KR100241582B1 - 산화규소층 및 폴리올레핀층을 함유하는 포장재 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 산화규소로 피복된 필름, 폴리올레핀 필름 및. 상기 산화규소와 폴리올레핀 사이에 위치한 결합제로 구성되는 포장재로서, 그 결합제가 하기 물질들:
- 불포화된 알콕시실란으로 그라프트된 폴리올레핀, 또는
- 불포화된 에폭시드로 그라프트된 폴리올레핀, 또는
- 에틸렌 및 하나 이상의 불포화된 에폭시드의 공중합체로부터 선택되는 물질에 관한 것으로, 이는 특히 음식물 포장 제조에 유용하다.
Description
본 발명은 산화규소층 및 폴리올레핀층을 함유하는 포장재에 관한 것이다.
보다 특별하게는, 산화규소로 도포된 필름 및 폴리올레핀 필름, 및 그 산화규소 및 폴리올레핀 필름사이에 위치한 접착 결합제에 관한 것이다.
예를 들어, 폴리올레핀 필름에 관한 것으로서, 카드보드에 상기 물질을 고온-결합시킨 다음 수득한 결합된 유니트의 각 면을 폴리에틸렌 시트로 도포시키는 것이 가능하다.
상기 물질은 액체성 음식물을 종이 상자의 형태로 포장하여 제조하는데 유용하다.
일본국 공개 제03099842호 (1991년 4월 25일 공보)에는, 필름상에 우레탄 접착제를 사용하여 폴리프로필렌 시트를 결합시킨, 산화규소로 도포된 EVOH/비닐실란 필름이 기재되어 있다.
일본국 공개 제05330568호 (1993년 12월 14일 공보)에는, 필름상에 에틸렌-말레산 무수물-에틸 아크릴레이트 공중합체인 접착제를 사용하여 에틸렌성 수지의 시트를 결합시킨, 실리카로 도포된 폴리에스테르 필름이 기재되어 있다.
실란 또는 에폭시드로 그라프트된 폴리올레핀을 기재로 하는 결합제를 사용함으로써, 이층(離層) 될 수 없는 물질의 수득이 가능하다는 것이 현재 알려져 있다.
본 발명은 산화규소로 도포된 필름 및 폴리올레핀 필름을 함유하는 물질로서, 산화규소 및 폴리올레핀 사이에 위치한 결합제를 하기로부터 선택한다 :
- 불포화된 알콕시실란으로 그라프트된 폴리올레핀, 또는
- 불포화된 에폭시드로 그라프트된 폴리올레핀, 또는
- 에틸렌 및 하나 이상의 불포화된 에폭시드의 공중합체.
산화규소로 도포된 필름은 선행 기술에서 공지되어 있다. 예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 또는 폴리(부틸렌 테레프탈렌이트)(PBT) 또는 폴리아미드(PA)와 같은 폴리에스테르의 필름이다.
폴리올레핀 필름은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 예를 들어, 에틸렌-프로필렌, 에틸렌-부텐, 에틸렌-헥센, 에틸렌-알킬(메트)아크릴레이트 또는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 같은, 에틸렌의 공중합체로 제조된다.
결합체로서, 알콕시실란으로 그라프트된 폴리올레핀을 하기로부터 선택할 수 있다.
- 에틸렌 또는 프로필렌의 호모중합체;
- 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체;
- 에틸렌 및 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체.
[알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬기는 10개 이하의 탄소원자를 가지며, 직쇄, 측쇄 또는 시클릭일 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트로서, 특히 n-부틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트를 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트중, 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다];
- 에틸렌 및 부텐 또는 헥센과 같은 알파-올레핀의 공중합체;
- 무정형 폴리(알파-올레핀)(APAO).
에틸렌, 프로필렌, 부텐 또는 헥센으로 부터 유래된 APAO를 사용하는 것이 바람직하다. 부텐 함량이 높은 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체 또는 프로필렌 함량이 높은 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체중 어느 하나 또는 부텐의 호모-또는 공중합체를 사용하는 것이 유리하다.
에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체를 사용하는 것이 유리하다. 불포화를 수반하는 알콕시실란중, 하기와 같이 언급될 수 있다:
CH2=CH-Si(OR)3비닐트리알콕시실란
CH2=CH-CH2-Si(OR)3알릴트리알콕시실란
CH2=CR1-CO-O-Y-Si(OR)3(메트)아크릴옥시알킬트리알콕시실란 (또는 (메트)아크릴실란)
[식중, R은 1~5개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시-R2OR3(식중, R2및 R3은 결합된 유니트 R2및 R3을 위해 5개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬이다) 이고;
R1은 수소 또는 메틸이고;
Y는 1~5개의 탄소원자를 갖는 알킬렌이다].
예를들어, 트리메톡시비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 트리프로폭시비닐실란, 트리부톡시비닐실란, 트리펜톡시비닐실란 또는 트리스(β-메톡시에톡시)비닐실란과 같은 비닐실란; 트리메톡시알릴실란, 트리에톡시알릴실란, 트리프로폭시알릴실란, 트리부톡시알릴실란 또는 트리펜톡시알릴실란과 같은 알릴실란; 또는 아크릴옥시메틸트리메톡시실란, 메타크릴옥시메틸메톡시실란, 아크릴옥시에틸트리메톡시실란, 메타크릴옥시에틸트리메톡시실란, 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴옥시부틸트리메톡시실란, 메타크릴옥시부틸메톡시실란, 아크릴옥시에틸트리에톡시실란, 메타크릴옥시에틸트리에톡시실란, 메타크릴옥시에틸트리프로폭시실란, 아크릴옥시프로필트리부톡시실란 또는 메타크릴옥시프로필트리펜톡시실란과 같은 아크릴실란을 사용한다.
상기 생성물의 혼합물을 사용하는 것도 또한 가능하다.
바람직하게는, 하기를 이용한다:
CH2=CH-Si-(OCH3)3비닐트리메톡시실란(VTMO)
CH2=CH-Si-(OCH2CH3)3비닐트리에톡시실란(VTEO)
CH2=CH-Si-(OCH2OCH2CH3)3비닐트리메톡시에톡시실란(VTMOEO), 및
CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)3-Si(OCH3)3(3-(메타크릴옥시)프로필)트리메톡시실란
폴리올레핀은 라디칼 개시제의 존재하에서 용융상태로 그라프트되어질 수 있다.
그라프트 반응은 예를 들어, 과립의 형태인 주입 호퍼중 폴리올레핀으로 주입되는 단일- 또는 트윈-스크류 압출기로 수행되고; 폴리올레핀은 압출기의 제1부분에서 가열 용융되고, 제2부분에서, 반응물이 폴리올레핀의 용융 매스로 도입된다.
라디칼 개시제는 퍼옥시드, 과산, 퍼에스테르 또는 퍼아세탈로 부터 선택될 수 있다. 일반적으로 그라프트된 폴리올레핀에 대해서 0.01~0.5질량%의 비율로 사용된다.
예를 들면,
- 디쿠밀 퍼옥시드(DICUP),
- 2, 5-디메틸-2, 5-디(t-부틸퍼옥시) 헥산(DHBP),
- α, α′-(디-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 (Y1490)이 언급될 수 있다.
라디칼 개시제를, 예를 들어, 미터링 펌프를 이용하여, 용융상태인 폴리올레핀으로 그들을 도입시키기 전에 액화 비닐알콕시실란중에 용해시키는 것이 바람직할 수 있다.
반응물질의 도입 부분이 반응물질을 우수하게 분산되고 라디칼 개시제가 가능한한 최소한 열분해될 수 있도록 충분한 온도에서 충분히 오랫동안 있도록 하는 것이 바람직할 수 있다.
반응의 적절한 그라프트는 라디칼 개시제를 완전히 열분해시킬 수 있는 온도에서 압출기의 제3부분에서 수행된다; 압출기 상부에 있는 용융 매스의 출구전에, 개시제 및 미반응 비닐실란으로 부터의 열분해 산물이 탈기되는 탈기 부분이, 예를 들어, 진공하에서 제공된다.
그라프트된 폴리올레핀은 찬 공기하에서 냉각된 후, 예컨데, 과립화 로드형태로 압출기 방출부에서 회수된다.
그라프트된 중합체에 대한 그라프트의 중량비는 일반적으로 0.1~5%이고, 바람직하게는 0.15~2.5% 이다.
불포화된 에폭시드로 그라프트된 폴리올레핀은 불포화된 알콕시실란으로 그라프트된 것들과 동일한 군으로 부터 선택될 수 있다. 에틸렌알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체가 유용하게 사용된다.
불포화돈 에폭시드의 예로서, 특히 글리시딜 에스테르 및 에테르, 글리시딜 이타코네이트, 비닐 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르 또는 비닐 시클로헥센 모노옥시드가 언급될 수 있다.
2-시클로헥센-1-일 글리시딜 에테르, 디글리시딜 시클로헥센-4, 5-디카르복실레이트, 글리시딜 시클로헥센-4-카르복실레이트, 글리시딜 2-메틸-5-노르보르넨-2-카르복실레이트 및 디글리시딜 엔도-시스-비시클로 [2, 2, 1]헵트-5-엔-2, 3-디카르복실레이트와 같은, 글리시딜 지환족 에스테르가 또한 언급될 수 있다.
상기 불포화된 에폭시드중, 글리시딜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 보다 특히 바람직하다.
불포화된 에폭시드를 폴리올레핀으로 그라프트하기 위해 불포화된 알콕시실란을 그라프트시키는 것과 동일한 방법을 사용하는 것이 가능하다.
세 번째 형태의 결합제, 즉 에틸렌 및 하나 이상의 불포화된 에폭시드의 공중합체에 관해서, 에폭시드는 불포화된 에폭시드로 그라프트된 폴리올레핀인 결합제에 대해 이미 언급된 것과 동일한 종류로 부터 선택될 수 있다. 에틸렌 및 하나 이상의 불포화된 에폭시드의 상기 공중합체는 또한 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트를 포함할 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트는 불포화된 알콕시실란으로 그라프트된 폴리올레핀의 임의 공단량체에 대해 상기 언급한 것과 동일한 종류로 부터 선택될 수 있다. 에틸렌 및 하나 이상의 불포호된 에폭시드의 공중합체의 예로서는, 2~10중량% 및 바람직하게는 6~8%중량%의 글리시딜 메타크릴레이트 및 50중량% 이상의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.
스풀 1 및 스풀 2로 알려진, 산화규소로 피복된 PET 필름의 2개의 스풀을 제조하고, 플라즈마-침적 산화규소층은 200 옹스트롬 및 PET 12 마이크론이다.
스풀 1 및 스풀 2의 필름상에서 공압출되거나 또는 열-밀봉되는, 각종 결합제가 제조된다.
결합제의 조성물:
a) 190℃-3dg/분에서 2.16kg의 하중하에서 용융 지수를 갖는 29%의 메틸 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체;
b) 5dg/분의 용융 지수를 갖는 3%의 말레산 무수물 및 15%의 아크릴레이트를 함유하는 에틸렌-부틸 아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체;
c) 비닐트리메톡시실란을 갖는 0.45중량%로 그라프트된 a)와 동일한 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체.
산화규소 착물로 피복된 PET 필름/결합제의 탈피력을 측정한다.
결과를 하기의 표 1에 기재한다:
[표 1]
* PET 필름의 찢어짐
[실시예 2]
결합체 a)와 동일한 조성을 갖는 에틸렌-메틸 아크릴레이트 결합체는 다른 정도로 비닐트리메톡시실란을 그라프트시켜 제조된다. 그라프트 정도는 그라프트된 중합체에 대해서 그라프트 중량이다.
산화규소 착물로 피복된 PET 필름/결합제를 가열 밀봉시켜 제조한다.
결합제 필름의 두께는 350㎛이다.
탈피력(peeling force)을 측정하여 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Claims (5)
- 산화규소로 피복된 필름, 폴리올레핀 필름 및, 상기 산화규소와 폴리올레핀 사이에 위치한 결합제로 구성되는 포장재로서, 그 결합재가 하기 물질들로부터 선택되는 포장재: - 불포화된 알콕시실란으로 그라프트된 폴리올레핀, 또는 - 불포화된 에폭시드로 그라프트된 폴리올레핀, 또는 - 에틸렌 및 하나 이상의 불포화된 에폭시드의 공중합체.
- 제1항에 있어서, 결합제가 비닐트리알콕시실란, 알릴트리알콕시실란 또는 (메트)아크릴옥시알킬트리알콕시실란으로 그라프된 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 포장재.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 산화규소로 피복된 필름이 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)로 제조되고, 폴리올레핀 필름이 폴리에틸렌으로 제조되는 것을 특징으로 하는 포장재.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 결합제가 글리시딜 (메트)아크릴레이트로 그라프트된 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 포장재.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 결합제가 에틸렌 - 알킬 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메틸)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 포장재.
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