KR100288346B1 - 중합체에첨가하기위한표면-피복된 입상첨가제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 2작용성의 C6-C40지방족 및 방향족 카복실산의 에스테르 및 인산의 트리에스테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 화합물을 포함하는 표면 피막을 갖는 중합체용 미세 입상 첨가제에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
중합체에 첨가하기 위한 표면-피복된 입상 첨가제
[발명의 배경]
본 발명은 분산성을 개선하고/하거나 보호 코팅으로서 작용하는 표면 코팅을 갖는 미분 입자를 포함하는 중합체용 입상 첨가제에 관한 것이다.
중합체에 혼입하기 위한 첨가제로서 사용되는 다양한 미분 입상물질이 공지되어 있다. 이들 미세 입상 물질은 예컨대 백색안료 또는 광택제거제로서 사용되는 TiO2, 착색안료 및 전기전도성을 부여할 수 있는 무기질 입자를 포함한다. 이들 미세 미립자들의 대부분은 중합체내로 분산되기 어렵고, 이러한 부적절한 분산으로 인해 불량한 품질의 중합체를 생성할 수 있다.
일부 유형의 미세 입상 첨가제는 첨가제에 전문적 특성을 부여하기 위한 무기질 표면 피막을 포함한다. 상기와 같은 미세 입상 첨가제를 사용할 때 부딪치는 문제는 무기질 표면 피막으로부터 물질이 유출되는 것인데, 이로 인해 입자가 중합체로 분산되는 과정에서 문제를 일으킬 수 있다. 또한, 입자로부터 유출되는 일부물질은 특히 이 중합체를 섬유제조에 사용하는 경우에 이후의 용융 공정에서 문제를 일으킬 수 있다. 예를 들어, 섬유내 광택제거제로 사용하기 적합한 유형의 TiO2의 하나는 SiO2, Al2O3, 망간 및 포스페이트의 피막을 포함하여, 중합체와 활성 TiO2표면사이의 직접적인 접촉이 없도록 하는 것이다. 또한, 망간 피막은 중합체내의 바람직하지 않은 광촉매반응을 억제하여 보다 우수한 내광견뢰도 및 안정성을 갖는 야안(yarn)을 제공한다. 그러나, 수용액으로부터 제조된 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 중합체내로 혼입하기 위한 수성 첨가제 슬러리의 제조공정동안 특히 망간과 같은 피막내의 무기질 요소가 첨가제로부터 물로 유출되어 나와 광안정성을 저하시키는 것이 밝혀졌다. 또한, 중합체중의 이들 요소의 존재는 중합반응 반응기냉에 침착을 일으키며, 이러한 침착물은 필라멘트 파열의 증가, 과다한 팩 압력(pack pressure), 방사구 폐색등과 같은 섬유 제조상의 문제를 일으킨다.
섬유 제조시 문제를 일으키는 것으로 공지된 다른 유형의 TiO2는 SnO2, Sb2O3및 SiO2의 피막을 가지며, 시이드/심(sheath/core) 나일론 섬유에 전기전도성(대전방지 성질)를 부여하도록 하는데 사용된다. 이러한 유형의 TiO2는 높은 수준의 수분을 함유하며, 상기 TiO2를 용융 블렌딩 기법에 의해 나일론과 같은 중합체에 가할 때 수분이 중합체로 빠져나와 중합체의 점도를 감소시키고 이로인해 방사상의 어려움을 야기시킴이 밝혀졌다.
예컨대 트리에탄올아민, 트리메틸올 프로판 또는 폴리디메틸실록산과 같은 표면 피막이 미세 입상 첨가제상에 사용되어 왔다. 그러나, 많은 용도에 있어서 상기와 같은 공지된 피막은 원하는 정도의 분산성을 제공하는데 효과적이지 않다. 트리에탄올아민과 같은 3가 화합물의 피막은 폴리아미드와 같은 중합체에서 사용하기에는 부적합한 것으로 생각되는데, 그것은 이들 화합물이 중합체를 분지시켜 분해하기 때문이다. 더욱이, 공지된 피막은 특히 하나 이상의 무기질 표면 피막을 함유하는 입자의 경우에는 적절한 보호 코팅을 제공하지 못한다.
[발명의 개요]
미세 입상 첨가제, 특히 그들의 표면에 무기질 피막을 갖는 첨가제는 본 발명에 따른 표면 피막을 사용하므로써 개선될 수 있음을 밝혀냈다. 표면 피막은 2가의 C6-C40지방족 및 방향족 카복실산의 에스테르 및 인산의 트리에스테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 한가지 태양에 있어서, 표면 피막 화합물은 아젤라산의 C8디에스테르를 포함한다. 가장 바람직하게는, 표면 피막 화합물은 디(n-옥틸) 아젤레이트, 디(2-에틸 헥실)아젤레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 첨가제는 입상 첨가제를 혼입시킨 개선된 중합체 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 중합체내에서 첨가제의 개선된 분산성을 제공하고, 합성 섬유를 제조하는데 특히 유용하며, 팩 압력 증가 속도를 감소시켜 필라멘트의 파열 수준을 감소시킬 수 있다. 본 발명에 따른 대전방지 첨가제를 함유하는 조성물은 수분 흡수 문제를 덜 일으킨다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 중합체에 혼입하기 위한 첨가제로서 사용하기 위한 다양한 입상 첨가제를 제공한다. 이들 미세 입상 물질은 예컨대 백색 안료 또는 광택제거제로서 사용되는 TiO2, 착색안료 및 전기전도도를 부여할 수 있는 무기질 입자를 포함한다. 특히, 본 발명은 입상 첨가제에 특정의 성질을 부여하는 무기질 표면 피막을 갖는 입상 첨가제를 제공한다.
본 발명은 특히 무기질 표면 피막을 갖는 TiO2입자를 제공하는 것으로서 유용하다. 이러한 유형의 특히 바람직한 TiO2는 첨가제의 중량을 기준으로 0.01 내지 1.5 %의 SiO2, 1 내지 3 %의 Al2O3, 0.01 내지 1 %의 망간 및 0.01 내지 2 %의 포스페이트를 포함하는 무기질 피막을 갖는다. 이러한 유형의 TiO2는 LOCR SM이라는 상표명으로 독일연방공화국 두이스부르크 4100 두이스부르크 17(홈부르크) 두이스부르거스트라세 99 소재의 사흐트레벤 케미(Sachtleben Chemie of Duisburger Strasse 99, 4100 Duisburg 17(Homburg), West Germany)에서 시판한다. 상기 피막은 중합체와 활성 TiO2표면 사이에 직접적인 접촉을 피하며, 망간은 중합체내의 바람직하지 않은 광촉매 반응을 억제하여 보다 우수한 내광견뢰도 및 안정성을 야안에 제공한다.
다른 바람직한 유형의 TiO2는 전기전도성을 부여하는 무기질 표면 피막을 갖는다. 하나 이상의 피막, 예를 들어 SnO2/Sb2O5, ZnO 또는 SnO2를 사용할 수 있다. 이러한 유형의 특히 바람직한 TiO2는 30 내지 40 %의 SnO2, 3 sowl 5 %의 Sb2O3및 2 내지 4 % 의 SiO2를 포함하는 무기질 표면 피막을 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 착색 안료는 예를 들어 산화철, 크롬산 납, 비스무쓰 바나데이트 및 착색 중합체에서 사용하는 것으로 공지된 기타 안료를 포함한다.
중합체, 특히 섬유 제조에 사용하기 위한 탄성 중합체에 점착방지 성질을 부여하기 위한 입상 첨가제의 실례는 점토, 운모 및 활석이다.
본 발명은 넓은 범위의 입경을 갖는 입상 첨가제를 사용할 때 효과적이다. 미분 입자의 바람직한 평균 직경은 0.01 내지 100 마이크론, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 마이크론이다.
표면 피막은 2가의 C6-C40지방족 및 방향족 카복실산의 에스테르 및 인산의 트리에스테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 화합물을 포함한다. 2가의 C6-C40지방족 및 방향족 카복실산의 에스테르의 실례는 디옥틸 아젤레이트, 디알킬 프탈레이트, 디알킬 아디페이트, 디알킬 세바케이트, 디옥틸 테레프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디-이소-옥틸 아디페이트, 디-이소-옥틸 세바케이트, 폴리프로필렌 아디페이트, 폴리프로필렌 라우레이트, 폴리프로필렌 세바게이트, 벤질 부틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디부틸 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 디헥실 아디페이트, 디헥실 세바케이트, 디헥실 프탈레이트, 디사이클로헥실 프탈레이트, 디사이클로헥실 세바케이트, 디페닐 아디페이트, 및 디이소옥틸 아디페이트이다. 인산의 트리에스테르의 실례는 트리크레실 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 트리크실레닐 포스페이트 및 트리옥틸 포스페이트이다. 바람직하게는, 표면 피막 화합물은 아젤라산의 C8디에스테르를 포함한다. 가장 바람직하게는, 표면 피막 화합물은 디(n-옥틸) 아젤레이트("DOZ"), 디(2-에틸헥실) 아젤레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함한다.
표면 피막 화합물을 첨가제와 밀접하게 혼합하므로써 입상 첨가제에 피막이 도포될 수 있다. 이것은 V-블렌더내에서 입자를 피막 화합물과 혼합한 다음 첨가제를 마이크로나이저(micronizer)에 넣으므로써 수행할 수 있다. 마이크로나이저는 입자 표면상에서 피막 분포의 균일성을 증가시키는, 과열 증기로 작동되는 유체 에너지 분쇄기이다. 전형적으로 마이크로나이저는 입상 첨가제 1 중량부당 약 3 중량부의 증기로 작동한다. 표면 피막 화합물이 액체인 경우 및 피막 화합물은 또한 동시에 마이크로나이저에 공급될 수 있다. 다른 방법으로는, 표면 피막 화합물을 첨가제 수성 슬러리에 가하고 완전히 혼합하므로써 피막을 도포할 수 있다. 일부 용도에서는, 예컨대 첨가제를 중합체에 혼입할 때 슬러리를 사용하는 경우에는 첨가제를 슬러리로부터 회수할 필요가 없다. 바람직하게는, 표면 피막 화합물은 첨가제 중량의 0.05 내지 3 중량%를 이루는 충분한 양으로 사용한다.
입상 첨가제는 다양한 유기 중합체내에 분산되어 첨가제를 함유하는 중합체 조성물을 형성할 수 있다. 가능한 중합체는 폴리올레핀, 비닐 중합체, 불소화타소 중합체, 폴리우레탄, 분절화된 폴리우레탄 탄성중합체, 폴리에테르, 폴리설파이드, 폴리설폰, 폴리실록산, 및 셀룰로즈성 중합체이다. 바람직한 조성물에서 유기 중합체는 단독중합체 및 폴리아미드 단독중합체의 공중합체 및 공중합체 폴리에스테르이다. 가장 바람직한 폴리아미드는 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드) 및 폴리(ε-카프로아미드)로부터 선택되는 폴리아미드 약 85%를 포함한다.
바람직한 조성물은 특히 합성 섬유 제조에 유용하며, 방사시키기전 중합체를 여과할 때의 팩 압력 증가 속도를 감소시키므로써 필라멘트 파열 수준을 감소시킬 수 있다. 본 발명에 따른 대전방지 첨가제를 함유하는 조성물은 수분 흡수 문제를 덜 일으킨다.
본 발명의 실시태양을 하기 실시예에서 예시한다. 달리 언급하지 않는 한, 농도 및 %는 중량에 의한다.
[실시예 1]
본 실시예는 첨가제의 중량을 기준으로 0.01 내지 1.5 중량%의 SiO2, 1 내지 3 중량%의 Al2O3, 0.01 내지 1중량%의 망간 및 0.01 내지 2 중량%의 포스페이트를 함유하는 피막을 갖는 TiO2(LOCR SM이라는 상표명으로 사흐트레벤에서 시판)를 사용한다. 상기 TiO2배취(batch)에 하기 표 1에 명기한 TiO2에 대한 중량%를 갖는 디(n-옥틸)아젤레이트(DOZ)의 피막을 제공한다. 적당량의 DOZ와 함께 TiO2를 V-블렌딩한 후, 3 중량부의 증기/TiO2중량부의 속도로 상기 첨가제를 증기 마이크로나이저를 통과시키므로써 피막을 도포한다.
[표 1]
표 2에 명기된 양을 사용하여, 표준 고강도 믹서내에서 60분의 분쇄 시간으로 각 배취 슬러리를 제조한다. 슬러리 안정도는 여과 및 점도 시험을 통해 측정한다. 최종 슬러리 농도는 25%이고 pH는 8.15이다. 모든 배취에서 우수한 슬러리 안정도가 수득되었다.
[표 2]
각 슬러리 50 ml 분획을 고속 원심분리기(6000 rpm, Beckman Centrifuge)에서 50분 동안 원심분리하고, 투명한 용액을 수집하고 ICP 원자 흡수 기술을 이용하여 다양한 원소에 대해 분석한다. 결과를 ppm 단위로 나타내고, 이것을 표 3에 요약하였다.
[표 3]
상기 표 3에서 볼 수 있는 바와 같이, DOZ를 사용하므로써 TiO2의 표면 원소, 특히 망간, 알루미늄, 및 인이 첨가제로부터 제거되는 것을 상당히 억제할 수 있다. DOZ는 TiO2의 표면을 보호하는 것으로 생각된다.
[실시예 2]
본 실시예에서도 LOCR SM 이라는 상표명으로 사흐트레벤에서 시판하는 TiO2를 또한 사용한다. 그러나, DOZ를 TiO2상에 코팅하지 않은 대신 슬러리를 제조하는 동안 혼합 밀에 가한다. 하기 표 4에 기술한 순서대로 첨가한 성분들을 사용하여 3개의 슬러 배취를 제조한다. 분쇄 시간은 60분이다.
[표 4]
슬러리 20 ml 분획을 고속 원심분리기(6000 rpm, Beckman centrifuge) 내에서 20분동안 원심분리하고, 투명한 액체를 기울여 따라내어 수집하고 ICP 원자흡수기술을 이용하여 원소 분석을 한다. 결과를 표 5에 요약하였다.
[표 5]
원소분석 결과, 슬러리내에 DOZ가 존재하면 망간, 알루미늄, 및 인과 같은 TiO2표면 원소를 보호하는데 도움이 되는 것으로 나타났다. TiO2안료 상에 흡착된 DOZ 단일층은 이들 원소들을 보호한다고 생각된다.
[실시예 3]
실시예 1에서 제조한 것과 동일한 유형의 TiO2(DOZ로 마이크로나이즈시킴)를 본 실시예에서도 사용한다. 세가지 슬러리 제조물을 고속 믹서가 장착된 스테인레스 강 비이커내에서 제조한다. 상기 비이커에 576 g의 고품질 물을 가한 후, 0.5 g의 KTPP를 가한다. 이 용액을 30초 동안 혼합하고, 224 g의 LOCR SM TiO2안료를 가한다. 이 슬러리를 15분 동안 잘 혼합한다. 하기 기술한 성분 및 조건을 이용하여 3가지의 배취를 제조한다.
[표 6]
슬러리의 특성을 측정하고 하기 표 7에 측정한 성질들을 요약하였다. 전체적으로 슬러리 안정도가 매우 우수하였다.
[표 7]
슬러리 분획을 고속 원심분리기(6000 rpm, Beckman centrifuge)에서 50분 동안 원심분리하고, 투명한 용액을 수집하고 ICP 원자흡수 기술을 이용하여 다양한 원소에 대한 원소분석을 한다. 결과를 표 8에 요약하였다.
[표 8]
원소분석 결과, DOZ는 특히 망간, 알루미늄, 및 인과 같은 TiO2표면 원소를 보호하는데 효과적인 것으로 나타났다.
[실시예 4]
본 실시예에서는 멀티중합체 나일론 조성물을 사용하여 TiO2로 광택제거된 연속 필라멘트 야안을 방사한다. 상기 나일론은 42의 RV를 갖고, 90%의 6,6 나일론 및 5 %의 2-메틸펜타메틸렌 아디프아미드(MPMD-6), 및 5 %의 6 나일론 중합체로 구성된다. 상기 중합체를 40 데니어의 13 필라멘트 트리이로발(triolbal)(명목적으로 1.5 mod 비율) 야안으로 방사한다. 대조 실험은 상기 중합체를 함유하는1.6 % TiO2안료(사흐트레벤에서 구입한 LOCR SM이라는 상표명)를 사용하여 수행한다. 본 실시예는 실시예 1의 방법을 이용하여 0.55 %의 DOZ가 도포된 동일한 TiO2를 사용한다.
이들 야안은 160℃ 가열 안정화 공정에 의해 교착(interlaced)되고 안정화된 야안을 생성하는 1 단계 공정으로 처리된다. 실험동안 중합체 점도가 가능한한 일정하게 유지되도록 중합체를 변화시킨다.
상기 야안을 실험동안 통계적으로 샘플링하여 수집하고 씨. 아이. 에시드 블루 40(C. I. Acid blue 40)(균염성 시험) 및 씨. 아이. 에시드 블루 122(C. I. Acid Blue 122)(구조 감수성 시험)로 염색한다. 적은 염색 가변성, 특히 씨. 아이. 에시드 블루 40에 있어서의 보다 적은 값은 DOZ를 사용하는 것이 유리함을 나타낸다.
[표 10]
[실시예 5]
본 실시예는 시이드-심 섬유에 있어서 전기전도성의 안료(3 내지 5 %의 Sb2O3및 2 내지 4 %의 SiO2층으로 도핑된 30 내지 40 % 수준의 산화 주석(IV)으로 코팅된 TiO2)를 사용하는 본 발명을 예시한다. 본 발명을 이용하므로써 2성분 대전방지 폴리아미드 섬유의 방사 성능을 개선시킨다.
2성분 사이드-심 섬유 방사과정에서 방사구 모세관내로의 유동 불안정성 및 모세관으로부터 빠져나올 때의 불안정성이 일어날 수 있음은 공지되어 있다. 섬유심 중합체의 점도가 시이드 점도보다 낮은 경우 유동 불안정성이 공정을 지배하여 필라멘트 직경의 랜덤한 변화가 초래된다. 상기 기술한 첨가제를 사용하는 경우, 대전방지 안료 표면상의 수분으로 인해 방사 조건하에서 심 중합체 점도가 저하됨이 관찰된다.
대조 시이드-심 섬유는 상기 기술한 바와 같은 안료가 포함된 3가지 대전방지 안료 조성물을 사용하여 제조되며, 다양한 중합체 상대점도를 갖는 심 폴리아미드를 함유한다. 각 경우에, 시이드 중합체(나일론 66 단독중합체)는 40의 상대점도를 갖고, 대전방지 안료를 함유하지 않는다. 심의 폴리아미드는 ELVAMID 라는 상표명으로 이. 아이. 듀퐁 드 네모아에서 시판하는 무정형 폴리아미드이며, 23, 40 및 63의 중합체 상대 점도를 갖는다. 각 심 폴리아미드의 대전방지 안료를 65 중량%의 수준으로 부가하며, 각 경우에 사용되는 대전방지 안료에 소수성 코팅을 도포하지 않는다. 각 심 폴리아미드를 사용하여 시이드-심 섬유를 방사하려는 시도를 하였으나, 중합체 유동 불안정성으로 인해 섬유방사가 일어나지 않았다.
본 발명의 장점을 설명하기 위하여, 동일한 심 폴리아미드를 사용하고, DOZ로 대전방지 안료를 코팅한다. 상기 대전방지 안료를 1% DOZ 와 함께 V-블렌딩하고 대전방지 안료 중량부당 3 중량부의 증기 속도로 증기 마이크로나이저를 통과시킨다. 디(n-옥틸)아젤레이트 코팅을 사용하므로써 코팅되지 않은 대전방지 안료에서 관찰되었던 유동 불안정성이 효과적으로 제거된다.

Claims (10)

  1. 무기질 표면 피막으로 피복된 TiO2로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 미분 입자를포함하는 입상 첨가제가 혼입된 유기 중합체를 포함하는 중합체 조성물로서,
    상기 무기질 표면 피막이 첨가제의 중량을 기준으로 0.01 내지 1.5%의 SiO2, 1 내지 3%의 Al2O3, 0.01 내지 1%의 망간 및 0.01 내지 2%의 포스페이트를 포함하고,
    상기 표면 피막으로 피복된 미분 입자가 아젤라산의 C8디에스테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 화합물을 포함하고,
    상기 표면 피막 화합물이 상기 첨가제의 중량에 대해 0.05 내지 3중량%인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  2. 무기질 표면 피막으로 피복된 TiO2로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 미분 입자를 포함하는 입상 첨가제가 혼입된 유기 중합체를 포함하는 조성물로서, 상기 무기질 표면 피막이 첨가제의 중량을 기준으로 30 내지 40%의 SnO2, 3 내지 5%의 Sb2O3및 2 내지 4%의 SiO2를 포함하고, 상기 표면 피막으로 피복된 미분 입자가 아젤라산의 C8디에스테르로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 화합물을 포함하고, 상기 표면 피막 화합물이 상기 첨가제의 중량에 대해 0.05 내지 3중량%인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 미분 입자의 평균 입경이 0.01 내지 100 마이크론인 중합체 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 미분 입자의 평균 입경이 0.1 내지 5 마이크론인 중합체 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 표면 피막 화합물이 디(n-옥틸)아젤레이트, 디(2-에틸헥실) 아젤레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함하는 중합체 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 유기 중합체가 폴리아미드 단독중합체 및 공중합체, 및 폴리에스테르 단독중합체 및 공중합체를 포함하는 중합체 조성물.
  7. 제2항에 있어서, 상기 미분 입자의 평균 입경이 0.01 내지 100 마이크로인 중합체 조성물.
  8. 제2항에 있어서, 상기 미분 입자의 평균 입경이 0.1 내지 5 마이크론인 중합체 조성물.
  9. 제2항에 있어서, 상기 표면 피막 화합물이 디(n-옥틸)아젤레이트, 디(2-에틸헥실) 아젤레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함하는 중합체 조성물.
  10. 제2항에 있어서, 상기 유기 중합체가 폴리아미드 단독중합체 및 공중합체, 및 폴리에스테르 단독중합체 및 공중합체를 포함하는 중합체 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5562978A (en) * 1994-03-14 1996-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer-coated inorganic particles
JP3601651B2 (ja) * 1998-02-19 2004-12-15 大日本塗料株式会社 二酸化チタン含有懸濁重合体ビーズの製造方法及び屋外用塗料組成物の製造方法
FR2807051B1 (fr) * 2000-03-29 2002-12-06 Rhodianyl Materiau composite a base de polyamide et particules minerales submicroniques
US6437088B1 (en) * 2001-08-14 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing polyester with coated titanium dioxide
US6946028B1 (en) * 2004-09-07 2005-09-20 Kerr-Mcgee Chemical Llc Surface-treated pigments
BRPI0712589A2 (pt) * 2006-06-09 2012-07-03 Sachtleben Chemie Gmbh pigmento e materiais polìmericos deslustrado com o mesmo

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1277478B (de) * 1965-03-26 1968-09-12 Bayer Ag Leicht dispergierbares Titandioxid-Pigment
DE1467479C3 (de) * 1965-09-04 1975-04-03 Pigment-Chemie Gmbh, 4102 Homberg Verfahren zur Herstellung von gut dispergierbaren TiO tief 2 -Pigmenten
GB1288581A (ko) 1969-01-14 1972-09-13
CH661741A5 (en) * 1984-01-31 1987-08-14 Inventa Ag Process for preparing non-reagglomerating pigments and use thereof as delustrants for fibres and yarns made of synthetic organic polymers
EP0232219A1 (de) * 1986-01-21 1987-08-12 Ciba-Geigy Ag Mit Estern behandelte Metallchromat-Pigmente
AU645596B2 (en) * 1991-01-25 1994-01-20 Kerr-Mcgee Chemical L.L.C. Pigments of improved dispersibility in thermoplastic resins
JPH08505858A (ja) * 1991-08-09 1996-06-25 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー 抗菌性組成物、その製造方法および使用
US5503840A (en) * 1991-08-09 1996-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antimicrobial compositions, process for preparing the same and use
WO1994015463A1 (en) * 1993-01-15 1994-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Antimicrobial compositions, process for preparing the same and use

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