR100316166B1 (ko)
AT (3) ATE347807T1 (ko)
AU (2) AU688276B2 (ko)
CA (1) CA2140639C (ko)
DE (3) DE69334082T2 (ko)
DK (2) DK0797917T3 (ko)
ES (1) ES2124320T3 (ko)
HK (1) HK1011259A1 (ko)
NZ (1) NZ255299A (ko)
SG (1) SG47367A1 (ko)
WO (1) WO1994006296A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100664879B1 (ko) 2005-02-18 2007-01-04 신호상 요오드 소독수 제조장치
KR102041516B1 (ko) 2018-06-22 2019-11-06 경상대학교 산학협력단 녹말을 이용한 트리이오다이드 수지(Triiodide resin)의 제조방법

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100316166B1 (ko) * 1992-09-16 2001-12-12 메시에 삐에르 미생물 함유 액체의 소독방법
US6680050B1 (en) * 1992-09-16 2004-01-20 Triosyn Holdings, Inc. Iodine/resin disinfectant and a procedure for the preparation thereof
US7261879B2 (en) * 1992-09-16 2007-08-28 Triosyn Holding Inc. Iodinated anion exchange resin and process for preparing same
US5814225A (en) * 1994-06-09 1998-09-29 Shanbrom Technologies Llc Iodinated gel filtration media for disinfecting protein solutions
US6096216A (en) * 1994-06-09 2000-08-01 American National Red Cross Iodinated matrices for disinfecting biological fluids
US5662991A (en) 1994-12-23 1997-09-02 Gentex Corporation Laminated biocidal fabric
AU7430296A (en) * 1995-10-26 1997-05-15 Purepulse Technologies, Inc. Improved deactivation of organisms using high-intensity pulsed polychromatic light
GB9706713D0 (en) * 1997-04-02 1997-05-21 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
US6562885B1 (en) 1998-03-19 2003-05-13 Battelle Memorial Institute Composition for deactivating chemically and biologically active agents and method of making the same
US6565803B1 (en) 1998-05-13 2003-05-20 Calgon Carbon Corporation Method for the inactivation of cryptosporidium parvum using ultraviolet light
EP1087800B1 (en) 1998-06-19 2003-08-06 Oxibio, Inc. Implantable medical device having anti-infective and contraceptive properties
US6106773A (en) * 1998-09-24 2000-08-22 American National Red Cross Pathogen inactivating compositions for disinfecting biological fluids
US6224655B1 (en) * 1998-11-03 2001-05-01 Pierre Messier Biostatic air filter
JP4003333B2 (ja) * 1999-02-02 2007-11-07 三菱電機株式会社 貯蔵庫、ファン装置
US6727400B2 (en) * 1999-06-08 2004-04-27 Triosyn Holdings, Inc. Deactivation of toxic chemical agents
DE19931371A1 (de) * 1999-07-08 2001-01-11 Mhb Filtration Gmbh & Co Kg Filtermaterial für die Gasfiltration mit bioziden Eigenschaften
WO2001010219A1 (en) * 1999-08-05 2001-02-15 Pierre Jean Messier Topical antiseptic composition
CA2279683A1 (en) * 1999-08-05 2001-02-05 Hemo-Biotech Inc. Deactivation of toxic biological agents in biological fluids such as blood
JP2001205023A (ja) * 2000-01-21 2001-07-31 Ricoh Elemex Corp エアフィルタ
JP3275000B2 (ja) * 2000-03-07 2002-04-15 國新産業株式会社 通気性被膜の形成方法
US6506737B1 (en) 2000-04-05 2003-01-14 Ecolab, Inc. Antimicrobial phosphonium and sulfonium polyhalide compositions
US9925087B2 (en) 2000-09-15 2018-03-27 Bruder Healthcare Company, Llc Wound and therapy compress and dressing
US10105259B2 (en) 2000-09-15 2018-10-23 Bruder Healthcare Company, Llc Wound and therapy compress and dressing
WO2002022060A1 (en) * 2000-09-15 2002-03-21 Bruder Healthcare Company Wound and therapy compress and dressing
US8034092B2 (en) 2000-09-15 2011-10-11 Bruder Healthcare Company Wound and therapy compress and dressing
US6695824B2 (en) 2001-04-16 2004-02-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Wound dressing system
US6770250B2 (en) * 2001-09-24 2004-08-03 Cooper Environmental Services Apparatus and methods for removing mercury from fluid streams
US20030075047A1 (en) * 2001-10-22 2003-04-24 Normand Bolduc Bactericidal after-filter device
US20040009726A1 (en) * 2002-02-25 2004-01-15 Axtell Holly C. Multi-functional protective textiles and methods for decontamination
CA2472807C (en) * 2002-04-05 2011-04-05 Sharp Kabushiki Kaisha Method for evaluating elimination of microorganisms and apparatus for evaluating elimination of microorganisms
JP4949629B2 (ja) * 2002-09-16 2012-06-13 トリオシン・ホールディング・インコーポレイテッド 活性剤が加入された静電的に荷電したフィルター媒体
US20040121682A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial fibrous substrates
US20040122387A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles that include a stretchable substrate having odor control properties
US20040121681A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles containing an activated carbon substrate
US20040121688A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flexible activated carbon substrates
US7320758B2 (en) * 2003-07-30 2008-01-22 Triosyn Holding, Inc. Method for control of microorganisms in metalworking fluid
WO2005036125A2 (en) * 2003-09-10 2005-04-21 Triosyn Holding, Inc. System, method and apparatus for purifying biological fluids such as blood and constituents thereof
GB2414474A (en) * 2004-05-24 2005-11-30 Bw Technologies Ltd Device for purifying fluids, in particular water
US7329385B1 (en) * 2004-07-08 2008-02-12 Radicone Michael C Device and method for air stream, fluid and vessel decontamination
US8097343B2 (en) * 2004-08-31 2012-01-17 Triton Systems, Inc. Functionalized dendritic polymers for the capture and neutralization of biological and chemical agents
WO2006135406A2 (en) * 2004-08-31 2006-12-21 Triton Systems, Inc. Functionalized dendritic polymers for the capture and neutralization of biological and chemical agents
US20060266731A1 (en) * 2005-05-31 2006-11-30 Yu Steven Y Etchant rinse method
US20060282028A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-14 Howard Pamela A Wound Management System
US8834687B2 (en) 2005-09-30 2014-09-16 Teledyne Licensing, Llc Multilayer self-decontaminating coatings
US9266733B2 (en) * 2005-09-30 2016-02-23 Teledyne Scientific & Imaging, Llc Multilayer self-decontaminating coatings
JP2006247403A (ja) * 2006-03-29 2006-09-21 Ricoh Elemex Corp エアフィルタ
JP2006289078A (ja) * 2006-03-29 2006-10-26 Ricoh Elemex Corp マスク
JP2006239687A (ja) * 2006-03-29 2006-09-14 Ricoh Elemex Corp エアフィルタ
MX2008013004A (es) * 2006-04-20 2009-01-23 Water Security Corp Composiciones y metodos para purificacion de fluido.
US20080011662A1 (en) * 2006-04-20 2008-01-17 Emil Milosavljevic Compositions and methods for fluid purification
US8685421B2 (en) 2006-07-07 2014-04-01 Surmodics, Inc. Beaded wound spacer device
US20080045440A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-21 Conopco, Inc. D/B/A Unilever Anti-Malodour Composition
US8226964B2 (en) * 2006-09-07 2012-07-24 Biolargo Life Technologies, Inc. Systems and methods for cleaning liquid carriers related applications data
US9414601B2 (en) * 2006-09-07 2016-08-16 Biolargo Life Technologies, Incorporated Material having antimicrobial activity when wet
US7943158B2 (en) * 2006-09-07 2011-05-17 BioLargo Life Technologies, Inc Absorbent systems providing antimicrobial activity
US20080063560A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Biolargo Life Technologies, Incorporated Ground treatment for reducing microbial content
US8257749B2 (en) * 2007-02-08 2012-09-04 Biolargo Life Technologies, Incorporated Systems providing at least pesticidal activity
US7520923B2 (en) * 2007-03-22 2009-04-21 Mvp Textiles & Apparel, Inc. Antimicrobial filtration article
US8195039B2 (en) * 2007-12-12 2012-06-05 Advanced Integration, Inc. Delivery of iodine gas
US8535531B2 (en) * 2008-04-23 2013-09-17 Water Security Corporation Halogenated resin beds
WO2010002773A2 (en) * 2008-06-30 2010-01-07 3M Innovative Properties Company Method for in situ formation of metal nanoclusters within a porous substrate field
WO2010006274A1 (en) * 2008-07-10 2010-01-14 Water Security Corporation Filter with iodinated resin and filter life indicator
EP2349358A4 (en) * 2008-09-22 2013-04-24 Triomed Innovations Corp NEW MANUFACTURING PROCESS FOR IODED RESIN AND PRODUCT
CN102333883A (zh) * 2008-10-23 2012-01-25 安全生活/特莱奥辛公司 快速、安全地进行pcr扩增的技术
WO2010054117A1 (en) * 2008-11-05 2010-05-14 Water Security Corporation Water treatment systems with dual purpose ion exchange resin
CN102724870A (zh) * 2009-04-22 2012-10-10 特莱奥美德创新公司 用抗毒素材料层涂布弹性体材料的方法
WO2011119580A1 (en) * 2010-03-22 2011-09-29 Safelife/Triosyn Corp. Coatings for elastomeric products
FR2962348B1 (fr) * 2010-07-12 2012-09-07 Ind Du Ponant L Filtre microbicide et cartouche filtrante incorporant un tel filtre
WO2012018736A1 (en) * 2010-08-02 2012-02-09 Triomed Innovations Corp. Polymer films with embedded iodinated resin and methods of manufacturing same
LT5802B (lt) 2011-05-20 2012-01-25 Kauno technologijos universitetas, , Katijoninio krakmolo-trijodido baktericidas
AU2013302791B2 (en) 2012-08-13 2017-05-11 University Of Florida Research Foundation, Inc. Preparation of trihalide anion exchange resins, reversible adsorption and chlorination reactions using ion exchange resins
EP2908870B1 (en) 2012-10-16 2018-05-23 SurModics, Inc. Wound packing device and methods
US20140154297A1 (en) * 2012-10-30 2014-06-05 Baxter Healthcare S.A. Antimicrobial substrates and methods for processing the same
WO2014143139A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Bruder Healthcare Company Wound and therapy compress and dressing
US10201457B2 (en) 2014-08-01 2019-02-12 Surmodics, Inc. Wound packing device with nanotextured surface
KR101974633B1 (ko) * 2016-07-28 2019-05-02 스마트비젼(주) 정화시스템의 블록형 교차 살균 및 악취제거장치
USD871598S1 (en) 2016-11-30 2019-12-31 Bruder Healthcare Company, Llc Therapeutic eye mask
USD844795S1 (en) 2016-11-30 2019-04-02 Bruder Healthcare Company, Llc Therapeutic eye mask
DE102021101099A1 (de) * 2020-03-24 2021-09-30 Mecadi GmbH - Chemicals/ Processing Verwendung und Verfahren zur Reduktion der Virus-, Bakterien- und/oder Pilzsporenbelastung oder anderen biologischen Kontaminationen in Gasen
DE102020125922B4 (de) 2020-10-04 2022-06-02 Elke Münch Mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113851A (en) * 1976-04-15 1978-09-12 Leveen Harry H Microbiocidal composition and articles prepared therefrom
US4343765A (en) * 1980-12-11 1982-08-10 Georgia Tech Research Institute Method for deodorizing and disinfecting air

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB853566A (en) * 1958-09-15 1960-11-09 Vickers Electrical Co Ltd Improvements relating to the stress-relief of large metal vessels by electrical heating
US3316173A (en) * 1963-05-27 1967-04-25 Dow Chemical Co Process for treating water with bromine
US3462363A (en) * 1967-07-14 1969-08-19 Dow Chemical Co Control of microorganisms with polyhalide resins
US3817860A (en) * 1969-12-03 1974-06-18 Univ Kansas State Method of disinfecting water and demand bactericide for use therein
GB1331648A (en) * 1969-12-03 1973-09-26 Univ Kansas State Method of disinfecting water and ion exchange resin compounds for use therein
US3923665A (en) * 1969-12-03 1975-12-02 Univ Kansas State Demand bactericide for disinfecting water and process of preparation
US3715972A (en) * 1971-05-28 1973-02-13 Integrated Air Syst Inc Clean work station
US4187183A (en) * 1975-03-28 1980-02-05 Aqua-Chem, Inc. Mixed-form polyhalide resins for disinfecting water
US4190529A (en) * 1975-03-28 1980-02-26 Aqua-Chem, Inc. Mixed-form polyhalide resins for disinfecting water
US3987038A (en) 1975-05-21 1976-10-19 Warner-Lambert Company Process for the preparation of {1-[5-(4-hydroxy-2H-1,2-benzothiazin-3-yl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]methyl}ethanone S,S-dioxide
US4076622A (en) * 1976-06-22 1978-02-28 Rohm And Haas Company Microbiocidal macroreticular ion exchange resins, their method of preparation and use
BE863566A (fr) * 1977-02-03 1978-08-02 Ciba Geigy Melange de diesters dithiophosphoriques ou trithiophosphoriques utilisable comme stabilisant de lubrifiants.
BE853566A (fr) * 1977-04-13 1977-08-01 Hoeschler Frank A Procede et appareil de desinfection pour le traitement de l'eau
US4238477A (en) * 1979-04-20 1980-12-09 Kansas State University Research Foundation Process of preparing homogeneous resin-polyiodide disinfectants
US4298475A (en) * 1980-07-18 1981-11-03 Gartner William J Water purification system
US4381380A (en) * 1980-11-03 1983-04-26 Leveen Harry H Thermoplastic polyurethane article treated with iodine for antibacterial use
US4420590A (en) * 1981-04-06 1983-12-13 Halex, Inc. Bacteriocidal resins and disinfection of water therewith
DE3200959A1 (de) * 1982-01-14 1983-07-21 Hasso von 4000 Düsseldorf Blücher Textiler flaechenfilter
DE3211322A1 (de) * 1982-03-27 1983-09-29 Hasso von 4000 Düsseldorf Blücher Flaechenfilter und verfahren zu seiner herstellung
DE3304349C3 (de) * 1983-02-09 1995-10-26 Bluecher Hubert Flächenfilter und Verfahren zu seiner Herstellung
US4469826A (en) * 1983-06-02 1984-09-04 Sun Chemical Corporation Process for the production of dispersions of polymers in non-aqueous vehicles
US4483771A (en) * 1983-08-08 1984-11-20 Elizabeth Koch Multi-layer filter
US4526751A (en) * 1983-12-09 1985-07-02 Gartner William J Germicidal solutions effective for solid surface disinfection
JPS60243003A (ja) * 1984-05-18 1985-12-03 Tokyo Organ Chem Ind Ltd 表面被覆組成物の有害生物防除方法
JPS6365923A (ja) * 1986-09-05 1988-03-24 Ebara Corp プレコ−ト式ろ過方法
US4749484A (en) * 1986-10-07 1988-06-07 Shapiro/Devine Home water filter
US4891227A (en) * 1988-02-02 1990-01-02 Richardson-Vicks Inc. Medicated cleansing pads
US5051256A (en) * 1988-02-16 1991-09-24 Barnes Carl E Biocidal complex and dressing formed therefrom
US5856245A (en) * 1988-03-14 1999-01-05 Nextec Applications, Inc. Articles of barrier webs
US5019062A (en) * 1988-06-23 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Bicomponent material
US4925517A (en) * 1988-06-27 1990-05-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of forming fragrance releasing pull-apart sheets
US5626820A (en) * 1988-12-12 1997-05-06 Kinkead; Devon A. Clean room air filtering
EP0376126B1 (en) 1988-12-30 1996-10-09 Purotech Ltd. Improvements in water purification systems
US5156843A (en) * 1989-03-20 1992-10-20 Advanced Polymer Systems, Inc. Fabric impregnated with functional substances for controlled release
DE3918561C2 (de) 1989-06-07 1997-09-11 Brita Wasserfilter Vorrichtung zur Wasserbehandlung
US4999190A (en) * 1989-06-13 1991-03-12 Kansas State University Research Foundation Preparation of I5 - polyiodide disinfectant resins
US4988557A (en) * 1989-12-08 1991-01-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fragrance sampling device
US4978449A (en) * 1990-02-12 1990-12-18 Devine Frank M Water purifier with air-passing retainer above water inlet
US4995976A (en) * 1990-05-31 1991-02-26 Water Technologies Corporation Water purification straw
AU8626991A (en) * 1990-09-25 1992-04-15 Allergan, Inc. Apparatus and method for disinfecting a contact lens and detecting the presence of an oxidative disinfectant
TW200394B (ko) * 1991-01-25 1993-02-21 Kao Corp
FR2672790B1 (fr) * 1991-02-19 1994-10-28 Elysees Balzac Financiere Combine de nettoyage et procedes de fabrication.
US5176836A (en) 1991-03-18 1993-01-05 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Regenerable biocide delivery unit
AU2554892A (en) * 1991-09-09 1993-04-05 Novapharm Research (Australia) Pty. Limited Antibacterial treatment of bulk water
AU2685892A (en) * 1991-10-08 1993-05-03 Isp Investments Inc. Method of treating blood
US5383236A (en) * 1991-11-25 1995-01-24 Als Enterprises, Inc. Odor absorbing clothing
DE4243232A1 (de) * 1992-02-25 1994-06-23 Hasso Von Bluecher Schutzmaterial
IL101109A (en) * 1992-02-28 1996-12-05 Purotech Ltd Disinfecting resin
IT1257251B (it) * 1992-07-03 1996-01-10 Gianfranco Palumbo Struttura assorbente sottile stratificata, articolo assorbente comprendente tale struttura e relativo procedimento di fabbricazione
DE4310110A1 (de) * 1992-07-07 1994-01-13 Kaercher Gmbh & Co Alfred Mehrlagiges, textiles, gasdurchlässiges Filtermaterial gegen chemische Schadstoffe
AU762071B2 (en) * 1992-09-16 2003-06-19 Triosyn Holding Inc. Use of iodinated resins to disinfect body fluids and liquids containing microorganisms
US6680050B1 (en) * 1992-09-16 2004-01-20 Triosyn Holdings, Inc. Iodine/resin disinfectant and a procedure for the preparation thereof
KR100316166B1 (ko) 1992-09-16 2001-12-12 메시에 삐에르 미생물 함유 액체의 소독방법
GR1002550B (el) * 1992-10-09 1997-01-28 Mcneil-Ppc Inc. Καταμηνιακη διαταξη με ελεγχον οσμης.
US5370534A (en) * 1992-11-09 1994-12-06 Time Motion Systems Company Water purification system for dental instrument
ATE212851T1 (de) * 1993-03-12 2002-02-15 Univ Auburn Biozide polymere zyklische n-halamine
US6294185B1 (en) * 1993-03-12 2001-09-25 Auburn University Monomeric and polymeric cyclic amine and N-halamine compounds
US5431908A (en) * 1993-03-17 1995-07-11 Recovery Engineering, Inc. Method for preparing polyhalide resin disinfectants
US5350625A (en) * 1993-07-09 1994-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Absorbent acrylic spunlaced fabric
US5772738A (en) * 1993-11-30 1998-06-30 Purex Co., Ltd. Multifunctional air filter and air-circulating clean unit with the same incorporated therein
US5474451A (en) * 1994-02-02 1995-12-12 Regents Of The University Of Minnesota Dental water and air purification equipment
DE4410920C1 (de) * 1994-03-29 1995-08-24 Sandler Helmut Helsa Werke Verfahren zur Herstellung von flexiblem Flächenfiltermaterial gegen Schadstoffe und Verwendung derartigen Flächenfiltermaterials
US5662991A (en) * 1994-12-23 1997-09-02 Gentex Corporation Laminated biocidal fabric
US5614301A (en) * 1995-04-15 1997-03-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Chemical protective fabric
DE19649237A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Bluecher Gmbh Material mit antiseptischen Eigenschaften
JPH10317529A (ja) * 1997-05-16 1998-12-02 Suzuki Sakan Tairukouten:Kk 除菌壁材

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113851A (en) * 1976-04-15 1978-09-12 Leveen Harry H Microbiocidal composition and articles prepared therefrom
US4343765A (en) * 1980-12-11 1982-08-10 Georgia Tech Research Institute Method for deodorizing and disinfecting air

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100664879B1 (ko) 2005-02-18 2007-01-04 신호상 요오드 소독수 제조장치
KR102041516B1 (ko) 2018-06-22 2019-11-06 경상대학교 산학협력단 녹말을 이용한 트리이오다이드 수지(Triiodide resin)의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
SG47367A1 (en) 1998-04-17
JP2002143860A (ja) 2002-05-21
US5980827A (en) 1999-11-09
ATE347807T1 (de) 2007-01-15
AU688276B2 (en) 1998-03-12
DE69320483D1 (de) 1998-09-24
JP2002165827A (ja) 2002-06-11
JP3737726B2 (ja) 2006-01-25
EP0660668B1 (en) 1998-08-19
JP3708852B2 (ja) 2005-10-19
ATE345045T1 (de) 2006-12-15
JP3682008B2 (ja) 2005-08-10
HK1011259A1 (en) 1999-07-09
KR100316168B1 (ko) 2001-12-12
JP2002173431A (ja) 2002-06-21
US6045820A (en) 2000-04-04
DE69334082T2 (de) 2007-05-31
US6899868B2 (en) 2005-05-31
DK0797917T3 (da) 2007-04-23
US5639452A (en) 1997-06-17
US20030099606A1 (en) 2003-05-29
KR100316167B1 (ko) 2001-12-12
KR100316166B1 (ko) 2001-12-12
NZ255299A (en) 1996-12-20
DE69334096T2 (de) 2007-06-21
KR950703368A (ko) 1995-09-20
AU4940193A (en) 1994-04-12
JP2002187805A (ja) 2002-07-05
KR100316165B1 (ko) 2001-12-12
CA2140639C (en) 1999-05-18
JP2002153548A (ja) 2002-05-28
EP0660668A1 (en) 1995-07-05
EP0804876B1 (en) 2006-11-15
US20010009661A1 (en) 2001-07-26
JP3696818B2 (ja) 2005-09-21
DE69334082D1 (de) 2006-12-28
JP3706320B2 (ja) 2005-10-12
JP2002173430A (ja) 2002-06-21
EP0797917B1 (en) 2006-12-13
DE69320483T2 (de) 1999-04-22
JP3577019B2 (ja) 2004-10-13
EP0804876A1 (en) 1997-11-05
ATE169798T1 (de) 1998-09-15
WO1994006296A1 (en) 1994-03-31
ES2124320T3 (es) 1999-02-01
US6696055B2 (en) 2004-02-24
DK0660668T3 (da) 1999-05-25
US20030037673A1 (en) 2003-02-27
JP3289831B2 (ja) 2002-06-10
JPH08501300A (ja) 1996-02-13
DE69334096D1 (de) 2007-01-25
EP0797917A1 (en) 1997-10-01
AU2002302053B2 (en) 2005-04-07
CA2140639A1 (en) 1994-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100306886B1 (ko) 요오드/수지소독제및그제조방법
US7699906B2 (en) Iodinated anion exchange resin and process for preparing same
US6592861B2 (en) Iodinated resin held to a carrier
AU762071B2 (en) Use of iodinated resins to disinfect body fluids and liquids containing microorganisms
AU719355B2 (en) Use of iodinated resins to disinfect air and liquids containing microorganisms
JP3737726B6 (ja) ヨウ素／樹脂殺菌剤を用いる殺菌剤
NZ299532A (en) An iodinated disinfectant resin is bound to a carrier component

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
A107 Divisional application of patent
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110727

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee