JPS60243003A - 表面被覆組成物の有害生物防除方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｖＪ体の衆面被ａ、Ｗ＃：物の有害生物防除
方法に関するものである。更に詳しくは。

物体の表面被覆組成物２例えば、建築物、構築物、船舶
、航空機等の内外空間に接する表面を被覆する組成物２
例えは、塗料、セメント、モルタル、土９紙、布２合成
樹脂等に、官能基としてアミン群又は／及び第４載アン
モニウム群を保持せる架橋付加高分子体でるるアニオン
交換樹脂に沃系を含有せしめたる組成体全共存せしめる
ことを特徴とする有害生物防除法に関するものである。

従来から物体の表面被覆組成物の有害生物の防除の方法
として、殺菌作用を有する金属、あるいは有機又は無機
化合物を被覆組成物に共存せしめて実用化する試みは数
多くなされているが、いずれも一時的或は瞬時的な作用
は認められるものの流亡、消失がはやく、長期間経るう
ちに、有害生物による汚染にみまわれ、再度処理の必要
に迫られ、放置すれば、その損傷も測り知れないものが
あった。例えば、金属化合物にあってはボルドー液、亜
酸化銅、脂肪酸銅等があり、また沃素化合物にあっては
、沃化水銀やヨードホルム等がある。これらは被覆組成
物に共存せしめて工業的に使用される場合９例えば塗料
の如き有機核ａ組成物に配合せしめて生物による汚染、
破損を防止せんとする場合、低分子量体であること及び
成分の流亡、消失が大きく被覆組成物が残存するに拘・
らず、全く防汚効果がなく、被覆全体を取り除いて再被
覆を施さなければならない。

このようなことから長期間にわたって効果をン 保持する方法について検討したところ、アミヂ群又は／
及び第４級アンモニウム群を官能基として保持せる架橋
付加高分子体であるアニオン交換樹脂に沃素を含有せる
組成体に注目し、鋭意研究の結果１本発明を完成するに
いたった。

アミン群又は／及び第４級アンモニウム群を官能基とし
て保持せるアニオン交換樹脂は沃素化合物と堅く結合し
、水等に対して極めて安定な組成物を形成する。そして
この沃素樹脂は極めて高い殺菌作用を有する。このよう
な技術については、特公昭５１−６７３０号公報、＠公
昭５５−１２８８号やＵ、Ｓ、Ｐ　３．８１７．８６０
号明細書に開示されている。

本発明に係る高分子体は、架橋構造を有し。

水、各檀有機溶剤等に対して不溶である。架橋構造体は
、単量体としてスチＶン、メチルスチレン、ビニルトル
エン、ビニルキシレン等の芳香腰上ツマ−が挙げられ、
これを架橋する単量体として、ポリビニルモノマー、　
例、ｔｉｌ’、　ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン
、ジビニルエチルペンゼ／、シビニルキシンン、ジビニ
ルナフタレン、トリビニルベンゼン、シビニルヒリジン
、エチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる
。これらの単量体は、公知の重合法１例えば懸濁重合、
乳化重合、溶液重合法等にて共重合され、ゲル型、ポー
ラス型、マクロレティキエラー（ＭＲ）型等のいがなる
物理的構造を有してもよい。そしてこれら架橋高分子体
は、クロロメチル化剤により処理され２次いでアミン化
される。そしてこれらはアミン群、例えば−Ｎル、　−
ＮＨＲ，−Ｎ＆等の第１級、第２級、第６級アミン群や
アンモニウム群２例えば−Ｎ十凡３の如き第４級アンモ
ニウム群の官能基を同時に又は別々に有するものであっ
ても本発明の目的を達成されうる。またビニルベンジル
ハライドの如き単量体を前記の如きポリビニル単電体に
より架橋した共重合体を用いて、上記の公知の方法で７
ミノ化を行ない、４られるアニオン交換樹脂でも勿論使
用できる。

沃素を含有するアニオン交換樹脂は例えば。

−例をあげれば沃素（Ｉ２）を含む沃素化合物例えば沃
化カリ、沃化ソーダ、沃化アンモニウム等の水溶液とア
ニオン交換樹脂を接触させることにより容易に作られる
。本発明の沃素樹脂は。

上記の如く容易に製造できるが、郡棄処理に付されてい
る沃素樹脂等も本発明に使用できる。

即ち沃素は天然かん水よりアニオン交換樹脂を使用して
大量に回収されており、この回収工程において使用され
たアニオン交換樹脂や廃棄処分に出されているアニオン
交換樹脂は、堅く沃素を樹脂中に保持し−Ｃいるために
、好適なものでおる。

そして本発明で使用しうるこれら沃素ｇ脂は。

球状、微粒状、破砕状等の任意の形態で、目的に応じて
取り扱われる。

本発明の組成物は、極めて安定であるが故に。

６桓の表面被覆組成物として使用できる。具体的には、
セメント、モルタル、士、塗料２紙。

合成樹脂、布等中に存在せしめればその表面上における
有害生物による汚染の防止や破損の防止に効果的である
。共存せし２騙は、上述の如き物質中への製造時あるい
は成型時に安定剤。

可塑剤、稀釈剤等の添加剤と同時に加えることが望まし
い手段である。

以下の例をもって本発明ｔ−説明するが２本発明はこれ
らの具体例により特定されるものではない。

実施例１ アニオン交換樹脂としてマクロＶティキュラー構造を持
つ粒径０．５〜０．８Ｍのアンバー２イ）　ＩＲＡ−９
００の第４級アンモニウム型を用いた（アンバーライト
はロームアンドハース社製品でちゃ登録商標）。４．５
％（重量）の沃素を含む沃化カリ液５００Ｒ１と湿潤樹
脂１００４を三角フラスコに入れ、ゆるやかに攪拌を１
２時間続け、イオン交換樹脂に沃素を元弁に保持させた
。

次いでカラムに沃素樹脂を入れＳＶ：１５０で脱イオン
水を用い、流出液がヨウ化カドミニウム指示薬（Ｏａｄ
ｍｉＬｒｎｉｏｄｉｎｅ−１ｉｎｅａｒ　５ｔａｒｃｈ
　ｒｅａｇｅｎｔ　）で青く発色しなくなるまで洗浄し
た。この時の沃素樹脂は７８Ｎ！となり、湿潤状態で９
５２であった。又沃素樹脂に含まれる全沃素は乾燥重量
で５５％であった。

実施例２ 同様な操作でアンバーライトＩＲＡ−４００を処理した
ところ全沃素重量で６７％でちゃ、アンバーライ）　Ｉ
ＲＡ−９３は乾燥重量で５２チを示した。

実施例３ 実施例１により得られた沃素樹脂を粒度３００メツシユ
以下に微粉砕したもの１０部を塗料（市販白色ボイル油
性調合ペイント２部とボイル油１部の割合にて調製した
もの）９０部に配合し。

十分に分散せしめる。これをブリキ製試験片（１５ｃｔ
ｒＨｘ、ｓ　ｃｍ　Ｘ　１．５　ｍｉｎ　）に刷毛を用
いて２回塗布し。

風乾の後、海面下１．５ｍの海中に浸漬し、６ケ月後に
おける有害生物の耐層１、程Ｋを観察した。

注）人中の程度　０：　有害生物の耐着を認めない１：
　わずかに認める ２：　中程度認める ３：　全面に認める 実施例４ 市販のポルトランドセメント１５部と細砂７５部を水に
て粘り、その工程中に実施例２により得られた沃素樹脂
を粒度１００メツシユに粉砕したものを１０部加え、木
板（５０副Ｘ　７５　ｃｍ　）上に０．５儒の厚さに均
一に拡は表面を金属硫にて平滑にした。固化後、温度２
８℃、湿度１００％の接種室に置き、有害生物による汚
れの有無を観察した。その結果２本発明の沃素樹脂を加
えない対照は牛刀後すでに下端に緑色の櫟が発生７〜る
と同時に、全面に敢存する黒色汚点が発生したのに対し
２本発明の方法によるセメント板は何らの変化も認めな
かった。

実施例５ 市販ボイル油性調合ペイント９４部に、実施例１におい
て得られた沃素樹脂を３００メツシユ以下に粉砕した組
成体を５部を混和し、軟鉄製試験板に刷毛を用いて塗布
し、風乾させた。別に比較のために同一のボイル油性調
合ペイント９７．８部にＯｕ−０粉末２．２部を混じ同
様に試料板に塗布する。（対照に沃素化合物を用いたが
１本試験のペイントになじまないために削除しれ）菌胞
子の発芽阻止比較を行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 官能基としてアミン群又は／及び第４級アンモニウム群
   を保持せる架橋付加高分子体であるアニオン交換樹脂に
   沃素を含有せしめた組成体を２ｗ体の表面被覆組成物に
   共存せしめることを特徴とする有害生物の防除方法。