KR100297423B1

KR100297423B1 - 환경친화형저독성수중유형유액상살충제조성물

Info

Publication number: KR100297423B1
Application number: KR1019980037953A
Authority: KR
Inventors: 김권; 이학수; 유효석; 황준섭
Original assignee: 김권; 우리켐테크(주)
Priority date: 1998-09-15
Filing date: 1998-09-15
Publication date: 2001-11-30
Also published as: KR20000019714A

Abstract

본 발명은 살충활성성분과 용제로서 디-리모넨을 함유하며, 계면활성제로서 대두 레시틴이나 에그 레시틴과 같은 천연 레시틴 또는 서당지방산에스테르나 글리세린지방산에스테르와 같은 다가지방산에스테르 및 소취성분으로서 천연폴리페놀계 물질을 함유하는 수중유형 유액상 살충제 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 살충제 조성물은 생분해성이 높은 천연용제이면서 그 자체로서도 살충효과를 갖는 디-리모넨과 안전성이 입증된 계면활성제 및 천연폴리페놀계 화합물을 사용하므로써 우수한 살충효과를 나타내면서도 인체에 무해하고 사용후 생분해됨으로써 환경호르몬 발생등과 같은 환경오염문제가 거의 없는 장점이 있다.

Description

환경친화형 저독성 수중유형 유액상 살충제 조성물

본 발명은 보조적인 살충활성성분 및 용제로서 디-리모넨을 함유하며, 계면활성제로서 천연 레시틴 또는 서당지방산에스테르나 글리세린지방산에스테르와 같은 다가지방산에스테르 및 소취성분으로서 천연폴리페놀계 물질을 함유하며, 인체에 무해하고 환경친화형인 수중유형 유액상 살충제 조성물에 관한 것이다.

매년 평균 15∼20% 전후의 신장율을 보이고 있는 가정용 살충제 및 농약 등의 사용량이 급증하면서 이들 제품에 대한 안전성과 이로 인한 환경 오염이 점점 문제시 되고 있다. 미국의 경우 암발생원인의 25%가 농약 혹은 가정용 살충제와 직간접적으로 관련이 있다는 보고가 있다.

살충제는 해충에 대한 효과와 인체 및 환경에 대한 안전성이라는 2가지측면에서 지금까지 꾸준히 개량 발전되어져 왔다. 가장 효과적인 살충제로 알려져 왔던 DDT 및 Aldrin, Dieldrin, Lindane(γ-BHC)등과 같은 유기 염소계 살충제는 분자구조가 매우 안정되어 있어 화학적 생물학적으로 쉽게 분해가 되지 않는다. 따라서 환경속에 오래 잔류하게 되며 먹이 사슬을 통하여 궁극적으로 인체에 치명적인 결과를 초래하게 됨으로 현재는 대부분 세계 각국에서 그 사용이 중지되어 있다.

따라서 현재 시판되고 있는 해충방제용 약품은 피레스로이드계, 카바메이트계 및 유기인계가 그 주종을 이루고 있다. 그러나 카바메이트계와 유기인계는 인체에 대한 피부독성이나 흡입독성이 크고, 또한 토양이나 체내에 잔류할 경우 심각한 문제점을 일으킬 수 있다. 한편 피레스로이드계 화합물은 사람과 가축에 대해 일반적으로 저독성으로 알려져 있으나 대기중에 노출될 경우 쉽게 산화되거나 광분해가 일어나 약효지속 기간이 짧아 방역비용이 비싸다는 점이 문제점으로 제기되어 왔다.

이와 같은 위생 해충방제용 약품 등은 대부분 사용할 때에 에어로졸, 유제, 수화제, 분제등으로 제제화 되어 사용되고 있으나 가정용 살충제로서는 매트류 및 에어로졸 등이 그 주종을 이루고 있으나 에어로졸의 경우 현재 추진제로 널리 사용되고 있는 액화 천연가스 등은 인화성이 높아 보관 및 사용중 폭발 위험성이 있고, 또한 사용할 때 방출되는 각종 가스성분 등은 인체의 중추신경계에 상당한 영향을 미칠 뿐만 아니라 환경 오염을 야기시키므로 그 사용은 바람직하지 않다. 또한 각종 매트류의 경우 훈증기로 매트를 가열시켜 약제를 휘발시킬 경우 이들 매트류에 포함되어 있는 공업용 유기 성분도 같이 휘발되어 인체에 좋지 않은 영향을 미친다는 지적도 있다.

따라서 현재의 세계적인 추세는 상기 매트류 및 에어로졸 제제를 대체하여 수중유형 유액(O/W형 에멀젼)제제 개발에 그 중점을 두고 있다. 그러나 대부분의 살충제용 유액(에멀젼)제제의 경우 방제용 약품의 용제로서 미네랄 오일, 파라핀 및 사이크로파라핀 등과 같은 (공업용) 유기 용제를 사용하고, 계면활성제로서 폴리에톡시노닐페놀 등과 같은 유화제를 채택함으로써 사용후 이들 성분들이 환경내에 잔류하게 됨으로써 심각한 이차환경오염 등을 일으키고 있다. 특히 폴리에톡시노닐페놀등은 환경내에서 노닐페놀등과 같은 알킬페놀계 화합물로 쉽게 분해된 후, 이른바 환경호르몬으로 작용하여 생태계에 심각한 부작용을 초래하고 있다는 것은 주지의 사실이다.

따라서, 본 발명은 인체에 거의 독성이 없을 뿐만 아니라 사용후 환경내에서 쉽게 생분해됨으로써 잔류에 의한 환경오염을 야기시키지도 않으면서 살충활성성분의 약효를 유지 내지 증강시켜 줄 수 있는 새로운 유액(에멀젼) 살충제제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기와 같은 본 발명의 목적은 보조적인 살충활성성분 및 각종 살충활성성분의 용제로서 인체에 무해한 천연용제인 디-리모넨을 사용하고, 계면활성제로서는 식품첨가물로서 널리 사용됨으로써 그 안전성이 보장되어 있는 천연 레시틴 또는 다가지방산에스테르화합물을 사용하여 수중유형(O/W형 에멀젼) 제제를 제조함으로써 달성될 수 있다.

본 발명에서 보조적인 살충활성성분 및 다른 살충활성성분에 대한 용제로서 사용되는 디-리모넨은 감귤류 껍질로부터 추출되는 물질로서 하기 구조식으로 표시되며, 화학명은 1-메틸-4-(1-메틸에테닐)시클로헥센이다.

디-리모넨은 세정기능이 탁월한 것으로 알려지면서 종래에는 주로 각종 세정제의 주성분으로서 사용되어 왔다(대한민국 특허공보 제95-8982호, 제96-4485호, 제96-2871호, 제96-11675호 등).

그러나 본 발명에서는 디-리모넨을 수중유형 유액 살충제제에 있어서 보조적인 살충활성성분 및 살충활성성분에 대한 용제로서 사용한다. 디-리모넨은 사람 혹은 애완동물 등과 같은 온혈동물에는 무해하나 이들에 기생하는 이, 진드기, 벼룩 등의 방제에는 효과가 있기 때문에 본 발명의 살충제 조성물에서 다른 살충활성성분의 사용없이 디-리모넨 단독으로 사용할 경우에도 애완동물 등을 대상으로하여 이, 진드기, 벼룩 및 기타 흡혈성 벌레류 등의 구제 및 방제용 무독성 살충제로 사용할 수 있다. 또한 디-리모넨을 각종 살충활성성분의 용제로 사용할 경우 디-리모넨과 각종 살충활성성분의 시너지 효과를 기대할 수 있어, 모기, 파리, 바퀴벌레 등과 같은 위생해충의 구제 및 방제에 탁월한 효과를 발휘하며, 기존의 유액상 살충제에서 용제로 사용되는 공업용 유기용제로 인한 인체 독성 및 환경오염의 문제점을 해소할 수 있을 뿐만 아니라 디-리모넨으로 인한 감귤류 특유의 좋은 향기를 내게 되므로 기존의 살충제에서의 화학약품 냄새등의 불쾌한 냄새로 인해 사용자에게 불편을 주는 문제점도 해소할 수 있다.

본 발명에서 디-리모넨의 사용량은 살충효과 및 용제로서의 효과를 고려하여 조성물 전체에 대하여 0.5∼15중량%의 범위가 바람직하며, 천연추출물 또는 합성품을 사용할 수 있다.

본 발명의 수중유형 유액 살충제 조성물에 있어서, 디-리모넨을 용제로하여 사용할 수 있는 각종 살충활성성분으로는 기존의 카바릴, 모밤, 젝트란 등의 카바메이트계, TEPP, 파라치온, 다이아지논, 디프테렉스 등의 유기인계, 퍼메트린, 프탈트린, 레스메트린, 피레트린 등의 천연 및 합성 피레스로이드계 등이 있으며, 이들을 단독 혹은 병용하여 사용할 수 있으며, 이들의 사용량은 살충효과를 고려하여 0∼15중량%의 범위가 바람직하다.

본 발명의 살충제 조성물에는 계면활성제로서 안전성이 입증된 대두레시틴, 에그레시틴 등의 천연레시틴과 서당지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르 등과 같은 다가지방산에스테르화합물 중에서 1종이상을 선택하여 사용하며, 이들의 사용에 의해 기존의 유액 살충제제에서 주로 사용되던 폴리에톡시노닐페놀과 같은 계면활성제 등과 같은 환경호르몬 성분에 의한 문제를 해소할 수 있다. 본 발명에서 상기 계면활성제의 사용량은 유화안정성을 고려하여 0.5∼15중량%가 바람직하다.

본 발명의 살충제 조성물에는 천연폴리페놀계 화합물원으로서 사과추출물, 녹차추출물, 커피추출물 중 1종이상을 천연폴리페놀류 함량기준으로 0.01∼5중량% 첨가할 수 있으며, 이들을 첨가할 경우 상기 살충효과 이외에도 소취효과를 기대할 수 있다.

실시예 1

대두레시틴 1.2g과 글리세린 2.2g을 정제수 약 300㎖에 서서히 용해시켜 수상을 제조하였다. 이어 살충활성성분으로 퍼메트린(시스:트란스=25:75) 1.0g을 디-리모넨(상품명 ; E-Z-Mulse, 플로리다케미칼사 제품) 3㎖에 녹여 유상을 제조하였다. 상기 수상을 고속유화기로 교반하면서 수상에 유상을 천천히 적하하여 유액을 제조하였다. 얻어진 유액에 적량의 정제수를 유화기로 교반하면서 가하여 전체의 양을 400㎖로 하였다. 이를 살충제용 유액 Ⅰ이라 한다.

실시예 2

서당지방산에스테르 1.0g, 글리세린지방산에스테르 0.5g, 사과추출물 0.4g(천연폴리페놀류로서 0.2g), 글리세린 6.4g, 에탄올 3.0g을 정제수 약 300㎖에 차례로 용해시켜 수상을 제조하였다. 이어 살충활성성분으로 퍼메트린(시스:트린스=25:75) 1.0g을 디-리모넨 3㎖에 녹여 유상을 제조하고, 60∼70℃까지 가온하였다. 상기 수상을 고속유화기로 교반하면서 수상에 유상을 천천히 적하하여 유액을 제조하였다. 얻어진 유액에 전체의 양이 400㎖가 되도록 적량의 정제수를 유화기로 교반하면서 가하여 소취 및 살충제용 유액을 제조 하였다. 이를 살충제용 유액 Ⅱ라 한다.

실시예 3

대두레시틴 1.2g, 글리세린 2.2g 및 사과추출물 0.4g(천연폴리페놀류로서 0.2g)을 정제수 약 300㎖에 서서히 용해시켜 수상을 제조하였다. 얻어진 수상을 고속유화기로 교반하면서 수상에 디-리모넨 5.0㎖를 천천히 적하하여 유액을 제조하였다. 얻어진 유액에 적량의 정제수를 유화기로 교반하면서 가하여 소취 및 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 4

상기 실시예 1에서 유화제로 대두레시틴 대신에 에그레시틴 1.2g을 사용하여 동일한 방법으로 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 5

상기 실시예 1에서 살충활성성분으로 퍼메트린 대신에 피레트린 엑스(총 피레트린으로서 0.616g) 3.08g과 피페로닐 부톡사이드 3.08g을 사용하여 동일한 방법으로 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 6

상기 실시예 1에서 살충활성성분으로 퍼메트린 1.0g과 프탈트린 0.30g을 사용하여 동일한 방법으로 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 7

상기 실시예 1에서 살충활성성분으로 프탈트린 0.8g, 레스메트린 0.2g 및 피페로닐 부톡사이드 2.668g을 사용하여 동일한 방법으로 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 8

상기 실시예 1에서 살충활성성분으로 피레트린 엑스(총 피레트린으로서 0.042g) 0.21g, 피페로닐 부톡사이드 1.056g, 디아지논 2.0g을 사용하여 동일한 방법으로 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 9

상기 실시예 3에서 사과추출물 대신에 커피추출물 2.0g(천연폴리페놀류로서 0.2g)을 사용하여 동일한 방법으로 소취 및 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

실시예 10

상기 실시예 3에서 사과추출물에 녹차추출물 0.4g(천연폴리페놀류로서 0.2g)을 사용하여 동일한 방법으로 소취 및 살충제용 유액 400㎖를 제조하였다.

살충효력시험

(1) 공간살포(Space spray)

지름 10㎝, 높이 18㎝의 원통형 철사에 망사가 씌어진 노출장 2개에 각각 25마리씩 빨간집모기 성충암컷을 넣고 지상 1m 높이의 공간에 설치하고 실시예 1에서 얻어진 살충제용 유액 1㎖를 공시충이 들어있는 노출장에 분무하고, 분무후 10분, 30분, 60분, 120분마다 치사된 개체수를 계수하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.

(2) 잔류분무(Residual spray)

① 모기

2개의 노출장에 실시예 1에서 얻어진 살충제용 유액을 40㎖/㎡로 정량하여 도말하고 충분히 건조시켜 이곳에 25마리의 빨간집모기 성충암컷을 넣어 노출시간이 10분, 30분, 60분일때의 치사된 개체수를 계수하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.

② 바퀴

1000㎖ 비이커의 바닥과 2㎝ 높이의 벽면에 실시예 1에서 얻어진 유액을 40㎖/㎡로 정량하여 도말하고 완전 건조시켰다. 그리고 도말된 비이커에 독일바퀴 성충 암컷 25마리씩을 넣어 물과 먹이를 공급하고 10분, 30분, 60분일때의 치사된 개체수를 계수하였고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.

상기 살충효력시험에서 본 발명의 실시예 제품과 비교하기 위한 비교품으로서는 기존의 살충제 유액인 D사 제품을 사용하였다.

* 국내 D사 제품의 Formulation(퍼메트린 0.25%)

100㎖ 중

주성분: 퍼메트린 ……………………… 0.25g(시스 : 트란스 = 25 : 75)

유화제: 신노팔 NP10 ……………………… 0.05g(Polyethoxynonyl Phenol)

유화제: 신노팔 NP4 ………………… 0.0725g(Polyethoxynonyl Phenol)

유화제: 텐시오픽스 KL70 ………………… 0.0025g

용 제: 엑솔 D80 ………………… 0.5350g(파라핀/사이클로파라핀)

용 제: 정제수 ………………… 적 량

표 1. 공간분무시 모기성충에 대한 살충효력 시험결과

시험용 살충제 : 살충제용 유액 Ⅰ,Ⅱ(퍼메트린 농도 : 0.25%)

공시충 : 빨간집 모기(Culex Pipiens Pallens)

노출시간	공시충의 수	치사된 개체수	치사율(%)
노출시간	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품
10분30분60분120분	50505050	50505050	50505050	364850-	374650-	344549-	7296100-	7492100-	689098-
대조군	50	0	0

표 2. 잔류분무시 모기성충에 대한 살충효력시험결과

시험용 살충제 : 살충제용 유액 Ⅰ,Ⅱ(퍼메트린 농도 : 0.25%)

공시충 : 빨간집 모기(Culex Pipiens Pallens)

노출시간	공시충의 수	치사된 개체수	치사율(%)
노출시간	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품
10분30분	5050	5050	5050	4850	4950	4449	96100	98100	8898
대조군	50	0	0

표 3. 잔류분무시 바퀴벌레에 대한 살충효력 시험결과

시험용살충제 : 살충제용 유액 Ⅰ,Ⅱ(퍼메트린 농도 : 0.25%)

공시충 : 독일바퀴벌레(Blattella Germanica)

노출시간	공시충의 수	치사된 개체수	치사율(%)
노출시간	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품	유액Ⅰ	유액Ⅱ	D사제품
10분30분60분	404040	404040	404040	353940	363940	343740	8898100	9098100	8593100
대조군	40	0	0

이상에서와 같이, 본 발명의 수중유형 유액상 살충제 조성물은 천연용제이면서 그 자체로서도 살충효과를 갖는 디-리모넨을 사용하고, 그외 천연레시틴 등의 인체에 대해 안전한 계면활성제와 선택적으로 천연폴리페놀류를 사용하므로써, 기존의 살충제 조성물에 비하여 더욱 우수한 살충효과를 가질 뿐 아니라, 인체에 대한 독성이 적고 사용후 잔류에 의한 환경오염의 문제를 최소화 내지 무해화 할 수 있는 장점도 갖는다.

Claims

살충활성성분 0.25 ∼ 5.0 중량%, 상기 살충활성성분의 용제로서 디-리모넨 0.5 ∼ 15중량% 및 계면활성제로서 레시틴 또는 다가 지방산 에스테르화합물 0.5 ∼ 15중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수중유형 유액상 살충제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 살충활성성분으로서 카바메이트계, 유기인계, 천연 및 합성 피레스로이드계 살충제중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수중유형 유액상 살충제 조성물.
제1항에 있어서, 레시틴은 대두레시틴 및 에그레시틴중에서 선택되는 1종 이상이며, 다가지방산에스테르는 서당지방산에스테르 및 글리세린지방산에스테르 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수중유형 유액상 살충제 조성물.
제1항에 있어서, 소취성분으로서 사과추출물, 녹차추출물 및 커피추출물 중에서 선택되는 1종 이상의 천연폴리페놀류 함유 추출물을 천연폴리페놀류 함량 기준으로 0.01∼5중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유액상 살충제 조성물.